JPH03178340A - 塩基性アニオン交換樹脂の再生方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、アルカノールアミン塩から熱安定性アニオ
ンを除去する方法に関する。

アルカノールアミンのスウィートニングユニットは、天
然ガス、油回収時に発生する大量のガス、製浦所の水素
添加脱硫器内の再循環ガス、　ＦＣＣＵおよびコーカー
・ガスプラントのテールガス、ＬＰＧ流ならびにクラウ
スのイオウ回収時のテールガスからＨ，Ｓ（硫化水素）
およびＣ０２（二酸化炭素）を除去するために使用され
ている。ここで一般に使用されているアルカノ−ルア旦
ン類は、エタノールアミン、　ジェタノールアミン、　
ジエタノールアミン、　ジイソプロパツールアミン、お
よびトリエタノールアミンである。　これらの化合物は
、水溶液では弱塩基性を示す、　この各種アルカノール
アミン溶液を、充填シーブ仮、充填バブルキャップ、ま
たはバルブトレイ充填塔（カラム）内で、硫化水素およ
び二酸化炭素を含む流れに接触させると、　この硫化水
素および二酸化炭素はアルカノールアミン溶液中に溶解
する。続いて、以下のような反応が生じる。

・硫化水素：　　Ｈ，Ｓ＋アルカノールアミン　＝アル
カノールアミンＨ＋＋Ｈ３− 二酸化炭素：　Ｈ２０十ＣＯ２＋アルカノールアミン　
＝　アルカノールアミンＨ＋＋ＨＣ○。

・一般式：　酸性ガス＋アルカノールアミン　＝酸性ガ
スのアルカノールアミン塩 水、未反応アルカノールアミン溶液、　およびアルカノ
ールアミン塩の溶液をスチームストリッピングに供し、
アルカノールアミン塩類を分解し、アルカノールアミン
から硫化水素および二酸化炭素を除去する。続いて、こ
のアルカノールアミンから除かれた硫化水素および二酸
化炭素は、クラウスのイオウ回収法、灰化、肥料製造法
、その他の手段によって処理することができる。

硫化水素および二酸化炭素だけが、上記の流れ中で、水
に溶けて弱酸性を示す気体ではない。

般に酸性ガスと呼ばれる中で、アルカノールアミン処理
した流れ中に存在し得るものには、　ＳＯ２、ＣＯＳ、
ＨＣＮなどが挙げられる。　これらのガスも、硫化水素
および二酸化炭素と同じ反応を経て、アルカノールアミ
ン塩類を形成する。　しかし、これらの塩類は、硫化水
素および二酸化炭素の塩類の場合とは異なって、スチー
ムストリッピングによって除去されない、従って、　こ
れらは、その系に残って蓄積する。

酸素が、　アルカノールアミンの系に加わると２別の問
題が生じる。酸性ガスの兵役塩基アニオンの酸化は、そ
の他のアルカノールアミン塩類、もつとも一般には、　
チオスルフェート　（Ｓ２Ｏ３２−）、スルフェート（
Ｓ　Ｏ，２−）、　　チオシアナート（ＳＣＮ−）の形
成につながる。塩化物イオン（ｃＩ−）のようなその他
の無機アニオンも存在し得る。これらの塩類も、スチー
ムストリッピングによっては再生されない。

熱再生が不可能なアルカノールアミン塩類は、熱安定性
塩類と呼ばれ、アルカノールアミン処理の効率を低下さ
せる。アルカノールアミンは、　プロトン化し、液体に
溶解する硫化水素または二酸化炭素のどちらとも反応し
えない、　また、Ｎ積したアルカノールアミン塩は５一
般にアミンの系に使われる炭素鋼器具の腐食を引き起こ
すことが知られている。これらの塩類は、また、処理能
力を一層低下させる発泡といった問題を起こすことも知
られている。

