JPH0242099B2

JPH0242099B2 -

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Publication number: JPH0242099B2
Application number: JP57119982A
Authority: JP
Priority date: 1981-07-13
Filing date: 1982-07-12
Publication date: 1990-09-20
Also published as: JPS5819336A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は液晶ポリマーからなる高性能発泡体を
提供するものである。本発明の発泡体はすぐれた
機械的性質を示す。発泡プラスチツク類は、強度／重量比が高いと
いうようなすぐれた機械的性質が求められる用途
において非常に有用である。高性能の軽量発泡製品は、とりわけ輸送用車
両、建材、産業機器および事務器に多く利用され
ている。しかし、産業界で軽量かつ高性能の製品
を最も必要としているのは輸送産業である。特に
自動車産業にあつては、主要な用途として構造要
素ならびにボンネツトの下での利用が挙げられ
る。トランク、ボンネツトおよびドアなどの構造
要素は高い機械的性質を必要とする。ボンネツト
下の用途はすぐれた耐溶剤性と高温に耐える能力
とを必要とする。しかし、従来の等方性ポリマーをかける用途に
用いるために発泡させると、重量の低下という有
利な変化に伴なつて、引張強さ、衝撃強さおよび
初期モジユラスのような望ましい機械的性質が残
念ながら著しく低下してしまう。そのため、従来
の発泡プラスチツクスの応用範囲はかなり限定さ
れている。押出または射出成形のような慣用法により製造
された未発泡の液晶ポリマー製品が、タテ方向
（機械方向、MD）と横方向（直交方向、TD）と
で物理的性質に関して非常に高い異方性を示すこ
とは当業界においては公知である。これは、MD
特性は非常に好適であつてもTD特性が非常に低
いということである。さらに、かかる製品は心部
が本質的に未配向の状態となつて、断面を見ると
非常にはつきりした表皮層―心部組織が認められ
る。高度に芳香族の液晶ポリマーがすぐれた高温安
定性と耐燃性ならびにすぐれた耐溶剤性を有する
こと、および液晶ポリマーの発泡体も製造しうる
ことも公知である（米国特許第3778410；
3804805；3859251；3890256；4238600および公開
PCT出願第WO79／01030参照）。さらに、液晶ポリマーの造形品を熱処理する
と、その融点、分子量および機械的性質が高くな
ることも当業者には公知である（たとえば、米国
特許第3975487；418395および4247514参照）。本発明によると、熱、燃焼および溶剤安定性に
すぐれ、望ましい機械的性質を示す発泡体が提供
される。この発泡体は、下記構造（ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、場合により、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
エニル、置換フエニルおよびこれらの組合せより
なる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい）で示される反復構造単位を約10モル％以
上の量で含有し、異方性溶融性を形成することが
できる、完全芳香族の硬質発泡ポリマーからな
る。本発明はまた、ナフタレン構造を含む反復単位
を約10モル％以上含有する完全芳香族の硬質発泡
サーモトロピツク液晶ポリマーからなる発泡体
を、このポリマーの融解温度を少なくとも10℃だ
け上昇させるのに十分な熱処理に付すことからな
る、熱、燃焼および溶剤安定性にすぐれ、望まし
い機械的性質を示す硬質サーモトロピツク液晶ポ
リマー発泡体の製造方法をも提供する。本発明はさらに、ナフタレン構造を含む反復単
位を約10モル％以上の量で含有し、そのポリマー
の融解温度を少なくとも約10℃だけ上昇させるの
に十分な時間および温度で予じめ熱処理された、
完全芳香族のサーモトロピツク液晶ポリマーから
なる、熱、燃焼および溶剤安定性にすぐれ、望ま
しい機械的性質を示す発泡体も提供する。サーモトロピツク液晶ポリマーは、溶融相にお
いて液晶性（すなわち、異方性）であるポリマー
である。この種のポリマーは、“液晶性”、“液晶”
および“異方性”をはじめとするさまざまな用語
により記述されてきた。簡単に述べると、この種
のポリマーは分子鎖の規則的な平行配列をとるも
のと考えられる。分子がこのように配列した状態
をしばしば液晶状態または液晶性物質のネマチツ
ク相という。このようなポリマーは、一般に細長
く、偏平で、分子の長軸に沿つてかなり剛性が高
く、普通は同軸または平行のいずれかの関係にあ
る複数の連鎖伸長結合を有しているようなモノマ
ーから製造される。かかるポリマーは溶融相において容易に液晶を
形成する（すなわち、異方性を示す）。このよう
な性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏光検査
