JPH02105322A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気記録媒体に関し、更に詳細には、電磁変
換特性及び走行耐久性が優れた磁気記録媒体に関する。

〔発明の背景〕

従来、磁気記録媒体の磁性粉末として、ＴＦｅ２０＋　
、Ｆｅ３Ｏ４、これらにコバルトイオンを吸着もしくは
ドープしたものなどの微粒子粉末が使用されている。近
年、ビデオテープ、オーディオテープの高性能化の要求
に伴ない、高い信号密度と短波長記録にふける高再生出
力が必要とされ、こうした動向に対処するために、磁性
粉末として特に、Ｆｅ、　Ｐｅ−Ｃｏ、もしくはｌ？ｅ
Ｓ［１：ｏＳＮｉ等を主体とした強磁性金属微粉末が使
用されるようになっている。しかしながら、このような
強磁性金属微粉末は、結晶子サイズが小さい上に非常に
大きな磁気モーメントを有しているために、上記粒子が
互いに凝集を起しやすく、その結果、強磁性金属微粉末
の結合剤中への均一な分散が極めて困難になってきてい
る。

このような問題に対して、結合剤の磁性粉末に対する親
和性を向上させることを目的として、例えば、分子構造
中にカルボキシル基や、スルホン酸塩基等を含む結合剤
が提案されている（特開昭５７−９２４２２号公報等）
が、強磁性金属微粉末の分散性が不十分であるために、
磁性塗膜の表面性が劣り、残留磁束密度、角型比が不満
足であり、しかも粉落ちが生じ易く耐久性に劣るという
欠点があった。

そこで磁性粉末の分散性、磁性層の耐久性、及び表面光
沢性の優れた磁気記録媒体として特開昭５９−４０３２
０号では親水性基の導入された高い分散機能を有する塩
化ビニル系結合剤、ポリウレタン系結合剤を組合せるこ
とを提案した。これは親水性極性基が導入されたポリウ
レタン系結合剤は磁性粉末の分散性と磁性層の耐久性の
向上に寄与し、また親水性基の導入された塩化ビニル系
結合剤は磁性粉末の分散性と表面光沢性の向上に寄与す
るとしている。確かにこのような組合せによりこれらの
点では改良効果は見られるがカレンダーロール汚れ、目
詰りの点では改良はされなかった。又特開昭６０−２３
５８１４号では塩化ビニル系共重合体の特性を改良する
ため塩化ビニルに硫黄又はリンを含む強酸根を有する単
量体、Ｘ−ＯＨ基（Ｘは有機残基である）を有する単量
体を共重合させて得られる結合剤を提案している。これ
はスルホン酸のような強酸根を有することにより分散性
や光沢性を改良すると共に、ビニルアルコールのような
主鎖に直接結合しないで有機基を介して存在するため、
インシアネートとの架橋反応が十分なされ、そのため耐
久性、走行性が改良されるとしている。しかしながらこ
のような結合剤を用いてもカレンダーロール汚れと目詰
りは十分改良することはできなかった。

さらにまた、強磁性金属微粉末の分散性向上、塗膜表面
の平滑化を図るために、界面活性剤を添加したり、強磁
性粉末をシリコーンオイル等で処理したり、結合剤との
反応性を有するシランカップリング剤等を添加したりす
る技術が提案されているが、いずれの技術も十分な効果
を発揮しておらず、高密度記録用の磁気記録媒体に使用
される強磁性金属微粉末に対してより一層優れた分散性
を示す結合剤が要望されている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、強磁性金属微粉末を使用しながら、強
磁性金属微粉末を十分に分散させることができ、しかも
カレンダーロール汚れ、再生出力、Ｃ／Ｎ、目詰まり、
等が著しく改善され、優れた電磁変換特性と走行耐久性
とを有し、ヘッドに対する適合性にも優れた磁気記録媒
体を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明は、非磁性支持体と該支持体上に設けられた強磁
性金属粉末が結合剤中に分散されてなる磁性層を含む磁
気記録媒体に於て、該強磁性金属粉末の結晶子サイズが
２５０Å以下であり、該結合且つ架橋剤として３官能以
上の多価アルコールを用いて合成された分岐、架橋構造
を持つポリ　ウレタン樹脂、及び（２）−３口。Ｍ基、
−３Ｏ，Ｍ基、ＯＰＯ（ＯＭ）　２基、−ＰＯ（ＯＭ）
２基、−Ｃ００Ｍ基、−ＮＲ２基、ＮＲ，基なる群から
選ばれた少なくとも一種の極性基（Ｍは水素原子もしく
はアルカル金属、Ｒは炭素数４以下のアルキル基）と、
−ＯＨ基を含有する塩化ビニル系樹脂、及び（３）ポリ
イソシアネート化合物からなることを特徴とする磁気記
録媒体にある。