熱安定性アルカノールアミン塩を塩基性アニオン交換樹
脂と接触させる方法があり、その方法では、　チオシア
ネート、ギ酸のアニオンなどの塩類中の酸アニオンは、
樹脂のカチオン部位で水酸化物イオンを交換する。　こ
れによって、処理工程で再使用するこができるアルカノ
ールアミンが放出される。樹脂は、酸性アニオンを水酸
化物イオンで交換するために、水酸化ナトリウムによる
溶出によって再生される。

アルカノールアミン処理方法は、様々な化学物質の通過
によって腐食にさらされる金属容器またはライン中で行
われる。腐食の結果、小量の鉄カチオン（例えば、Ｆｅ
２＋およびＦｅ’←）が、系に放出される。極めて小量
ではあるが鉄が、塩基性のアニオン交換樹脂に吸着され
、ある時間の間に、これを不活性化するに充分な量まで
蓄積する。存在する鉄、およびナトリウム、カリウム、
シリコンなど他のいなかる金属不純物も、上記のアルカ
リ　（水酸化ナトリウム）による再生では、樹脂：１１
ら除去されない。

米国特許第２．７９７．１８８号には、液体の石；１０
炭化水素を処理する際に使われた、使用済みアルカノー
ルアミン吸収剤を再生するための系が開示されている。

この再生処理は、チオシアネート、ギ酸の塩類などの熱
安定性アルカノールアミン塩類を含む使用後のアルカノ
ールアミン１及収剤を、強塩基性アニオン交換樹脂と接
触させることによって行われる。この工程では、アルカ
ノールアミン溶液中のチオシアネートおよびギ酸イオン
が除かれ、それらは、樹脂の水酸イオンと交換される。

さらに、上記の特許では、再び水酸イオンと熱安定性ア
ニオンを交換するために、水酸化ナトリウム流での溶出
による樹脂の再生法も開示されている。

この特許では、また、水酸化ナトリウム流による溶出の
前後に行う、水を使った樹脂のフラッシングも開示され
ている。

米国特許筒４，４７７．４１９号では、七ノエタノール
アくンの吸収剤を使った、各種の気体からの二酸化炭素
の除去法が開示されている。この特許には、アルカノー
ルアミン溶液中に存在する熱安定性塩類のアニオンを除
去するために、強塩基性アニオン交換樹脂の使用も開示
されている。

この発明によれば、酸性アニオンの熱安定性アルカノー
ルアミン塩類を含むアルカノールアミン溶液を塩基性ア
ニオン交換樹脂と接触させて、溶液から酸性アニオンを
除去してから、ｖＩｊ脂を塩基と接触させることによっ
て樹脂から酸性アニオンを置換する。小量の鉄、その他
の金属カチオンは、ある期間樹脂に夾雑しているが、樹
脂を希薄鉱酸と周期的に接触させた後塩基との第２の接
触を行なって、残存するいかなる酸も中和し、樹脂上の
アニオン部位で水酸イオンを置換することによって除去
される。

この発明の方法は、酸性アニオンの熱安定性アルカノー
ルアミン塩類を含む使用済みアルカノールアミン水溶液
のいかなるものをも再活性化するために使用することが
できる。上記のごとく、このような使用済みアルカノー
ルアミン溶液は、通常、気体の炭化水素をアルカノール
アミン水溶液と接触させて、硫化水素および二酸化炭素
などの不純物を吸着する工程から生じる。その結果生じ
る、硫化水素および二酸化炭素のアルカノールアミン塩
類を含む溶液は、各種の無機酸性アニオンのアルカノー
ルアミン塩類をも含む、　これらの無機酸性アニオンは
、炭化水素ガス中に存在するか、アルカノールアミン処
理系に入る酸素に起因する酸化によって溶液中に発生す
る。無機酸アニオンとともに、　アルカノールアミン溶
液には、ギ酸、酢酸のアニオンなどの有機アニオンが夾
雑する場合もある。硫化水素および二酸化炭素のアルカ
ノールアミン塩類は、熱に不安定であって、スチームス
トリッピングによって容易に分解され、放出された硫化
水素および二酸化炭素の同時除去を伴う、酸性アニオン
の塩類は、熱またはスチームストリッピングによる影響
を受けないので、他の方法で除去しなければならない。

