JPH03179040A - 発泡成形品の製造方法 - Google Patents
発泡成形品の製造方法Info
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- JPH03179040A JPH03179040A JP32011289A JP32011289A JPH03179040A JP H03179040 A JPH03179040 A JP H03179040A JP 32011289 A JP32011289 A JP 32011289A JP 32011289 A JP32011289 A JP 32011289A JP H03179040 A JPH03179040 A JP H03179040A
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〉
本発明は、液晶ポリマーからなる発泡成形品の製造方法
に関するものである。
に関するものである。
（従来の技術）
合成樹脂からなる発泡成形品は、軽量で、廉価であるこ
とから建築、包装等の広い分野で大量に使用されている
。最も代表的なものは発泡スチロール成形品であり、建
物の断熱材やクツション材から生鮮食料品や電気製品の
包装まで、生活に密着して使用されている。
とから建築、包装等の広い分野で大量に使用されている
。最も代表的なものは発泡スチロール成形品であり、建
物の断熱材やクツション材から生鮮食料品や電気製品の
包装まで、生活に密着して使用されている。
しかし９発泡スチロール底形品で代表される従来の発泡
成形品は、耐熱性が低いとともに、軽量化した分９強力
が低下しており、その用途は断熱材、−クツション材、
包装材のように、あまり耐熱性や強力を必要とされない
分野に限られている。
成形品は、耐熱性が低いとともに、軽量化した分９強力
が低下しており、その用途は断熱材、−クツション材、
包装材のように、あまり耐熱性や強力を必要とされない
分野に限られている。
したがって、耐熱性及び強力に優れた発泡成形品が開発
されれば、自動車、電気・電子機器等の分野にも用途が
広がるものとして期待されている。
されれば、自動車、電気・電子機器等の分野にも用途が
広がるものとして期待されている。
ところで、近年、耐熱性に優れるとともに高強力で、高
弾性率の成形品を与えるエンジニアリングプラスチック
として液晶ポリマー〈サーモトロピック液晶ポリマー〉
が注目されている。
弾性率の成形品を与えるエンジニアリングプラスチック
として液晶ポリマー〈サーモトロピック液晶ポリマー〉
が注目されている。
この液晶ポリマーを発泡成形すれば、軽量化とコストダ
ウンが図れるとともに、耐熱性と高強力とを有する発泡
成形品が得られることが期待される。また、液晶ポリマ
ーは射出成形すると異方性の強い成形品となり、用途に
よっては使用できないことがあるが１発泡成形すれば生
成する非連続の泡の一つ一つが２軸延伸されたフィルム
と同様になるため異方性が緩和される。
ウンが図れるとともに、耐熱性と高強力とを有する発泡
成形品が得られることが期待される。また、液晶ポリマ
ーは射出成形すると異方性の強い成形品となり、用途に
よっては使用できないことがあるが１発泡成形すれば生
成する非連続の泡の一つ一つが２軸延伸されたフィルム
と同様になるため異方性が緩和される。
しかし、液晶ポリマーから実用的な発泡成形品を製造す
る方法は開発されていない。特開昭５８−１９３３６号
公報には、各種の全芳香族液晶ポリマーからなる発泡成
形品が開示されているが、液晶ポリマーに単に発泡剤を
混合して成形する方法では発泡倍率がせいぜい１．５倍
程度までの発泡成形品しか得られず、その実用的価値は
成形品のひげの防止程度であった。
る方法は開発されていない。特開昭５８−１９３３６号
公報には、各種の全芳香族液晶ポリマーからなる発泡成
形品が開示されているが、液晶ポリマーに単に発泡剤を