本発明の好ましい態様は、 （１）該ポリウレタン樹脂が一８Ｈ基をｌＸｌ０−５〜
３０ＸＩＯ−５ｅＱ／ｇ有することを特徴とする上記の
磁気記録媒体、 （２）該ポリウレタン樹脂が分岐を有する架橋剤として
トリメチロールプロパンを樹脂１ｇ当り０．１〜ｌ　ｍ
ｍｏｌ用いて合成され、且つ重量平均分子量が２万〜８
万であることを特徴とする上記磁気記録媒体、 （３）該ポリウレタン樹脂の各末端が一叶基で、そから
選ばれた少なくとも一種のＳ含有基を有し、の量は２０
Ｘ１０−５〜２００　Ｘ　１Ｏ−５ｅｑ／ｇであること
を特徴とする上記の磁気記録媒体、 （４）該ポリウレタン樹脂のガラス転移温度が一４０〜
＋３０℃であることを特徴とする上記の磁気記録媒体、 （５）該塩化ビニル系樹脂がエポキシ基を含有すること
を特徴とする上記の磁気記録媒体。

本発明のウレタン樹脂に付与される一Ｓ＋＋基、８口 Ｃ−３Ｒ基、−Ｃ−３Ｒ基、は−３０３Ｍ基、−ＰＯ（
ＯＭ）　２基などに比べ極性が強すぎない為か、上記塩
化ビニル系樹脂とともに用いた場合、磁性体への吸着量
を塩化ビニル、ウレタンの競争吸着によって低下するこ
とがなく、極めて分散性が高くなる。上記ウレタン樹脂
の分岐架橋構造により、特に混練工程での剪断力が極め
て大きくなり、混練効率が高く、磁性体の分散性は更に
向上させることができる。

耐久性の観点でも、磁性体の結合剤吸着量が多い為、磁
性層の力学強度が高まるだけでなく、未吸着結合剤が磁
性層表面にマイグレートしてＶＴＲのヘッド等に付着、
粘着するような故障が著しく少なくなる。更に上記ウレ
タン樹脂は分岐、架橋構造をとるためその末端の数は多
く、−ＯＨ基の量が多い。この−計基は上記ポリイソシ
アネート化合物と化学結合し更に耐久性は向上する。

予期せぬ効果として上記の分岐、架橋構造をとるウレタ
ン樹脂を用いるとカレンダー工程でのロール汚れが極め
て少ないことがあげられる。従来カレンダー成型性を高
めるため、結合剤のガラス転移温度（Ｔｇ）を低下させ
るとカレンダーロールに結合剤あるいは磁性層が剥離、
付着し、生産性が低下するという問題があった。本発明
の分岐、架橋構造をもつウレタン樹脂を用いると、カレ
ンダー成型性を上げるべくＴｇを低下させてもカレンダ
ーロール汚れは極めて少ない。

〔発明の詳細な記述〕

本発明は、磁性体として強磁性金属粉末を使用する。こ
の強磁性金属粉末としては、例えば、強磁性金属粉末中
の金属分が７５重量％以上であり、そして金属分の８０
重量％以上が少なくとも一種の強磁性金属または合金（
例、Ｆｅ、　ｃｏ、　Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、
Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ１−Ｆｅ）であり、該金属分の２
０重量％以下の範囲内で他の成分（例、ｔＵ、　Ｓｌ、
Ｓ　、　Ｓｃ、　Ｔｉ、ＶＳＣｒＳＭｎＳＣＬ１％　２
ｎ、　　Ｙ−、Ｍｏ、Ｒｈ。