この発明の方法では、熱安定性アルカノールアミン塩類
が除去され、アルカノールアミン処理溶液中での夾雑物
の蓄積が防止され、アルカノールアミン処理溶液中に小
量存在する鉄、その他の金属カチオンも除去される。こ
の方法は、図面を参照にすると最もよく説明できる。

第１図を参照すると、不所望な硫化水素および二酸化炭
素を含む気体は、ライン６を通って向流処理帯４に導入
される。この気体は、処理器４を通って上方に流れ、下
降中のアルカノールアミン（この例では、ライン２を通
って処理器の頂部に導入されたエタノ−ルア共ン）と接
触する。処理器の温度は、一般に、約３２．２”Ｃから
約８１゜７゛Ｃ（約９０ないし約ｔ３０’Ｆ）の範囲に
保たれ、圧力は約０ないし約１１８８３０ｇ／Ｃｍ２（
１７００ｐｓｉｇ）である・ 実質的に硫化水素および二酸化炭素を含まない生成物気
体は、ライン８を経て処理器の頂部から引き出される。

吸収された硫化水素および二酸化炭素（エタノールアミ
ンの塩類として）を含むエタノ−ルアくン溶液は、　ラ
イン１０を介して処理器から除かれ、再生器１２に導入
される。ライン１４を経て再生器の底部に導入されたス
チームは、熱を与えながらエタノールアミンの溶液中を
上昇し、硫化水素および二酸化炭素の塩類を分解し、そ
れらをエタノールアミン溶液からストリッピングする。

続いて、スチーム、硫化水素および二酸化炭素の混合物
は、　ライン１６を介して再生器から上方に除去される
。

上記のごとく、硫化水素および二酸化炭素とともに系に
導入された供給気体には、エタノールアミンと反応して
熱安定性エタノールアミン塩類を形成する様々な酸およ
び酸性ガスが含まれる。これらの塩類は、再生器１２に
導入されたスチームに影響されず、　エタノールアミン
溶液とともにライン１８を介して再生器の底部から流出
して、冷却器２０に入る。　ここで、この溶液の温度は
、約３２．３°Ｃないし約４０．６°Ｃ（約９０ないし
約１０５°Ｆ）に低下して、アニオン交換器２２に充填
されたイオン交換物質を保護する。冷却後、上記の混合
物は、塩基性アニオン交換樹脂が充填されたアニオン交
換器２２に導入される。アニオン交換器内では、樹脂の
カチオン部位に付着した水酸化物イオンは、エタノール
アミン塩類に含まれる様々なアニオンで置換される。続
いて、塩類が除去されたエタノ−ルアくン溶液は、アニ
オン交換樹脂から出て、　ライン２４を介して、気体処
理系に再循環することができる。

アニオン交換樹脂は、周期的に再生処理を必要とし、こ
の手順を第２図に示す、再生処理を必要とする。再生処
理を開始するために、アニオン交換器２２へのアミン溶
液の流れを停止させ、水をライン３０より系に導入する
。イオン交換物質を保護するために、水は、冷却器３２
で冷却され、ライン３４を介してアニオン交換器２２に
導入される。そこから水は、ライン３６を経てこの装置
を出る。水の目的は、すべてのエタノールアミンを交換
器からフラッシュすることである。必要に応じて、エタ
ノールアミンを含む水を、再生器１２を出るエタノール
アミン流と混合することもできる。エタノ−ルアくンを
樹脂床からフラッシュした後、アニオン交換器２２を、
約５ないし約２５重量％、好ましくは約１０ないし約１
５重量％の水酸化アルカリ金属を含む水酸化アルカリ金
属溶液で溶出し、この溶出液はライン４０およびライン
３４を介してアニオン交換器に入り、ライン３６を介し
てこの交換器を出る。いかなる水酸化アルカリ金属、例
えば、水酸化カリウムまたは水酸化リチウムをもこの目
的に使用することができるが、経済的には、水酸化ナト
リウムの使用が好ましい、水酸化アルくニウムも、熱安
定性塩類アニオンを水酸イオンで置換するために使用す
ることができる。アンモニアは、この工程で再利用する
アニオン交換器の溶離液から容易に回収されるので、ア
ンモニアの使用は好都合である。水酸化アルカリ金属の
導入は、熱安定性塩アニオンが水酸化物イオンで置換さ
れるまで、続けられる。前述のほか、ライン３６を介し
てアニオン交換器２２を出る流れは、通常、排水処理工
程に送られる。