混合して成形する方法では発泡倍率がせいぜい１．５倍
程度までの発泡成形品しか得られず、その実用的価値は
成形品のひげの防止程度であった。
（発明が解決しようとする課題）
本発明は、液晶ポリマー特有の耐熱性と高強力。
高弾性率の成形品を与えるという特性を損なうことなく
、高発泡倍率で、高性能の発泡成形品を得ることのでき
る発泡成形品の製造方法を提供しようとするものである
。
、高発泡倍率で、高性能の発泡成形品を得ることのでき
る発泡成形品の製造方法を提供しようとするものである
。
（課題を解決するための手段）
本発明は上記の課題を解決するものであり、その要旨は
、液晶ポリマーに発泡成形して発泡成形品を製造するに
際し、フェニレンビスオキサゾリン化合物を反応させな
がら発泡させることを特徴とする発泡成形品の製造方法
にある。
、液晶ポリマーに発泡成形して発泡成形品を製造するに
際し、フェニレンビスオキサゾリン化合物を反応させな
がら発泡させることを特徴とする発泡成形品の製造方法
にある。
本発明における液晶ポリマーは発泡成形可能なものであ
れば特に限定されないが、優れた耐熱性と機械的特性を
有し１発泡体の泡の冷却固定が容易なことから、 Ａ３
７Ｍロー６４８に基づいて荷重１８．６ｋｇ／ｃｄで測
定した熱変形温度が１５０℃以上のものが好ましい。こ
のような液晶ポリマーの具体例としては、■特公昭５６
−１８０１６号公報及び特開昭６３−２４４２０号公報
に開示されたパラヒドロキシ安息香酸残基単位とエチレ
ンテレフタレート単位とからなる共重合ポリエステルの
うち、パラヒドロキシ安息香酸残基単位が７５モル％以
上のもの、■特開昭５４−７７６９１号公報に開示され
た６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸残基単位とパラヒド
ロキシ安息香酸残基単位とからなる共重合ポリエステル
、■特公昭４７−４７８７０号公報に開示されたパラヒ
ドロキシ安息香酸残基単位とテレフタル酸残基単位及び
２価フェノール残基単位からなる共重合ポリエステル、
■特開昭５３−６５４２１号公報に開示されたフェニル
ハイドロキノン残基単位とテレフタル酸残基単位とから
なる共重合ポリエステル、■米国特許第４６００７６５
号明細書に開示されたフェニルハイドロキノン残基単位
とスタイロハイドロキノン残基単位とからなる共重合ポ
リエステル等が挙げられる。中でも既存の発泡剤がその
まま使用できること、優れた耐熱性を有し、広範な用途
に対応できることから、■及び■の液晶ポリエステルが
好ましく用いられる。最も好ましいものはフェニレンビ
スオキサゾリン化合物が反応する末端カルボキシル基を
多量に含み１反応が容易である点で■の液晶ポリエステ
ルである。
れば特に限定されないが、優れた耐熱性と機械的特性を
有し１発泡体の泡の冷却固定が容易なことから、 Ａ３
７Ｍロー６４８に基づいて荷重１８．６ｋｇ／ｃｄで測
定した熱変形温度が１５０℃以上のものが好ましい。こ
のような液晶ポリマーの具体例としては、■特公昭５６
−１８０１６号公報及び特開昭６３−２４４２０号公報
に開示されたパラヒドロキシ安息香酸残基単位とエチレ
ンテレフタレート単位とからなる共重合ポリエステルの
うち、パラヒドロキシ安息香酸残基単位が７５モル％以
上のもの、■特開昭５４−７７６９１号公報に開示され
た６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸残基単位とパラヒド
ロキシ安息香酸残基単位とからなる共重合ポリエステル
、■特公昭４７−４７８７０号公報に開示されたパラヒ
ドロキシ安息香酸残基単位とテレフタル酸残基単位及び
２価フェノール残基単位からなる共重合ポリエステル、
■特開昭５３−６５４２１号公報に開示されたフェニル
ハイドロキノン残基単位とテレフタル酸残基単位とから
なる共重合ポリエステル、■米国特許第４６００７６５
号明細書に開示されたフェニルハイドロキノン残基単位