Ｐｄ、、Ａｇ、　Ｓｎ、　Ｓｂ、　ＴｅＸＢａ５Ｔａ、
　　ＷＳＲｅ、　Ａｕ、　Ｈｇ。

Ｐｂ、　Ｂｉ、　Ｌａ、　Ｃｅ、　Ｐｒ、　Ｎｄ、　　
Ｂ、　　Ｐ）を含むことのある合金を挙げることができ
る。また、上記強磁性金属が少量の水、水酸化物または
酸化物を含むものなどであってもよい。これらの強磁性
金属粉末の製造方法自体は公知であり、本発明における
強磁性金属粉末は、このような公知の方法に従って製造
されたものであってよい。

本発明における強磁性金属粉末の形状について特に制限
はなく、通常は、針状、粒状、サイコロ状、米粒状およ
び板状のものが使用できる。

本発明における強磁性金属粉末の結晶子サイズは、２５
０Å以下であり、特に２００Å以下であることが好まし
い。ここで、結晶子サイズとは、Ｘ線回折による結晶子
サイズを意味する。

本発明の結合剤に用いられるウレタン樹脂は、１１　　
　　　　　　ＩＩ 極性基として、−３ｌｌ基、−Ｃ５Ｈ基、及び−Ｃ５Ｈ
基の少なくとも一種を有すること、及び架橋剤として３
官能以上の多価アルコール、或はポリアミンを用いて合
成され、分岐、架橋構造をもつことが特徴である。

上記極性基はポリウレタン樹脂に対し、■×１０−５〜
３０　ｘｌＯ−５ｅｑ／ｇ有することが好ましく、−３
Ｈ基であることが好ましい。この範囲をはずれると分散
性は低下してくる。

上記ポリウレタンの分子量は重量平均で２万〜８万が好
ましい。この範囲より小さいと耐久性は低下し、大きい
と分散性が低下する。

上記ポリウレタンは、前記Ｓ含有基を含有するポリオー
ルとジイソシアネートと、分岐架橋剤と更に必要に応じ
て鎖延長剤とから、それ自体公知のポリウレタンの製造
方法によって製造することができる。

前記Ｓ含有基を含有するポリオールは、例えば、ポリエ
ーテルジオール、ポリエステルジオーノペポリカーボネ
ートジオーノへポリカプロラクトンジオールのようなポ
リオールの主鎖または側鎖に、前記Ｓ含有基が結合して
いる化合物である。

上記ポリエーテルポリオールの代表例としては、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコーノペポリテ
トラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール
を挙げることができる。

上記ポリエステルポリオールは、例えば、二価のアルコ
ールと二塩基酸との重縮合、ラクトン類、例えば、カプ
ロラクトンの開環重合等によって合成することができる
。代表的な二価のアルコールとしては、エチレングリコ
ーノペプロピレングリコール、メタンジオール、１．６
−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツール等の
グリコールを例示することができる。また、代表的な二
塩基酸としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、フマル酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸等を例示することができる。

下記一般式〔Ｉ〕 ＨＯ−Ｒ’〜ＯＨ 〔■〕 〔式中、Ｒ１は、例えば−（ＣＬ）、、−（ｎ　＝　３
〜１４）、を有する多価アルコールと、ホスゲン、クロ
ルギ酸エステル、ジアルキルカーボネートまたはジアリ
ールカーボネートとの縮合又はエステル交換により合成
される、分子量３００〜２万、水酸基価２０〜３００の
ポリカーボネートポリオール、或いは、該ポリカーボネ
ートポリオールと一般式（Ｉｔ）ＨＯＯＣ−、Ｒ２−Ｃ
０ＯＨ（ＩＩ） ＨＯＯＣ−Ｒ２−Ｃ○ＯＨ［ＩＩ］ 〔式中、Ｒ２は、炭素原子数３〜６個のアルキレン基、
１．４−１１，３−若しくは１．　２−フェニレン基又
は１，４−１１，３−若しくは１．２シクロヘキシレン
基を表わす。〕 を有する二価カルボン酸との縮合により得られる、分子
量４００〜３万、水酸基価５〜３００のボリカーボネー
トポリエステルボリオールである。