溶出後、樹脂床は水で洗浄されて、残った水酸化アルカ
リ金属が除去される。洗浄が終了した後に、処理工程へ
のエタノ−ルアくン溶液の導入を第１図に示すように再
開することができる。

前記のごとく、主に金属ラインおよび容器の腐食によっ
て、小量の鉄、その他の金属カチオンがアルカノールア
ミン溶液中に存在する。　これらの金属、特に鉄は、ア
ニオン交換樹脂によって吸着され、その上に蓄積する傾
向がある。一定時間にわたって、それらの金属は、除去
されなければ。

樹脂の効率を低下させ得る。再び第２図を参照にすれば
、樹脂上で鉄、その他の金属カチオンの蓄積によって樹
脂の特性に悪影響がでた場合、鉱酸（例えば、塩酸）の
希薄溶液をライン３８を介してアニオン交換器２２に導
入し、上昇流で樹脂と接触させ、　ライン４２を通って
排出される。　この酸は、樹脂上の鉄、その他の金属不
純物と接触し、金属の塩を形成するが、これらの塩は、
酸の流れでアニオン交換器２２から除かれる。酸洗浄が
終了したら、前記のようにアニオン交換器２２は再び塩
基と接触して、残留するあらゆる酸および金属塩類を除
去し、樹脂上のカチオン部位で水酸化物イオンと置換す
る。この時点で、樹脂は、再利用可能な状態にあり、再
び使用済みアルカノールアミン溶液と接触させることが
できる。

使用済みアルカノールアミン溶液中に含まれる鉄、その
他の金属イオンの量は、極めて少なく、通常、約０．０
０１ないし約０．　１重量％である。

イオン交換樹脂からこれらのカチオンを除去するための
酸洗浄は、頻繁ではないが、このカチオンによって樹脂
の活性に悪影響が出始めたときに行われる。普通、樹脂
は、　５ないし１０回の再生サイクル毎に１回を上回る
酸洗浄は必要としない。

効果的な洗浄に必要な酸の量は、酸が通過した樹脂床の
赤色によって示される。

この発明の方法は、バッチ操作との関連で述べられてき
た。その方法は、適切な配管および弁を用いて、複数の
交換樹脂器を提供することによって、連続的に実施する
ことも可能である。

酸による樹脂の洗浄は、使用済みアミン水溶液およびア
ルカリ洗浄液に対して向流（上方流）で行うことが好ま
しいが、必要に応じて、酸を同方向に流してもよい。

この発明は、特には、エタノールアミンを使用する応用
例について記載したが、前記の他の通常のアルカノール
アミン類のいかなるものも、この方法に使用することが
できる。アルカノ−ルアえンの熱安定性塩類をアルカリ
金属塩類に転化するために使われるアルカリ金属塩基は
、水酸化ナトリウムが好ましいが、前記のごとく、その
他のアルカリ金属（水酸化カリウムなど）を使用するこ
ともできる。アンモニア水溶液を塩基として使用する場
合、アンモニアの成分比は、溶液の約５重量％ないし約
２５重量％、好ましくは、約１０ないし約１５重量％と
なろう。

交換樹脂からのアルカリ金属を置換するために使用でき
る鉱酸の中では、塩酸が好ましいが、硫酸または硝酸な
ど、その他の鉱酸も使用することができる。酸の希釈液
が好ましく、通常の酸濃度は、約５ないし約２５重量％
とじ、　好ましくは、約ｌＯないし約１５重量％とする
。

この明細書で説明したイオン交換処理系は、熱安定性の
アルカノールアミン塩類を除去するために使用でき、こ
れらアルカノールアミンの起源は問わない０例えば、　
こういった塩類は、再利用のためにアミン回収の再処理
を必要とするアミン廃液中に含まれている二ともある。