とスタイロハイドロキノン残基単位とからなる共重合ポ
リエステル等が挙げられる。中でも既存の発泡剤がその
まま使用できること、優れた耐熱性を有し、広範な用途
に対応できることから、■及び■の液晶ポリエステルが
好ましく用いられる。最も好ましいものはフェニレンビ
スオキサゾリン化合物が反応する末端カルボキシル基を
多量に含み１反応が容易である点で■の液晶ポリエステ
ルである。
本発明におけるフェニレンビスオキサゾリン化合物は１
次の一般式で表される。
次の一般式で表される。
［Ｒ’〜Ｒ１１は水素原子又はアルキル基を表す。〕フ
ェニレンビスオキサゾリン化合物の具体例としては、２
．２’−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２
．２’−ｍ−フェニレンビス（２−オキサプリン）、２
．２’−ｐ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサ
シリン）、２．２’−ｐ−フェニレンビス（４，４’−
ジメチル−２−オキサシリン）、２．２’−ｍ−フェニ
レンビス（４−メチル−２−オキサシリン）、２．２’
−ｍ−フェニレンビス（４，４’−ジメチル−２−オキ
サシリン〉等が挙げられる。
ェニレンビスオキサゾリン化合物の具体例としては、２
．２’−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２
．２’−ｍ−フェニレンビス（２−オキサプリン）、２
．２’−ｐ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサ
シリン）、２．２’−ｐ−フェニレンビス（４，４’−
ジメチル−２−オキサシリン）、２．２’−ｍ−フェニ
レンビス（４−メチル−２−オキサシリン）、２．２’
−ｍ−フェニレンビス（４，４’−ジメチル−２−オキ
サシリン〉等が挙げられる。
フェニレンビスオキサゾリン化合物は、液晶ポリマー中
に発泡時に存在させる必要があり８通常液晶ポリマーに
混合して成形機に供給する。これらの７工ニレンビスオ
キサゾリン化合物は、液晶ポリマーの末端カポキシル基
と２２０〜３２０℃の温度で速やかに反応し、その粘度
を急激に増加させ。
に発泡時に存在させる必要があり８通常液晶ポリマーに
混合して成形機に供給する。これらの７工ニレンビスオ
キサゾリン化合物は、液晶ポリマーの末端カポキシル基
と２２０〜３２０℃の温度で速やかに反応し、その粘度
を急激に増加させ。
高い倍率の発泡を可能にする。フェニレンビスオキサゾ
リン化合物の添加量は、適度な溶融粘度を与えることか
ら０．２〜５重量％、特に０．８〜２．５重量％とする
のが適当である。
リン化合物の添加量は、適度な溶融粘度を与えることか
ら０．２〜５重量％、特に０．８〜２．５重量％とする
のが適当である。
また１本発明における発泡方法は特に限定されず９分解
性発泡剤を使用する方法、低沸点の溶剤を使用する方法
、気体を圧入して分散させる方法等が採用できるが９分
解性の発泡剤を使用する方法が簡便である。分解性の発
泡剤の具体例としては、アゾジカルボンアミド誘導体、
５−フェニルテトラゾール、トリヒドラジノトリアジン
、ヒドラゾン誘導体等が挙げられる。これらの発泡剤は
約２５０〜３１０℃の範囲で分解する。発泡剤の分解は
温度と時間に依存するが１発泡剤の分解温度をポリマー
の加工温度に合わせることが重要である。
性発泡剤を使用する方法、低沸点の溶剤を使用する方法
、気体を圧入して分散させる方法等が採用できるが９分
解性の発泡剤を使用する方法が簡便である。分解性の発
泡剤の具体例としては、アゾジカルボンアミド誘導体、
５−フェニルテトラゾール、トリヒドラジノトリアジン
、ヒドラゾン誘導体等が挙げられる。これらの発泡剤は
約２５０〜３１０℃の範囲で分解する。発泡剤の分解は
温度と時間に依存するが１発泡剤の分解温度をポリマー
の加工温度に合わせることが重要である。