上記ポリオールに、その他のポリオール、例えばポリエ
ーテルポリオール、ポリエステルエーテルポリオールや
、ポリエステルを、上記ポリオールの９０重量％まで配
合し併用してもよい。

上記ポリオールと反応させてポリウレタンを形成するた
めに用いられるポリイソシアネートとしては、特に制限
はなく通常使用されているものを用いることができる。

例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、インホロンジイソシアネート、１，３
−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジ
イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ト
ルイジンジイソシアネート、２．４−）リレンジイソシ
アネー）、２．　６−）リレンジイソシアネート、４，
４°−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フ二二
レンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
）、１．　５−ナフチレンジイソシアネート、４．４−
ジフェニルメタンジイソシアネート、３．３−ジメチル
フェニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネートなどを挙げることができる。

上記分岐架橋剤としては、３官能以上の多価アルコール
が用いられる。

３官能以上の多価アルコールとしては、トリメチロール
プロパン、グリセリン、ヘキサントリオール、トリエタ
ノールアミン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、ジペンタエリスリトールなど、或はそれ
らのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド付加物
、エチレンジアミンのプロピレンオキサイド付加物など
が用いられる。

これらの分岐架橋剤のうち好ましいのは−ＤＨ基が１分
子あたり３個のものであり、具体的にはトリメチロール
プロパン、グリセリンであり、その量はウレタン樹脂に
対し０．１〜ｌ　ｍｍｏｌ／ｇである。

この範囲を越えると架橋密度が高くなり、溶剤溶解性が
低下し、少ないと分散性、耐久性、カレンダー汚れが悪
化する。

前記の多価アルコールは鎖延長剤として機能してもよく
、その他併用できる鎖延長剤として、脂肪族ポリアミン
、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン等を挙げること
ができる。

上記ポリウレタンは、前記Ｓ含有基の外に、更に、例え
ば、−ＣＯＯＭ、　　−８０３Ｍ、　−０ＰＯ，Ｍ、　
　−ＯＭ　（ここで、Ｍは、水素原子、ナトリウム、ま
たはカリウムを示す）等のような極性基を含有していて
もよい。

前記の分岐架橋剤によりポリウレタン樹脂は分岐架橋構
造をとる。分岐鎖の末端は全て−ＤＨ基であり、その量
は２０Ｘ１０−５〜２００　ｘ　１Ｏ−５ｅｑ／ｇが好
ましい。この範囲を越えると、溶剤溶解性が悪化し、分
散性が低下する。この範囲より少ないと硬化性が低下し
耐久性が低下する。

ポリウレタン樹脂のガラス転移温度は一４０℃〜＋３０
℃が好ましい。この範囲を越えるとカレンダー成型性が
低下し、電磁変換特性が低下する。この範囲より低いと
耐久性が低下する。

本発明の磁気記録媒体において、結合剤中の上記ポリウ
レタンの含有量は、全結合剤に対して１０〜５０重量％
、特に２０〜４０重量％であることが好ましい。

本発明の結合剤に用いられる塩化ビニル系樹脂は、極性
基として一８０３Ｍ、　　−３０４Ｍ、　　−ＯＰＯ（
ＯＭ）　２、Φ ＰＯ（ＯＭ）　２、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ２、−ＮＲ３群
から１種以上及び−〇Ｈ基を含有することが特徴である
。

本発明の塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル系共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−グリ
シジル（メタ）アクリレート系共重合体、塩化ビニル−
アリルグリシジルエーテル系共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン酢酸ビニル系共重合体をベースとするもの
が好ましい。これらの合成法はたとえば特開昭５８−１
７７５２４号、特開昭６０−２３５８１４号に記載され
ている。

上記極性基の好ましい量は１×１０−５〜３０Ｘ１０−
５ｅｑ／ｇであり、好ましい極性基は一３Ｏ，Ｍ基、Ｏ
ＰＯ（ＯＭ）　２基である。

上記−〇Ｈ基の好ましい量は、ｌ０ＸＩＯ−５〜２００
×１Ｏ−５ｅｑ／ｇであり、且つビニルアルコールのよ
うに主鎖に直結したＤＨ基ではなく、たとえば（メタ）
アクリル酸のポリエチレンオキサイド付加物、ポリプロ
ピレンオキサイド付加物の−ＤＨ基が好ましい。