法により確認することができる。より具体的に
は、異方性溶融相の確認は、Leitz偏光顕微鏡を
使用し、Leitzホツトステージにのせた試料を窒
素雰囲気下で40倍の倍率で観察することにより実
施できる。本発明のポリマーは光学的に異方性で
ある。すなわち、直交偏光子の間で検査したとき
に光を透過させる。試料が光学的に異方性である
と、たとえ静止状態であつても偏光を透過させ
る。本発明で用いるのに適したサーモトロピツク液
晶ポリマーは、６―オキシ―２―ナフトイル、
２，６―ジオキシナフタレンおよび２，６―ジカ
ルボキシナフタレンのようなナフタレン部分を含
む反復構造単位を約10モル％以上含有し、異方性
溶融相を形成することができる完全芳香族ポリマ
ーである。本発明で用いる完全芳香族ポリエステ
ル類および完全芳香族ポリ（エステル―アミド）
類は、ポリマー中に存在するどの単位もポリマー
主鎖に少なくとも１個の芳香環を付与するという
意味で“完全”芳香族であると考えられる。本発明で用いることができ、上記の特徴を満足
する完全芳香族ポリエステルの例は、本出願人に
よる米国特許第4161470；4219461および
4256624；ならびに米国特許出願第128759（出願日
1980年３月10日）；128778（同1980年３月10日）；
169014（同1980年７月15日）および194196（同1980
年10月６日）に開示されている。完全芳香族ポリ
（エステル―アミド）の例は、本出願人の米国特
許出願第214557（出願日1980年12月９日）に開示
されている。これらに開示されている完全芳香族
ポリエステルおよびポリ（エステル―アミド）は
一般には約400℃より低温、好ましくは約350℃よ
り低温で異方性溶融相を形成することができる。本発明のサーモトロピツク液晶ポリマーは、ポ
リマー主鎖に少なくとも１個の芳香環を付与し、
ポリマーが溶融相において異方性を示すことを可
能にするような別の構造単位をさらに含有してい
てもよい。かかる単位としては、次に示すよう
な、芳香族ジオール、芳香族アミン、芳香族ジカ
ルボン酸および芳香族ヒドロキシ酸から誘導され
る単位が挙げられる（ただし、これらに限られる
のではない）。各単位はさまざまの割合で存在させることがで
きる。ただし、既述のように、ポリマーはナフタ
レン含有反復構造単位を少なく約10モル％、好ま
しくは約10〜90モル％、より好ましくは少なくと
も約20モル％量で含有する。本発明で使用するのに適した完全芳香族ポリエ
ステルおよびポリ（エステル―アミド）はじめと
する完全芳香族ポリマーは、縮合により所要の反
復単位を形成する官能基を有している有機モノマ
ー化合物どおしを反応させることのできる多様な
エステル形成法により生成させることができる。
たとえば、これらの有機モノマー化合物の官能基
はカルボン酸基、ヒドロキシル基、エステル基、
アシルオキシ基、酸ハロゲン化物、アミン基など
でよい。上記有機モノマー化合物は、溶融アシド
リシス法により熱交換流体を存在させずに反応さ
せることができる。この方法ではモノマーをまず
いつしよに加熱して反応物質の溶融溶液を形成す
る。反応を続けていくと固体のポリマー粒子が液
中に懸濁するようになる。縮合の最終段階で副生
揮発物（例、酢酸または水）の除去を容易にする
ために真空を適用してもよい。「溶融加工性サーモトロピツク完全芳香族ポリ
エステル」と題する米国特許第4083829にはスラ
リー重合法が記載されており、この方法も本発明
に用いる完全芳香族ポリエステルの形成に採用で
きる。この方法では、固体生成物は熱交換媒質中
に懸濁した状態で得られる。上記の溶融アシドリシス法および米国特許第
4083829のスラリー重合法のいずれを採用するに
しても、本発明の完全芳香族ポリエステルを誘導
する有機モノマーー反応物質は、かかるモノマー
の常態でのヒドロキシル基をエステル化した変性
形態で（すなわち、低級アシルエステルとして）
反応に供することができる。低級アシル基は炭素
数約２〜４のものが好ましい。好ましくは、かか
る有機モノマー反応物質の酢酸エステルを反応に
供する。溶融アシドリシス法または米国特許第4083829
のスラリー法のいずれにも任意に使用しうる触媒
の代表例としては、ジアルキルスズオキシド
（例、ジブチルスズオキシド）、ジアリールスズオ
キシド、二酸化チタン、三酸化アンチモン、アル
コキシチタンシリケート、チタンアルコキシド、
カルボン酸のアルカリおよびアルカリ土金属塩
（例、酢酸亜鉛）、ルイス酸（例、BF₃）、ハロゲ
ン化水素（例、HCl）などの気体状酸触媒などが
挙げられる。触媒の使用量は一般にはモノマーの
全量に基いて約0.001〜１重量％、特に約0.01〜
0.2重量％である。本発明に使用するのに適した完全芳香族ポリマ
ーは、一般溶剤には実質的に不溶である傾向を示
し、したがつて溶液加工には不向きである。しか
し、既に述べたように、これらのポリマーは普通
の溶融加工法により容易に加工することができ
る。特に好ましい完全芳香族ポリマーはペンタフ
ルオロフエノールにはいくらか（例、約１重量％
未満）可溶である。本発明で用いるのに好適な完全芳香族ポリエス
テルは一般に重量平均分子量が約2000〜200000、
好ましくは約10000〜50000、特に好ましくは約