ポリマーが十分に融解する前に発泡剤が分解してしまう
と発泡構造が不十分となる。発泡剤の必要量は発泡剤の
ガス発生量及び目的とする成形品の発泡度合いにより異
なるが、一般に０．１〜１０重量％重量％１一常１〜５
である。発泡剤はそのまま液晶ポリマーのペレットに添
加してもよいが、適当な低融点の樹脂に配合してマスタ
ーペレットとして添加するのが好ましい。マスターペレ
ットとして添加する場合、液晶ポリマーの特性を損なわ
ないため、一般に１発泡剥製度ｌＯ〜３０重量％のマス
ターペレットを液晶ポリマーに対して２０重量％以下混
合するのが適当である。
と発泡構造が不十分となる。発泡剤の必要量は発泡剤の
ガス発生量及び目的とする成形品の発泡度合いにより異
なるが、一般に０．１〜１０重量％重量％１一常１〜５
である。発泡剤はそのまま液晶ポリマーのペレットに添
加してもよいが、適当な低融点の樹脂に配合してマスタ
ーペレットとして添加するのが好ましい。マスターペレ
ットとして添加する場合、液晶ポリマーの特性を損なわ
ないため、一般に１発泡剥製度ｌＯ〜３０重量％のマス
ターペレットを液晶ポリマーに対して２０重量％以下混
合するのが適当である。
本発明において、成形方法は特に限定されず。
押し出し成形、プレス成形、射出成形等何れでもよい。
本発明の方法は、金型で形状を決めてしまう射出成形法
よりも、押し出し成形法を採用したときに顕著な効果を
奏する。何れの成形方法を採用する場合も、液晶ボｒＪ
マーとフェニレンビスオキサゾリン化合物との反応と発
泡とのタイミングを合わせ１発泡後速やかに冷却するこ
とが優れた発泡成形品を得る上で重要である。成形温度
や圧力は使用する液晶ポリマー及び目的とする発泡成形
品の特性に合わせて適宜選定すればよい。
よりも、押し出し成形法を採用したときに顕著な効果を
奏する。何れの成形方法を採用する場合も、液晶ボｒＪ
マーとフェニレンビスオキサゾリン化合物との反応と発
泡とのタイミングを合わせ１発泡後速やかに冷却するこ
とが優れた発泡成形品を得る上で重要である。成形温度
や圧力は使用する液晶ポリマー及び目的とする発泡成形
品の特性に合わせて適宜選定すればよい。
本発明の方法によれば、液晶ポリマーの分子が泡によっ
て配向されるため、優れた発泡成形品が得られるが、必
要に応じて、各種の強化材及び充填剤を添加することに
よって一層改良された性能の発泡成形品を得ることがで
きる。例えば、ガラス繊維のような強化材を６０重量％
以下、好ましくは１０〜４５重量％添加することができ
、顔料、酸化防止剤、成核剤等を０．２〜１０重量％、
好ましくは０．５〜２重量％添加することができる。
て配向されるため、優れた発泡成形品が得られるが、必
要に応じて、各種の強化材及び充填剤を添加することに
よって一層改良された性能の発泡成形品を得ることがで
きる。例えば、ガラス繊維のような強化材を６０重量％
以下、好ましくは１０〜４５重量％添加することができ
、顔料、酸化防止剤、成核剤等を０．２〜１０重量％、
好ましくは０．５〜２重量％添加することができる。
なお１本発明の方法で得られる発泡成形品を。
減圧下に、２４０℃程度の温度で熱処理すると熱的特性
が著しく向上する。
が著しく向上する。
（作 用）
本発明の方法においては、液晶ポリマーとフェニレンオ
キサゾリン化合物とを反応させて液晶ポリマーの溶融粘
度が増大させながら発泡させるため、高い倍率の発泡成
形品が得られる。
キサゾリン化合物とを反応させて液晶ポリマーの溶融粘
度が増大させながら発泡させるため、高い倍率の発泡成
形品が得られる。
そして９本発明によれば、優れた機械的特性を有する発
泡成形品が得られる。その理由は、液晶ポリマー分子の
配向が９発泡過程で膨張しつつある泡壁の２軸伸長性の
流れによって引き起こされ。
泡成形品が得られる。その理由は、液晶ポリマー分子の
配向が９発泡過程で膨張しつつある泡壁の２軸伸長性の
流れによって引き起こされ。