上記極性基量の範囲より少なくても、多くても分散性は
低下する。上記ＤＨ基量の範囲より少ないと硬化性、耐
久性が低下し、多すぎると溶剤溶解性が低下する。

上記塩化ビニル系樹脂の分子量は重量平均で２万〜１０
万が好ましい。この範囲より小さいと耐久性が悪化し、
大きいと分散性が低下する。

これらの塩化ビニル系樹脂は全結合剤１００重量部当り
３０〜６０重量部であることが好ましい。

本発明に用いられるポリイソシアネート化合物としでは
イソシアネート基を２個以上有する化合物が用いられる
。たとえば、トリレンジイソシアネート、４．４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレ
ン−１，５ジイソシアネート、０−）ルイジンジイソシ
アネート、インホロンジイソシアネート、トリフェニル
メタントリイソシアネート等のインシアネート類、これ
らインシアネート類とポリアルコールとの反応生成物、
及び、これらイソシアネート類の縮合によって生成した
ポリイソシアネート等を挙げることができる。上記ポリ
イソシアネート類は、例えば、日本ポリウレタン工業（
株）から、コロネート上１コロネ−）ＨＬ、コロネ−）
Ｈ，コロネートＥＨ，コロネー）　２０３０、コロネー
ト２０３１、コロネート２０３６、コロネート３０１５
、コロネート３０４１、コロネート２０１４、ミリオネ
ートＭＲ，ミリオネートＭＴＬ、ダルトセック１３５０
、ダルトセック２１７０、ダルトセック２２８０、武田
薬品工業（株）から、タケネー）　Ｄ−１０２、タケネ
ートＤ−１１ＯＮ、タケネートＤ−２０１）、タケネー
トＤ−２０２、住友バイエル（株）から、スミジュール
−Ｎ７５、西独バイエル社から、デスモジュール上１デ
スモジユールＬ１デスモジユールＩＬ、デスモジュール
Ｎ１デスモジュールＨＬ、大日本インキ化学工業（株）
から、バーノック−Ｄ８５０、パーノック−Ｄ８０２、
などの商品名で販売されている。これらのポリイソシア
ネートは、ポリイソシアネートを含む全結合剤１００重
Ｎ部当り５〜４０重量部であることが好ましい。

本発明に於ける非磁性支持体としては特に制限はなく、
通常使用されているものを用いることができる。非磁性
支持体を形成する素材の例としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリアミド、ボッアミドイミド
、ポリイミドなどの各種の合成樹脂フィルム、およびア
ルミ箔、ステンレス箔などの金属箔を挙げることができ
る。

また、非磁性支持体の厚さにも特に制限はないが、一般
には２．５〜１００−１好ましくは３〜８０−である。

本発明の磁気記録媒体は、磁性層における結合剤が前記
のように特定されている外は、従来公知の磁気記録媒体
と同様の構成を有するものであるので、その技術を適宜
利用することができる。

例えば、本発明の磁気記録媒体の磁性層の製造に際して
は、強磁性金属粉末及び結合剤と、有機又は無機充填材
、カーボンブラック、分散剤、帯電防止剤、潤滑剤、研
磨材等の公知の添加剤（材）を、溶剤と混練し磁性塗料
とする。

上記充填材としては特に制限はなく、例えば、平均粒径
が０．０１〜０．８／／ｆｆｌの範囲、好ましくは０．
０６〜０．４廓の範囲の通常使用されている粒状充填材
を使用することができる。上記の充填材の例としては、
黒鉛、二硫化タングステン、窒化ホウ素、炭酸カルシウ
ム、酸化アルミニウム、酸化鉄、二酸化チタン、酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、リトポンおよ
びタルクなどの粒子を挙げることができ、これらを単独
であるいは混合して使用することができる。