20000〜25000である。一方、好適な完全芳香族ポ
リ（エステル―アミド）は一般に分子量が約5000
〜50000、好ましくは約10000〜30000、たとえば
15000〜17000である。かかる分子量の測定は、ゲ
ルパーミエーシヨンクロマトグラフイーならびに
その他のポリマーの溶液形成を伴なわない標準的
測定法、たとえば圧縮成形フイルムについて赤外
分光法により末端基を定量することにより実施で
きる。また、ペンタフルオロフエノール溶液にし
て光散乱法を用いて分子量を測定することもでき
る。上記の完全芳香族ポリエステルおよびポリ（エ
ステル―アミド）はまた、60℃でペンタフルオロ
フエノールに0.1重量％濃度で溶解したときに、
少なくとも約2..0dl／ｇ、たとえば約2.0〜10.0
dl／ｇの対数粘度（I.V.）を一般に示す。特に好ましい完全芳香族ポリマーは米国特許第
4161470；4184996および4256624に開示されてい
るものである。本発明の目的にとつて、ポリマー成分のポリマ
ー主鎖に存在する芳香環は、芳香環に結合してい
る水素原子の少なくとも一部が置換されたもので
もよい。かかる置換基としては、炭素数４以下の
アルキル基、炭素数４以下のアルコキシ基、ハロ
ゲン、ならびにフエニルおよび置換フエニルのよ
うな別の芳香環が挙げられる。本発明の発泡体は押出、射出成形などの任意の
適当な慣用法により形成することができる。たと
えば、サーモトロピツク液晶ポリマーのペレツト
を粉末状の発泡剤と混和し、この混合物を使用ポ
リマーの融解温度より高温で適当なオリフイス
（例、スリツトダイなど）から押出すことにより
発泡体をスクリユー押出法によつて形成しうる。
発泡剤は押出温度で分解し、押出されたポリマー
メルトの内部で窒素または二酸化炭素ようなガス
が発生し、それにより発泡体が形成される。押出
された発泡ポリマーを強制空気流のような適宜手
段により急冷ないし冷却する。使用する押出装置の種類は特に限定されず、任
意の適当な装置が使用できる。適当な押出装置の
例は、Joel Frados編「米国プラスチツク工業会
プラスチツク工学ハンドブツク」第４版、Van
Nostrand Reinhold Co.（1976）、156〜203ペー
ジに記載されている。液晶ポリマーを押出しうる温度および圧力条件
についても本発明の方法では特に制限はなく、当
業者が容易にこれらの条件を決定できる。一般的
には、サーモトロピツク液晶ポリマー発泡体の押
出は約250〜350℃の範囲内（ポリマーの融解温度
に応じて）の温度で約100〜5000psi（7.0〜350
Kg／cm³）の範囲内の圧力下に行なうことができ
る。本発明のサーモトロピツク液晶ポリマーは、一
般に、発泡した後で約0.1〜0.75ｇ／cm³の密度を
有する。好ましくは、かかる発泡ポリマーの密度
は約0.3〜0.75ｇ／cm³の範囲である。また、本発
明の発泡サーモトロピツク液晶ポリマーの融点
は、使用したポリマーに応じて約250〜320℃の範
囲内となる。本発明の発泡液晶ポリマーの押出により多様な
構造物品を形成することができる。たとえば、該
液晶ポリマーをダイから押出成形してシートを形
成することができる。ここで使用した「シート」
とは、当該技術分野でシート、スラグなどといわ
れることのある各種の比較的薄く、実質的に平ら
な構造物のすべてを包含することは理解されよ
う。液晶ポリマーはまた適当なダイから押出成形
して棒または管（例、パイプ）を形成することも
できる。本発明の発泡サーモトロピツク液晶ポリマーは
またスクリユー式射出成形などにより成形構造物
品を形成するのにも使用できる。発泡剤とペレツ
ト状ポリマーとの混合物をスクリユー式射出成形
装置のホツパー入れる。この装置内で上記混合物
は該ポリマーの融解温度より高温に加熱され、該
ポリマーの融解温度より相当低い温度に保持され
た適当な金型に注入される。ポリマーをその後放
冷し、金型から取出す。液晶ポリマーを成形しう
る温度および圧力条件は特に限定されず、当業者
により容易に決定されうる。本発明の発泡ポリマーの製造には慣用の高温発
泡剤が使用できる。たとえば、適当な発泡剤とし
ては次のような商品名で市販されているものが挙
げられる（ただし、これらに限られないが）：
Expandex 5PT（５―フエニルトテラゾールから
なる；販売Stepan Chemical Co.）、Ficel THT
（トリヒドラジントリアジンからなる；販売
Fisons Industrial Chemicals）、Celogen
HT550（ヒドロラジン誘導体からなる；販売
Uniroyal Chemical）およびKemtec 500（販売
Sherwin−Williams Chemicals）。このような発
泡剤は約240〜310℃の範囲内の温度で分解する。発泡剤の分解は温度ならびに時間に依存する。
分解温度をポリマーの加工温度と合わせることが
重要である。ポリマーが十分に融解する前に発泡
剤が分解してしまうと、気泡構造が貧弱となり、
不満足な表面外観が得られることもある。発泡剤
の必要量は一般に発泡剤のガス発生量および所望
の密度低下率に応じて重量％で約0.1％ないし数
％の範囲内となる。好ましくは、発泡剤の使用量