廃液中のアミンは、循環系をパージすることによって生
じたもの、循環系のアップセットで集められたアミン、
その他の汚染アミンである。熱安定性の塩類の除去によ
って１発泡による損失、腐食が少なくなり、活性アルカ
ノールアミン４度が最大となる。アミン廃液からの熱安
定性塩の除去によって、発泡、腐食、　またはアミンの
不活化といった問題を引き起こさずに、廃液中の活性ア
ミンを循環アミン溶液中に再び戻すことができる。　さ
らに、廃液アミンを戻して系の中で作用させることによ
って、アミンにかかるコストが低下する。

様々な塩基性イオン交換樹脂を、この発明の方法に使用
することができる０例えば、以下のような物質が挙げら
れる。モベイ（Ｍｏｂａｙ）　Ｍ　５００、ポリマー骨
格に結合した第４アンモニウム基を有するポリスチレン
系樹脂、ローム　アンド・ハース・アンバーライト（Ｒ
ｏｈｍ　ａｎｄ　ｔ（ａａｓ　Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ　）
Ａ−２６、ポリマー骨格に結合した第４アンモニウム基
を有するスチレン／ジビニルベンゼン共重合体である強
塩基アニオン交換樹脂、　ローム・アンド・ハース・ア
ンバーライトＩ　ＲＡ−４１０、強塩基アミン型のアニ
オン交換樹脂、　さらに、官能基として第４アミンを有
するダウ（Ｄｏｗ　）のスチレン／ジビニルベンゼンの
強塩基アニオン交換樹脂も含まれる。これらの材料は、
商標ダウエックス（ＤＯＷＥＸ）のもとに入手できる０
以上の記載は、有用な塩基イオン交換樹脂の例示であっ
て、この発明を実施する上で使用可能な樹脂を限定する
意図はない。

以下に、　この発明を詳述するために、実施例を挙げる
。

実施例 １、　９１ｃｍ（３／４”　）Ｘ２５．　４ｃｍ（１０
”）のカラムに、４１ｇのローム・アンド・ハース八−
２６の強塩基性マクロレティキュラー樹脂を充填した。

この財脂は、　３００ｍ１の１０％水酸化ナトリウム溶
液でＯＨ１４に転化した。

７４３ｇのＭＤＥＡ　（メチルジエタノールアミン）を
含む溶液１９ｍ１および第１図に示したアニオン量で、
交換と再生の連続操作を３回繰り返した。これは、カラ
ムを飽和するのに十分な量であった。同様に４回目の操
作を行ったが、この際は、同一組成の溶液を５倍ｆｆｉ
（９５ｍｌ）使用した。　１回目から４回目の操作の結
果を第１表に示す。

第 表 １回目 アセテート ホルメート チオシアナート クロツ・ノド ２回目 アセテート ホルメート チオシアナート ク〔］リッド ３回目 ア＋・ラ−−１− ホルメート Ｊイーノアナート クロリッド ・１回目 アセテ−ト ホルメート チ」ノアナート ク［］リッド 添加量 ０．４９５５ ０．２３９５ ０．４６９７ ０．０２４２ ０．４９５５ ０．２：１９５ ０．４６９７ ０．０２４２ ０．４９５５ ０．２３９５ ０．４６９７ ０．０２４２ ２．６０７９ １．２６０５ ２．４７２１ ０．１２７４ ｆ′□換 溶離液 樹脂によって除去 された添加量 ％ ０．１５４８ ０．０１１６ ０．０００５ ８８ ９５．２ ９９ ００ ２．７８９６ ＋、５１１０２ ０．００３７ ０．０９８３ ９８ ２２．８ 一−ヱ坦二一−一 一−１０１Ｌ−一 除去 ％ ０．３７８２ ０．４６９６ ０．０２５５ ０．５２６：１ ０．２３２ｆｉ Ｏ，４４８６ ０，０２３４ ０，５９ｇ３ ０．２０３４ ０．３７９１ ０．００８０ １．９５３７ ０．００８３ １１１．０◆ ＋００．０ １０５４傘 ＋０６．２・ ７１ ５６ ６７ １２１０傘 δ４９ ０８ ３ ＊使用したカラムは、前もって汚染されたＭＤＥＡと接
触させた樹脂を充填したものであった。明らかに、　１
回目の操作前におけるカラムの最後の再生では、これら
すべての汚染物を除くことはできなかった。