カーボンブラックとしては、ファーネスブラッり、サー
マルブラック、カラー用ブラック、アセチレンブラック
等を使用することができる。カーボンブラックの性状と
しては、平均粒子サイズが５〜１０００ｍμ（電子顕微
鏡）、窒素吸着法比表面積が１〜８００ｍ２／ｇＳｐＨ
が４〜１１　（ＪＩＳ　Ｋ６２２１）、ジブチルツクレ
ート吸油量が１０〜８００　ｍｆ／Ｉ（１０ｇ　（Ｊｌ
ｓＫ　６２２１）であるものが好ましい。カーボンブラ
ックのサイズに関しては、塗布膜の表面電気抵抗を下げ
る目的で５〜１００ｍμのカーボンブラックを、塗布膜
の強度を制御する目的で５０〜１０００　ｍμのカーボ
ンブラックを、また、塗布膜の表面粗さを制御する目的
でスペーシングロス減少のための平滑化のために、より
微粒子のカーボンブラック（１００ｍμ以下）を、粗面
化して摩擦係数を下げる目的で粗粒子のカーボンブラッ
ク（５０ｍμ以上）を用いる。微粒子のカーボンブラッ
クと粗粒子のカーボンブラックとを併用してもよい。ま
た、カーボンブラックの表面の一部がグラファイト化若
しくはグラフト化しているものも使用することができる
。

分散剤の例としては、炭素数９〜２２の脂肪酸（例、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸
、リノール酸、リルン酸、ステアロール酸）、上記脂肪
酸とアルカリ金属（例、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム）またはアルカリ土類金属（例、マグネシウム、カル
シウム、バリウム）とからなる金属石鹸、上記の脂肪酸
のエステル及びその化合物の水素の一部あるいは全部を
フッ素原子で置換した化合物、上記の脂肪酸のアミド、
脂肪族アミン、高級アルコール、ポリアルキレンオキサ
イドアルキルリン酸エステノヘアルキルリン酸エステル
、アルキルホウ酸エステル、サルコシネート類、アルキ
ルエーテルエステル類、トリアルキルポリオレフィンオ
キシ第四級アンモニウム塩及びレシチン等の公知の分散
剤を挙げることができる。分散剤を使用する場合、通常
は使用する結合剤１００重量部に対して０．０５〜２０
重量部の範囲で使用される。

分散剤として、特にラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロール酸等のよ
うな、炭素原子数１２〜３２個の飽和または不飽和の脂
肪酸を使用することが好ましい。

帯電防止剤の例としては、カーボンブラック、カーボン
ブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末；サポニ
ンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系およびグリシドール系などのノニオン性界面
活性剤；高級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩
類、ピリジンその他の複素環化合物の塩類、ホスホニウ
ムまたはスルホニウム類などのカチオン性界面活性剤；
カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸
エステル基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤；ア
ミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などを挙げるこ
とができる。帯電防止剤としては上記の導電性微粉末を
使用する場合には、たとえば強磁性金属粉末１００重量
部に対して０．２〜２０重量部の範囲で使用され、界面
活性剤を使用する場合には、０．１〜１０重量部の範囲
で使用される。　潤滑剤の例としては、前記の脂肪酸及
びこれらの脂肪酸アミド、高級アルコール類、ブチルス
テアレート、ソルビタンオレエートなどの炭素数１２〜
２０の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜２０の一価もしくは
多価のアルコールからなる脂肪酸エステル類、鉱物油、
動植物油、オレフィン低重合体、αオレフイン低重合体
の他に、シリコンオイノペグラファイト微粉末、二硫化
モリブデン微粉末、テフロン微粉末などの公知の潤滑剤
およびプラスチック用潤滑剤を挙げることができる。潤
滑剤の添加量は、公知技術に従って任意に決定すること
ができる。

研磨材としては、例えば、α−アルミナ、熔融アルミナ
、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、コランダム
、人造ダイヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ石、エメリー
（主成分：コランダムと磁鉄鉱）、ガーネット、ケイ石
、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化モリブデン、炭化ホウ
素、炭化タングステン、チタンカーバイド、トリポリ、
ケイソウ土、ドロマイト等が、磁気記録媒体の磁性層の
耐久性の面から代表的なものとして挙げられる。特に、
モース硬度６以上の研磨材を一種乃至四種組み合せて使
用することが望ましい。