は約0.2〜0.5重量％の範囲内となろう。また、化学発泡剤を適当に選択すると、温度お
よび／または圧力の制御により発泡作用を制御す
ることができる。温度による発泡作用の制御の方
が圧力による制御より信頼性が高く、そのため化
学発泡剤の使用が好ましい。溶融ポリマーに適当なガスを吹込んで発泡ポリ
マーを形成することも可能である。しかし、かか
る方法によりガスの十分な分散を確保するのはか
なり困難である。各種の充填材および強化を発泡ポリマーの各種
特性の向上のために使用してもよい。たとえば、
ガラス繊維などの適当な強化材を使用して発泡体
を補強することができる。かかる強化材は一般に
発泡体の重量に基いて約50重量％以下、好ましく
は約10〜50重量％の量で使用されうる。また、顔
料、酸化防止剤および成核剤のような充填材を添
加してもよい。かかる充填材の一般的な使用量は
約0.2〜10重量％、好ましくは約0.5〜２重量％の
範囲内である。本発明の発泡体はポリマー分子の配向および熱
処理の効果のためにすぐれた機械的性質を示す。
具体的には、この発泡体は未発泡ポリマーに比べ
て方向異方性が小さくなつている。このような方
向異方性が低下した発泡体は自己強化性であつ
て、繊維強化ポリマー材料に匹敵する機械的性質
を有する。独立気泡のバブルの周囲でのポリマー
分子の配向が、発泡過程での膨張しつつあるバブ
ルの二軸伸長性の流れの場により引起される。液
晶ポリマーの棒様分子はかかる流れの場により容
易に配向され、得られた二軸配向はそのまま保持
されうる。この方向異方性の低下の結果、発泡体のタテ方
向（MD）に測定した機械的性質に対して横方向
（TD）に測定した機械的性質（発泡体の単位重
量当りの値）が相対的に向上する。本発明の発泡体はまた、これに用いたポリマー
の性質の結果として、高い燃焼および熱安定性
と、すぐれた耐溶剤性および耐薬品性を示す。本
発明の発泡体に用いたポリマーはまた、この発泡
体が後述するような熱処理により好都合となるよ
うな十分な高さの融解温度（例、約250℃以上）
を示す。本発明の発泡体はその耐燃性を高めるよ
うな十分な高温度に加熱されると炭化する。本発明により製造された発泡体の機械的性質
は、これをその形成後に熱処理に付すことにより
さらになお向上させることができる。熱処理はこ
の液晶ポリマーの分子量の増大およびその結晶化
度の増大（同時にポリマーの融解温度も上昇）に
より発泡体の性質を向上させる。発泡体の熱処理は不活性雰囲気（例、窒素、二
酸化炭素、アルゴン、ヘリウム）または流動する
酸素含有雰囲気（例、空気）中で行なうことがで
きる。熱劣化の可能性を避けるために非酸化性雰
囲気の使用が好ましい。たとえば、発泡体この発
泡液晶ポリマーの融解温度より約10〜30℃低い温
度（この温度では発泡体は固体物質のままであ
る）に加熱する方法でよい。熱処理温度は、ポリ
マーの融解温度以上にならない範囲で可及的に高
い方が好ましい。熱処理中にポリマーの融解温度
が上昇していくにつれて、熱処理温度もそれに応
じて次第に高くしていくのが特に好ましい。熱処理時間は一般に数分間から数日間（ないし
それ以上）の範囲、たとえば0.5〜200時間、また
はそれ以上である。好ましくは熱処理は１〜48時
間、典型的には約５〜30時間行なわれる。一般に、熱処理時間は熱処理温度に応じて変動
し、使用する熱処理温度が高いほど、処理時間は
短かくてすむ。したがつて、融点が高いポリマー
ほど、ポリマーを融解させずにより高い熱処理温
度を適用することができるために、熱処理の時間
を短縮することができる。熱処理は、ポリマーの融解温度を少なくとも10
℃だけ上昇させるのに十分な条件下に行なうのが
好ましい。熱処理の結果、発泡液晶ポリマーの融
解温度が約20〜50℃上昇するのが特に好ましい。
得られた融解温度の上昇幅は、熱処理に用いた温
度に依存し、熱処理温度が高いほど上昇幅も大き
くなる。これに関し、或るポリマーが或る温度以
下で溶融相における異方性を示しうるというよう
な記載が本明細書にある場合は、このポリマーは
その熱処理前にその温度以下でかかる性質を示す
という意味であることに留意されたい。未発泡の液晶ポリマーも熱処理によりポリマー
の分子量とその融解温度が増大するが、ポリマー
をかかる熱処理の前に発泡させた場合の方が、ポ
リマーの融解温度および分子量の増大幅が大きく
なることが見出された。かかる増大は、発泡体の心部の融解温度がより
高いことで証明される。発泡体は基本的には表皮
層と心部からなり、発泡体の表皮層は心部が示す
密度よりかなり大きな密度を有するポリマーから
なる薄い層（例、厚さ数ミル）である。心部は実
質的に発泡体の全容積（表皮層を除く）を占め、
表皮層よりずつと低密度である。表皮層は押出ま
たは射出成形過程において発泡ポリマーの流れパ
ターンおよびセン断力の影響などの結果生ずるも
のである。表皮層の厚さは冷却速度および射出速
度にも関係し、冷却速度が高いほど、また射出成
形速度が低いほどより厚みのある表皮層が形成さ
れる。本発明の発泡液晶ポリマーは、より高度の局部
的配向をバブルの周囲に有していると考えられ、
これは連鎖末端間の一層の重合反応を助長する。
また、かかる反応の副生物は発泡体中をより容易
に拡散し、除去される。さらに、この一層の重合反応が助長されるとい