４回目の操作で見られるように、　４回の操作終了後、
カラムは、アセテート、ホルメートおよびほとんどのク
ロリドを保持する容量を失った。

樹脂の交換容量を完全に回復させるために、　１０％の
硫酸２００ｍ１でカラムを洗浄するという５回目の操作
を行った。酸洗浄で得られた溶出（溶離）液は、赤褐色
であった。　５回目の操作の結果を第２表に示す。

第２表 ［Ａ］　　　　　　　［Ｂ］ ５回目 アセテート　　　　　００ ホルメート　　　　　　００ チオシアナー１−　　　０．５１４７　　　０．６３本
クロリッド　　　　　０．２０８　　　　０．２２＊鉄
　　　　　　　　　　不明　　　　　０．１４０Ａ　前
４回の操作でカラムに保持されたｍ　（ｇ）Ｂ、硫酸の
フラッシングで除去されたｍ　（ｇ）水使用したカラム
は、前もって汚染されたＭＤＥＡと接触させた樹脂を充
填したものであった。明らかに、　１回目の操作前にお
けるカラムの最終的再生では、これらすべての汚染物会
除くことはできなかった。

５回目の操作での溶出（溶離）液を解析したところ、Ｆ
ｅ、　Ｃｌ−および５ＣＮ−は完全に除去されていた。

この実施例で検討したアニオンに対する樹脂の親和性は
、　Ｓ　ＣＮ−＞Ｃｌ−＞ホルメート〉アセテートの通
りであった。従って、再生処理で樹脂から最も除去しが
たいアニオンは５ＣＮ−であって、最も除去しやすいの
はアセテートであった。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明の１実施例を表す模式的流れ図、第２
図はアニオンおよびカチオン交換樹脂の再生を示す模式
的流れ図である。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩基性アニオン交換樹脂上のカチオン部位で水酸
   化物イオンを置換した酸性アニオンを含み、さらに蓄積
   されたＦｅ＾２＾＋、Ｆｅ＾３＾＋などの金属カチオン
   を含有する該樹脂を再生するための方法であって、 （ａ）該樹脂を水酸化アルカリ金属類および水酸化アン
   モニウムからなる群より選ばれた塩基と接触させて、該
   カチオン部位からの酸性アニオンを水酸化物イオンと置
   換し、 （ｂ）続いて、該樹脂を希薄鉱酸と接触させて、該樹脂
   から蓄積された金属カチオンを除去し、（ｃ）続いて、
   該樹脂を塩基と接触させて、残留鉱酸および金属塩類を
   除去し、樹脂上のカチオン部位で水酸イオンを置換する ことを特徴とする再生法。
2. （２）前記樹脂を、工程（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の
   前後に水で洗浄する請求項１記載の再生法。
3. （３）前記塩基が水酸化ナトリウムである請求項２記載
   の再生法。
4. （４）前記鉱酸が、塩酸である請求項３記載の再生法。
5. （５）前記鉱酸が、硫酸である請求項３記載の再生法。
6. （６）前記酸性アニオンが、ＳＯ＿２、ＣＯＳ、ＨＣＮ
   、Ｓ＿２Ｏ＿３＾２＾−、ＳＯ＿４＾２＾−、ＳＣＮ＾
   −、ＨＣＯＯＨ、ＣＨ＿３ＣＯＯＨおよびＣｌ＾−から
   なる有機酸、酸性ガスおよび酸性アニオンの群より選ば
   れる請求項５記載の再生法。
7. （７）酸性アニオンの熱安定性塩類を含むアルカノール
   アミン水溶液を、アルカノールアミンおよび小量のＦｅ
   ＾２＾＋、Ｆｅ＾３＾＋などの金属カチオンで処理する
   ための方法において、 （ａ）該溶液を塩基性アニオン交換樹脂と接触させて、
   熱安定性塩アニオンを該溶液から除去し、（ｂ）該塩基