研磨材の平均粒子サイズは、０．００５〜５ミクロン、
特に０．０５〜２ミクロンであることが好ましい。

研磨材は、強磁性金属粉末１００重量部当り０，０１〜
２０重量部の範囲内の量で使用されることが好ましい。

混練の際に使用する溶剤に特に制限はなく、通常、磁性
塗料の調製に使用されている溶剤を使用することができ
る。

混練の方法にも特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。

磁性塗料の調製には通常の混練機、たとえば、二本ロー
ルミル、三本ロールミノヘボールミル、ペブルミル、ト
ロンミル、サンドグライダ−３ｚｅｇｖａｒ　ｉアトラ
イター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高
速度衝撃ミル、デイスパーニーダ−１高速ミキサー、ホ
モジナイザーおよびどの添加剤は、厳密に上述した作用
効果のみを有するものであるとの限定の下に記載したも
のではなく、たとえば、分散剤が潤滑剤あるいは帯電防
止剤として作用することもあり得る。従って、上記分類
により例示した化合物などの作用効果が、上記分類に記
載された事項に限定されるものではないことは勿論であ
り、複数の作用効果を奏する物質を使用する場合には、
添加量は、その物質の作用効果を考慮して決定すること
が好ましい。

その他、清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、
泡どめ剤などを添加することもできる。

このようにして調製された磁性塗料は、前述の非磁性支
持体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に直
接行なうことも可能であるが、また、接着剤層などを介
して非磁性支持体上に塗布することもできる。

非磁性支持体上への塗布法の例としては、エアードクタ
ーコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコー
ト、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、
リバースロールコート、トランスファーロールコート、
グラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレ
ィコートおよびスピンコード等の方法を挙げることがで
き、これらの方法以外であっても利用することができる
。

このようにして磁性塗料は、乾燥後の磁性層の厚さが一
般に約０．５〜１０ρの範囲、特に１．５〜７．０−の
範囲になるように塗布される。

非磁性支持体上に塗布した磁性層を、次いで、強磁性金
属粉末を配向させる処理を施した後、乾燥する。更に、
必要に応じて表面平滑化処理を施した後、所望の形状に
裁断する。

非磁性支持体の磁性層が設けられていない側の表面には
、それ自体公知のバック層が設けられていても良い。

次に本発明の実施例および比較例を示す。

各側において「部」は「重量部」を示す。

〔実施例１〜４〕 厚さ１０−のポリエチレンテレフタレートベース（非磁
性支持体）の表面に、下記の組成および方法で調製した
磁性層形成用塗布液を塗布し、コバルト磁石による磁場
配向処理を施した後、温度１００℃の雰囲気中に１分間
通して乾燥し、厚さが３、ＯＩＭの磁性層を形成した。

その後、上記磁性層にカレンダー処理を施し、幅１／２
インチのテープ状に裁断し、ＶＨ３型ビデオテープを作
成した。

磁性層形成用塗布液の調製 組成 強磁性金属粉末（組成：　Ｆｅ９４％、２ｎ　４％、Ｎ
ｉ　２％の合金、Ｈｃ　１５０００ｅ、結晶子サイズ２
５０オングストローム）１００部をオーブンニーグーで
１０分間粉砕し、次いで塩化ビニル系共重合体く第１表
に示す）１０部及びメチルエチルケトン６０部で６０分
間混練し、次いでウレタン樹脂（第２表に示す極性基を
有するポリオールとジイソシアネートと架橋剤とから合
成したウレタン）であって第２表に示す量に、 研磨剤（Ａ１２０３粒子サイズ３−）　　　　２部カー
ボンブラック（粒子サイズ４０ｎｍ）　　　２部メチル
エチルケトン／トルエン １　／　１　　　　　　　　　　　　　２００部を加え
てサンドミルで１２０分間分散した。これにポリイソシ
アネート　（日本ポリウレタン製コロネート３０４１）
　　　　　　第２表に示す量ステアリン酸　　　　　　
　　　　　　１部ブチルステアレート　　　　　　　　
　１部メチルエチルケトン　　　　　　　　　５０部を
加え、さらに２０分間撹はん混合したあと、１−の平均
孔径を有するフィルタを用いてろ過し、磁性塗料を調製
した。得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが３．０声にな
るように、厚さ１０−のポリエチレンテレフタレート支
持体の表面にリノくースロールを用いて塗布した。

磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾
燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配向を行ない、
さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行なった後３
ｍｍ幅にスリットして、３ｍｍヒ゛デオテープを製造し
た。