うことは、より均衡のとれた機械的性質を示す
（すなわち、タテ方向引張強度と横方向引張強度
の差が縮まる）発泡ポリマーの生成を生じ、実
際、得られた発泡体は相対的に横方向の強度がよ
り高くなる。耐薬品性も熱処理するにつれて増大し、サーモ
トロピツク液晶ポリマーを溶解しうる稀な溶剤の
１つであるペンタフルオロフエノールへの溶解度
も熱処理時間が長くなるにつれて減少し続け、遂
には前記発泡材料は最小限（0.1重量％程度の量）
にすら溶解しないようになる。したがつて、本明
細書でサーモトロピツク液晶ポリマーのの溶解に
ついて言及するときは、発泡体の熱処理前におけ
るかかる溶解を意味している。本発明を以下の実施例によりさらに説明する。
ただし、実施例は本発明の例示と考えるべきもの
であつて、本発明はこれらの具体的に限定される
ものではない。実施例１ｐ―オキシベンゾイル単位40モル％と６―オキ
シ―２―ナフトイル単位60モル％からなり、対数
粘度が6.0のサーモトロピツク液晶ポリマーのペ
レツトを、10重量％のガラス繊維およびさまざま
の量の粉末状Expandex5−PT発泡剤と混合し、
280℃の温度で温度21℃の金型内に射出成形して、
試験片を形成する。この成形法により製造した各
種の試験片を、その引張、曲げおよび衝撃特性を
測定するために試験する。引張特性は米国規格試
験法ASTM D638、曲げ特性はASTM D790、
衝撃特性はASTM D256にしたがつて測定を行
なう。試料１〜５と試料６〜10はそれぞれ寸法が
異なる金型で形成されたものであつて、これはこ
の２群の試料について得られる密度低下率が異な
ることを明らかにしている。試験結果を次の第１
表と第２表に示す。

【表】

【表】実施例１の結果が示すように、本発明の発泡し
た完全芳香族サーモトロピツク液晶ポリマーから
なる構造品は、未発泡ポリマーに比べて著しく低
下した密度を示しうる。しかも、この発泡ポリマ
ーからなる構造品の引張、曲げおよび衝撃特性は
なお十分な高さにあつて、これを使用して好結果
を得ることが可能となる。実施例２６―オキシ―２―ナフトイル単位25モル％とｐ
―オキシベンゾイル単位75モル％とからなり、対
数粘度が9.9のサーモトロピツク液晶ポリマーの
ペレツトを、0.2重量％の粉末状Kemtec500発泡
剤および1.0重量％のタルク（成核剤）と混合す
る。この混合物を307℃で10.15mm×1.65mmのシー
トダイから押出成形し、0.37m／minで巻取る。
発泡剤とメルトとの均一な混合を確保するため
に、ダイから混合物を押出す直前にKochスタチ
ツクミキサーを使用する。押出された発泡シートから試験片を切取り、そ
の引張特性をASTM D638、タイプＶにしたが
つてタテ方向（MD）と横方向（TD）の両方に
ついて測定するために試験する。同じポリマーか
ら同じ方法により製造した同等の寸法の未発泡シ
ートについても試験して、その引張特性を測定す
る。発泡シートの平均密度は0.77ｇ／c.c.であるの
に対し、未発泡シートの平均密度は1.4ｇ／c.c.で
ある。発泡および未発泡の各試料についてそれぞ
れ５個づつの試験片の引張特性を測定し、平均値
を求めて、次の第３表と第４表に示す各種の値を
得る。

【表】

【表】実施例２は、本発明の発泡体がタテ方向
（MD）に測定した機械的性質（発泡体重量当り
の）に対して横方向（TD）において相対的に向
上した機械的性質を示すことを実証している。た
とえば、密度低下補正後の値を見ると、横方向に
測定した発泡ポリマーの引張強度は未発泡シート
の対応する値に実質的に匹敵し（8.68対10.50）、
一方、初期モジユラスについては未発泡シートの
対応する値をこえている（0.487対0.420）。また、引張特性（TD）が引張特性（MD）よ
り低下する量（すなわち、この両者の測定値の
差）は、発泡ポリマーの方が未発泡ポリマーの対
応する引張特性に比べて小さくなつている。すな
わち、発泡ポリマーは発泡を受ける結果その引張
特性が低下するが、実際には発泡の結果タテ方向
（MD）に比べて横方向（TD）における強度が相
対的に高くなる。事実、引張特性はより多寸法と
なり（すなわち、より均衡のとれた異方性を示
し）、そのため、この発泡ポリマーは多方向引張
強度が求められる用途に使用することができる。実施例３ｐ―オキシベンゾイル単位60モル％、２，６―
ジオキシナフトイル単位20モル％およびテレフタ
ロイル単位20モル％からなり、対数粘度が5.4の
サーモトロピツク液晶ポリマーのペレツトを、
300℃で４インチ（10cm）Killionダイからスクリ
ユー式押出成形して、数個の発泡および未発泡シ
ート材料を得る。発泡試料の生成は、鉱油0.1重
量％と混合したFicel THT粉末状発泡剤（0.5重
量％）を用いて、押出前にペレツトに混ぜること
により行なう。未発泡試料の密度は５個の試料の
平均値として1.4ｇ／c.c.である。発泡試料の密度
は0.58ｇ／c.c.に低下し、これは密度低下率59％に
相当する。融解温度はどの試料も295℃である。
試料の一部を280℃で24時間、次いで310℃でさら
に24時間熱処理する。これにより融解温度は341
℃に上昇する。全試料をASTM D638、タイプ
Ｖにしたがつて押出後（すなわち、熱処理前）お