   性アニオン交換樹脂を水酸化アルカリ金属類および水酸
   化アンモニウムからなる群より選ばれた塩基と接触させ
   て、熱安定性塩アニオンを該樹脂から除去し、 （ｃ）周期的に該塩基性アニオン交換樹脂を希薄鉱酸と
   接触させて、蓄積した金属カチオンを該樹脂から除去す
   る ことを特徴とする処理法。
8. （８）前記アルカノールアミンが、エタノールアミン、
   ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジイ
   ソプロピルアミンおよびトリエタノールアミンからなる
   群より選ばれる請求項７記載の方法。
9. （９）前記塩基が、水酸化ナトリウムである請求項８記
   載の方法。
10. （１０）前記酸性アニオンが、ＳＯ＿２、ＣＯＳ、ＨＣ
    Ｎ、Ｓ＿２Ｏ＿３＾２＾−、ＳＯ＿４＾２＾−、ＳＣＮ
    ＾−、ＨＣＯＯＨ、ＣＨ＿３ＣＯＯＨおよびＣｌ＾−か
    らなる有機酸、酸性ガスおよび酸性アニオン群より選ば
    れる請求項９記載の方法。
11. （１１）硫化水素および二酸化炭素、有機および無機酸
    ならびに無機酸ガスを含む気体から硫化水素および二酸
    化炭素を除去するための方法であつて、（ａ）前記気体
    を小量のＦｅ＾２＾＋、Ｆｅ＾３＾＋などの金属カチオ
    ンを含むアルカノールアミンの水溶液と接触させて、該
    硫化水素、二酸化炭素、該無機および有機酸のアニオン
    ならびに無機酸ガスをアルカノールアミンと結合させて
    アルカノールアミン塩を形成させ、 （ｂ）得られたアルカノールアミン塩含有溶液を加熱し
    、硫化水素および二酸化炭素の塩を分解して、これらの
    物質を回収し、 （ｃ）熱安定性の残留アミン溶液および残留塩を塩基性
    アニオン交換樹脂と接触させて、アルカノールアミン塩
    から熱安定性アニオンを除去し、（ｄ）続いて、該樹脂
    を水酸化アルカリ金属と接触させて、樹脂から酸性アニ
    オンを除去し、 （ｅ）該樹脂から蓄積した金属カチオンを除去するため
    に、周期的に該樹脂を希薄鉱酸と接触させ、（ｆ）工程
    （ｅ）の後に該樹脂を水酸化アルカリ金属と再び接触さ
    せて、残留鉱酸および金属塩を除去し、樹脂上のカチオ
    ン部位で水酸イオンを置換する ことを特徴とする方法。
12. （１２）前記アルカノールアミンが、エタノールアミン
    、ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジ
    イソプロピルアミンおよびトリエタノールアミンからな
    る群より選ばれる請求項１１記載の方法。
13. （１３）前記水酸化アルカリ金属が、水酸化ナトリウム
    である請求項１２記載の方法。
14. （１４）前記鉱酸が、塩酸である請求項１３記載の方法
    。
15. （１５）前記鉱酸が、硫酸である請求項１３記載の方法
    。
16. （１６）前記酸性アニオンが、ＳＯ＿２、ＣＯＳ、ＨＣ
    Ｎ、Ｓ＿２Ｏ＿３＾２＾−、ＳＯ＿４＾２＾−、ＳＣＮ
    ＾−、ＨＣＯＯＨ、ＣＨ＿３ＣＯＯＨおよびＣｌ＾−か
    ら成る有機酸、酸性ガスおよび酸性アニオン群より選ば
    れる、請求項１２記載の方法。
17. （１７）工程（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）の後
    に、前記樹脂を水で洗浄する請求項１１記載の方法。
18. （１８）工程（ｃ）を上向流で行う請求項１１記載の方
    法。