液晶ポリマー特有の自己補強構造が形成されるとともに
異方性が緩和されるためと認められる。
異方性が緩和されるためと認められる。
（実施例）
次に、実施例により本発明を具体的に説明する。
なお、特性値の測定法等は次のとおりである。
引張強度
ＡＳＴＭ ０−６３８に準じて測定した。
曲げ弾性率
ＡＳＴＭローフ９０に準じて測定した。
参考例（マスターペレットの調製）
パラヒドロキシ安息香酸残基単位６０モル％とエチレン
テレフタレート単位４０モル％とからなる液晶ポリエス
テル（ユニチカ社製 ロッドランしＣ−３０００） ８
０重量部と分解温度２５０〜３００℃の発泡剤：アゾジ
カルボンアミド２０重量部とを２軸エクストルーダーに
供給して２２５℃で混練した後、ストランド状に押し出
し、水冷し、コールドペレタイザーでペレット化した。
テレフタレート単位４０モル％とからなる液晶ポリエス
テル（ユニチカ社製 ロッドランしＣ−３０００） ８
０重量部と分解温度２５０〜３００℃の発泡剤：アゾジ
カルボンアミド２０重量部とを２軸エクストルーダーに
供給して２２５℃で混練した後、ストランド状に押し出
し、水冷し、コールドペレタイザーでペレット化した。
実施例１〜７及び比較例１〜４
パラヒドロキシ安息香酸残基単位８０モル％とエチレン
テレフタレート単位２０モル％とからなる液晶ポリエス
テル（ユニチカ社製 ロッドランＬＣ−５０００）のペ
レットに参考例のマスターペレット及び２．２’−ｍ−
フェニレンビス（２−オキサシリン）の粉末（式日製薬
社製）を第１表に示した添加量となるように混合し、
Ｌ／Ｄが２５で、直径が３０ｍｍの車軸エクストルーダ
ーに供給し、厚さ３ｍｍ、幅１２０ ｍｍのＴダイから
、２８５℃で押し出し、ローラに挟んで適当なドラフト
を与えながら引き取り、厚さ２ｍｍの発泡シートを得た
。
テレフタレート単位２０モル％とからなる液晶ポリエス
テル（ユニチカ社製 ロッドランＬＣ−５０００）のペ
レットに参考例のマスターペレット及び２．２’−ｍ−
フェニレンビス（２−オキサシリン）の粉末（式日製薬
社製）を第１表に示した添加量となるように混合し、
Ｌ／Ｄが２５で、直径が３０ｍｍの車軸エクストルーダ
ーに供給し、厚さ３ｍｍ、幅１２０ ｍｍのＴダイから
、２８５℃で押し出し、ローラに挟んで適当なドラフト
を与えながら引き取り、厚さ２ｍｍの発泡シートを得た
。
この際、エクストルーダー温度は、入口で２５０℃、圧
縮部で２７０℃、先端で２７０〜３００℃となるように
制御し１発泡は圧縮部以降で急激に起こるようにした。
縮部で２７０℃、先端で２７０〜３００℃となるように
制御し１発泡は圧縮部以降で急激に起こるようにした。
得られたシートの中央部を押し出し方向（ＭＯ力方向及
びそれと直角な方向（ＴＯ力方向に幅１２゜７ｍｍで切
り出し、その特性値を測定した結果を第１表に示す。
びそれと直角な方向（ＴＯ力方向に幅１２゜７ｍｍで切
り出し、その特性値を測定した結果を第１表に示す。
本発明の要件を満足する実施例１〜７では、高い発泡倍
率を示し、断面には非連続の泡が均一に認められ１機械
的特性、耐熱性とも良好であり。
率を示し、断面には非連続の泡が均一に認められ１機械
的特性、耐熱性とも良好であり。
異方性の緩和された発泡シートが得られた。
これに対して、比較例２では、押し出された溶融物の粘
度が低く９円滑な引き取りができず、比較例１及び３で
は、シート化はできたが１発泡倍率が低く、シートの断
面には泡が偏在していた。
度が低く９円滑な引き取りができず、比較例１及び３で
は、シート化はできたが１発泡倍率が低く、シートの断
面には泡が偏在していた。
第
表
注： ｐｏｚはフェニレンビスオキサゾリン化合物、Ｍ
Ｐはマスターペレットを示す。
Ｐはマスターペレットを示す。
実施例８及び比較例４
実施例３及び比較例１と同じ組成物を用いて。
日本製鋼新製Ｊ−１００ｓ型射出成形機により射出成形
して、引張強度及び曲げ弾性率測定用試験片（厚さ１／