よび熱処理後に試験し、その引張特性をタテ
（MD）および横（TD）の両方について測定す
る。この試験結果を次の第５表と第６表に示す。

【表】

【表】び８を表わす。
実施例３の結果が示すように、このサーモトロ
ピツク液晶ポリマー発泡体の熱処理は明らかな利
点を生ずる。具体的には、発泡ポリマーが示す引
張強度、伸びおよび初期モジユラスはいずれも熱
処理の結果著しく増大している。実施例３の結果はまた、本発明の熱処理された
発泡体が、タテ方向（MD）に測定した機械的性
質（発泡体の重量当りの値）に対して横方向
（TD）に測定した機械的性質が相対的に高いこ
とも示している。たとえば、密度低下を補正後の
値で見ると、発泡ポリマーの引張強度（TD）は
未発泡ポリマーの引張特性（TD）をこえる。よ
り重要な点として、未発泡ポリマーは熱処理され
ることにより引張強度（TD）わずかな増大しか
示さないが、発泡ポリマーは熱処理されると、引
張強度（TD）が実に65％という急激な増大を示
す。このような結果から、かかる熱処理した発泡
ポリマーは、タテ横両方向に望ましい引張特性を
なお与えることができるために、軽量ということ
が要求される構造用途に非常に適したものとな
る。実施例４実施例３のサーモトロピツク液晶ポリマーを
0.2重量％の発泡剤（Kemtec500）および１重量
％の無機充填材ウオラストナイト（成核剤）と混
合する。この混合物をシートダイからスクリユー
押出成形して、発泡および未発泡の両方のシート
試料を形成する。発泡試料の密度は0.61ｇ／c.c.で
ある。試料の一部を連続的に上昇するように設定
された温度で熱処理する。具体的には、試料を
130℃で12時間乾燥した後、温度を４時間かけて
260℃に上昇させ、次に20時間かけて310℃に上昇
させる。試料の表皮層と心部における融解挙動
を、押出品（熱処理前）および熱処理品について
走査式示差熱量計により測定する。熱処理前の融
解ピークは、未発泡試料と発泡試料のいずれにつ
いても、表皮層と心部のどちらも295℃である。
熱処理後の融点の上昇は次の第７表に示すように
異なつてくる。

【表】本発明の発泡体の熱処理により得られる最も顕
著な利点の１つは、実施例４において第７表のデ
ータにより示される。熱処理の効果は分子配向に
依存する、すなわち、配向が大きいほど効果も大
きくなる。第７表に示すように、熱処理後の心部
の融解温度上昇は、未発泡品に比べて発泡品の方
が大きくなつている。これは発泡体の配向が断面
の全体にわたつてかなり均一であり、配向の程度
が非常に高くて、未発泡の表皮層の配向度に非常
に近いことを示している。未発泡ポリマーの表皮層は、発泡ポリマーの表
皮層より大きな融解ピーク上昇を示しているが、
このように発泡表皮層の融解ピークの上昇がより
低いということも、表皮層の体積が発泡体の全体
積の比較的少部分しか占めないことから不利とは
ならない。実施例５ｐ―オキシベンゾイル単位75モル％および６―
オキシ―２―ナフトイル単位25モル％からなり、
対数粘度が9.9のサーモトロピツク液晶ポリマー
のペレツトを、４インチ（10cm）のKillionダイ
からスクリユー押出成形して、発泡および未発泡
の両方のシート試料を得る。発泡試料の生成は、
発泡剤としてCelogen HT550（0.1重量％）およ
びKemtec500（0.2重量％）を使用し、これを押出
前のペレツトに混ぜることにより行なう。全試料
（発泡および未発泡）が301℃の融解温度を示す。発泡および未発泡の両方の試料を熱処理に付
す。この熱処理は、温度を130℃から260℃に１時
間かけて上昇させ、次いで310℃に11時間かけて
上昇させることにより行なう。発泡および未発泡
の各試料の表皮層と心部の融解温度を測定して、
次の第８表に示す結果を得る。

【表】実施例４でも既に指摘したように、熱処理によ
つて発泡シートの心部の融解温度は、未発泡シー
トの心部の融解温度より大きく上昇させることが
でき、これは発泡ポリマーの方が未発泡ポリマー
に比べて熱処理により適合しうることを示してい
る。以上に本発明の原理、好適態様および実施方法
について説明したが、これらは制限的なものでは
なく、単に例示を目的としたものにすぎないの
で、本発明は以上に開示した特定の態様に限定さ
れるものと解されるべきではない。本発明の範囲
内において各種の変更が当業者によりなされう
る。

Claims

【特許請求の範囲】１下記反復構造単位：（ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、場合により、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
エニル、置換フエニルおよびこれらの組合せより
なる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい）を約10モル％以上の量で含有する、異方
性溶融相を形成しうる完全芳香族の硬質発泡ポリ
マーからなる、熱安定性、耐燃性および耐溶剤性
にすぐれ、高強度などの望ましい機械的性質を示
すポリマー発泡体。２該完全芳香族ポリマーが、60℃でペンタフル
オロフエノールに0.1重量％濃度で溶解したとき