〔比較例１〜５〕 実施例１における磁性層形成用塗布液の組成をそれぞれ
第１表および第２表に記載したように変えた外は、実施
例１におけると同様に実施して、ビデオテープを作成し
た。

上記のようにして作成した各実施例及び比較例で得られ
たビデオテープについて、その特性を下記の方法によっ
て評価し、その結果を第３表に示す。

〔カレンダーロール汚れ〕

カレンダー処理後、磁性層に接触していたロール表面に
磁性層が剥離し付着したものを×、ないものを○とした
。

〔再生出力〕

富士写真フィルム（株）製３ｍｍビデオデツキＦＬＩＪ
ＩＸ−８を用いて画像信号５０１ＲＢ　（Ｔｈｅ　Ｉｎ
ｓｔｉｔｕｔｅｏｆ　Ｒａｄｉｏ　Ｂｎｇｉｎｅｅｒｓ
）の映像信号を基準録画電流で記録した。この再生ＲＦ
出力のエンベロープの平均値をオシロスコープで測定し
、次式により算出した。

再生出力（ｄＢ）　＝２０　ｌｏｇ＋ｏＶ／Ｖ。

Ｖ　：平均値 ｖｏ：基準値 〔映像色信号雑音（Ｃ／Ｎ）　〕 １００％振幅の色副搬送波を重畳した画像信号３０ＩＲ
［Ｅの映像信号を基準録画電流で記録した。これを再生
し、１ｋＨｚの高域フィルターと５００Ｈｚの低域フィ
ルターを通し、再生出力信号の色信号雑音ＡＭ成分を雑
音測定器で測定した。基準試料について同様に測定し、
得られた基準値と試料についての測定値との差をｄＢで
表示した。

〔ビテ゛オヘッド目詰り〕

前記ビデオデツキを用い、ビデオ信号を録画した後、２
３℃３０％ＲＨの環境で９０分長のテープを繰り返し３
０回走行させ、その間出力が３ｄＢ以上低下した回数を
副べた。低下回数がないものを○、１〜３回を△、４回
以上を×とした。

〔６０℃３日保存後の目詰り〕 ビデオテープサンプルを６０℃８０％ＲＨの環境で３日
保存後、上記のヘッド目詰り評価と同じ評価をした。

第３表 第３表の結果より、各実施例のサンプルは、カレンダー
ロール汚れ、再生出力、Ｃ／Ｎ、目詰りともに比較例に
比べて極めて優れていることがわかった。

〔発明の効果〕

本発明の磁気記録媒体は、結合剤として、特定の塩化ビ
ニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネートを
用いることにより、磁性体に極めて微粒子で磁気モーメ
ントの高い強磁性金属粉末を用いているにもかかわらず
、工程上カレンダーロール汚れを起こさず、テープ特性
としても極めて優れた画質耐久性を有している。

手続補正書 平成２年　１月１１日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体と該支持体上に設けられた強磁性金属粉末
   が結合剤中に分散されてなる磁性層を含む磁気記録媒体
   に於て、該強磁性金属粉末の結晶子サイズが２５０Å以
   下であり、該結合剤は、（１）−ＳＨ基、▲数式、化学
   式、表等があります▼基、及び▲数式、化学式、表等が
   あります▼基からなる群から選ばれた少なくとも一種の
   Ｓ含有基を有し、且つ架橋剤として３官能以上の多価ア
   ルコールを用いて合成された分岐、架橋構造を持つポリ
   ウレタン樹脂、及び（２）−ＳＯ＿３Ｍ基、−ＳＯ＿４
   Ｍ基、−ＯＰＯ（ＯＭ）＿２基、−ＰＯ（ＯＭ）＿２基
   、−ＣＯＯＭ基、−ＮＲ＿２基、▲数式、化学式、表等
   があります▼なる群から選ばれた、少なくとも一種の極
   性基（Ｍは水素原子もしくはアルカリ金属、Ｒは炭素数
   ４以下のアルキル基）と、−ＯＨ基を含有する塩化ビニ
   ル系樹脂、及び（３）ポリイソシアネート化合物からな
   ることを特徴とする磁気記録媒体。