８ ＄＞）を成形した。この際、平均滞留時間２分間、
金型温度１２０℃、成形温度（樹脂温度〉２８５℃とし
た。また、射出圧力は約１８０ｋｇ／ｃｄ、射出速度は
約３０ｃｃ／ｓｅｃとした。
して、引張強度及び曲げ弾性率測定用試験片（厚さ１／
８ ＄＞）を成形した。この際、平均滞留時間２分間、
金型温度１２０℃、成形温度（樹脂温度〉２８５℃とし
た。また、射出圧力は約１８０ｋｇ／ｃｄ、射出速度は
約３０ｃｃ／ｓｅｃとした。
発泡成形品（試験片）の特性値を第２表に示す。
第２表
（発明の効果〉
本発明によれば、液晶ポリマー特有の耐熱性と高強力、
高弾性率の成形品を与えるという特性を損なうことなく
、高発泡倍率で、高性能の発泡成形品を得ることが可能
となる。
高弾性率の成形品を与えるという特性を損なうことなく
、高発泡倍率で、高性能の発泡成形品を得ることが可能
となる。
Claims (1)
- （１）液晶ポリマーを発泡成形して発泡成形品を製造す
るに際し、フェニレンビスオキサゾリン化合物を反応さ
せながら発泡させることを特徴とする発泡成形品の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32011289A JPH03179040A (ja) | 1989-12-07 | 1989-12-07 | 発泡成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32011289A JPH03179040A (ja) | 1989-12-07 | 1989-12-07 | 発泡成形品の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03179040A true JPH03179040A (ja) | 1991-08-05 |
Family
ID=18117834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32011289A Pending JPH03179040A (ja) | 1989-12-07 | 1989-12-07 | 発泡成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03179040A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0943646A4 (en) * | 1996-09-30 | 2000-01-05 | Sekisui Chemical Co Ltd | FOAMABLE SYNTHETIC RESIN COMPOSITION, SYNTHETIC RESIN FOAM AND METHOD FOR PRODUCING THE FOAM |
| JP2008069217A (ja) * | 2006-09-13 | 2008-03-27 | Toray Ind Inc | ポリエステルフィルムおよびその製造方法。 |
-
1989
- 1989-12-07 JP JP32011289A patent/JPH03179040A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0943646A4 (en) * | 1996-09-30 | 2000-01-05 | Sekisui Chemical Co Ltd | FOAMABLE SYNTHETIC RESIN COMPOSITION, SYNTHETIC RESIN FOAM AND METHOD FOR PRODUCING THE FOAM |
| JP2008069217A (ja) * | 2006-09-13 | 2008-03-27 | Toray Ind Inc | ポリエステルフィルムおよびその製造方法。 |
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