に少なくとも2.0dl／ｇの対数粘度を示すもので
ある特許請求の範囲第１項に記載の発泡体。３該完全芳香族ポリマーが、60℃でペンタフル
オロフエノールに0.1重量％濃度で溶解したとき
に約2.0〜10.0dl／ｇの対数粘度を示す特許請求
の範囲第２項に記載の発泡体。４該完全芳香族ポリマーが約400℃より低温で
異方性溶融相を形成することができるものである
特許請求の範囲第１項に記載の発泡体。５該構造単位が少なくとも約20モル％の量で存
在する特許請求の範囲第１項に記載の発泡体。６該発泡体の密度が約0.1〜1.0ｇ／cm³である特
許請求の範囲第１項に記載の発泡体。７該発泡体の密度が約0.3〜0.7ｇ／cm³である特
許請求の範囲第６項に記載の発泡体。８該完全芳香族ポリマーが完全芳香族ポリエス
テルおよび完全芳香族ポリ（エステル―アミド）
よりなる群から選ばれる特許請求の範囲第１項に
記載の発泡体。９該ポリマーが完全芳香族ポリエステルである
特許請求の範囲第８項に記載の発泡体。１０該完全芳香族ポリエステルが、本質的に下
記反復構造単位および：（ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、場合により、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
エニル、置換フエニルおよびこれらの組合せより
なる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい）からなり、かつ単位を約10〜90モル
％、単位を約10〜90モル％の量で含有する、異
方性溶融相を形成しうる溶融加工性完全芳香族ポ
リエステルからなる特許請求の範囲第９項に記載
の発泡体。１１該ポリエステルが約65〜85モル％の単位
を含むものである特許請求の範囲第１０項に記載
の発泡体。１２該ポリエステルが約15〜35モル％の単位
を含むものである特許請求の範囲第１０項に記載
の発泡体。１３該完全芳香族ポリエステルが、本質的に下
記反復構造単位，，および：一般式〔−Ｏ―Ar―Ｏ〕−（式中、Arは少なく
とも１個の芳香環を含む２価基を意味する）で
示されるジオキシアリール単位、一般式【式】（式中、Ar′は少なくとも１個の芳香環を含む２価基を意味する）
で示されるジカルボキシアリール単位、（ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、場合により、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
エニル、置換フエニルおよびこれらの組合せより
なる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい）からなり、かつ単位を約20〜40モル
％、単位を10モル％を越え、約50モル％以下、
単位を５モル％を越え、約30モル％以下、そし
て単位を５モル％を越え、約30モル％以下の量
で含有する、異方性溶融相を形成しうる溶融加工
性完全芳香族ポリエステルからなる特許請求の範
囲第９項に記載の発泡体。１４該ポリエステルが約20〜30モル％の単位
、約25〜40モル％の単位、約15〜25モル％の
単位および約15〜25モル％の単位を含むもの
である特許請求の範囲第１３項に記載の発泡体。１５該完全芳香族ポリエステルが、本質的に下
記反復構造単位，および：一般式〔−Ｏ−Ar−Ｏ〕−（式中、Arは少なく
とも１個の芳香環を含む２価基を意味する）で
示されるジオキシアリール単位、一般式【式】（式中、Ar′は少なくとも１個の芳香環を含む２価基を意味する）
で示されるジカルボキシアリール単位、（ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、場合により、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
エニル、置換フエニルおよびこれらの組合せより
なる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい）からなり、かつ単位を約10〜90モル
％、単位を約５〜45モル％、そして単位を約
５〜45モル％の量で含有する、異方性溶融相を形
成しうる溶融加工性完全芳香族ポリエステルから
なる特許請求の範囲第９項に記載の発泡体。１６該ポリエステルが約20〜80モル％の単位
、約10〜40モル％の単位および約10〜40モル
％の単位を含むものである特許請求の範囲第１
５項に記載の発泡体。１７該完全芳香族ポリエステルが、本質的に下
記反復構造単位および：（ただし、上記単位は芳香環に結合している水素
原子の少なくとも一部が置換されていてもよく、
その場合この任意の置換基は炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲ
ン、フエニル、置換フエニルおよびこれらの組合
せよりなる群から選ばれる）からなり、かつ単位
を約10〜90モル％、そして単位を約10〜90モ
ル％の量で含有する、異方性溶融相を形成しうる
溶融加工性完全芳香族ポリエステルからなる特許
請求の範囲第９項に記載の発泡体。１８該ポリエステルが約50〜80モル％の単位
および約20〜50モル％の単位を含むものである
特許請求の範囲第１７項に記載の発泡体。１９該完全芳香族ポリエステルが、本質的に下
記反復構造単位，，および：（ただし、上記各単位は芳香環に結合している水
素原子の少なくとも一部が置換されていてもよ
く、この任意の置換基は、単位およびに存在
する場合は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、ハロゲンおよびこれらの組
合せよりなる群から選ばれ、また単位および
に存在するときは炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニ
ル、置換フエニルおよびこれらの組合せよりなる
群から選ばれる）からなり、かつ単位を約５〜
60モル％、単位を約５〜70モル％、単位を約
10〜45モル％、そして単位を約10〜45モル％の
量で含有する、異方性溶融相を形成しうる溶融加
工性完全芳香族ポリエステルからなる特許請求の
範囲第９項に記載の発泡体。２０該ポリエステルが約15〜25モル％の単位
、約25〜35モル％の単位、約20〜30モル％の
単位および約20〜30モル％の単位を含むもの
である特許請求の範囲第１９項に記載の発泡体。２１該ポリマーが、本質的に下記反復構造単位
，，および場合により：【式】（式中、Ａは少なくとも１個の芳香環を含む２価基を意味する）、〔−Ｙ―Ar―Ｚ〕−（式中、Arは少なくとも１
個の芳香環を含む２価基、ＹはＯ，NHまたは
NR，ＺはNHまたはNRをそれぞれ意味し、
Ｒは炭素数１〜６のアルキル基か、またはアリ
ール基を意味する）、〔−Ｏ―Ar′―Ｏ〕−（式中、Ar′は少なくとも
１個の芳香環を含む２価基を意味する）、（ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、場合により、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
エニル、置換フエニルおよびこれらの組合せより
なる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい）からなり、かつ単位を約10〜90モル
％、単位を約５〜45モル％、単位を約５〜45
モル％、そして単位を約０〜40モル％の量で含
有する、異方性溶融相を形成しうる完全芳香族ポ
リ（エステル―アミド）からなる特許請求の範囲
第１項に記載の発泡体。２２ナフタレン構造を含む反復単位を約10モル
％以上の量で含有し、かつ、そのポリマーの融解
温度より低い温度においてポリマーの溶解温度を
少なくとも10℃だけ上昇させるのに十分な時間予
じめ熱処理された、異方性溶融相を形成しうる完
全芳香族の硬質発泡ポリマーからなる、熱安定
性、耐燃性および耐溶剤性にすぐれ、高強度など
の望ましい機械的性質を示すサーモトロピツク液
晶ポリマー発泡体。２３該完全芳香族ポリマーが、該熱処理を受け
る前で、60℃でペンタフルオロフエノールに0.1
重量％濃度で溶解したときに少なくとも2.0dl／
ｇの対数粘度を示す特許請求の範囲第２２項に記
載の発泡体。２４該完全芳香族ポリマーの該ナフタレン含有
単位が、６―オキシ―２―ナフトイル単位、２，
６―ジオキシナフタレン単位および２，６―ジカ
ルボキシナフタレン単位よりなる群から選ばれる
特許請求の範囲第２２項に記載の発泡体。２５該完全芳香族ポリマーが、該熱処理を受け
る前で、約400℃より低温において異方性溶融相
を形成することができるものである特許請求の範
囲第２２項に記載の発泡体。２６該完全芳香族ポリマーが、本質的に下記反
復構造単位，および：（ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、場合により、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
エニル、置換フエニルおよびこれらの組合せより
なる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい）からなり、かつ単位を約30〜70モル％
の量で含有する、異方性溶融相を形成しうる溶融
加工性完全芳香族ポリエステルからなる特許請求
の範囲第２２項に記載の発泡体。２７該ポリエステルが約40〜60モル％の単位
、約20〜30モル％の単位および約20〜30モル
％の単位を含むものである特許請求の範囲第２
６項に記載の発泡体。２８該完全芳香族ポリマーが、本質的に下記反
復構造単位および：（ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、場合により、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
エニル、置換フエニルおよびこれらの組合せより
なる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい）からなり、かつ単位を約10〜90モル
％、単位を約10〜90モル％の量で含有する、異
方性溶融相を形成しうる溶融加工性完全芳香族ポ
リエステルからなる特許請求の範囲第２２項に記
載の発泡体。２９該ポリエステルが約65〜85モル％の単位
を含むものである特許請求の範囲第２８項に記載
の発泡体。３０該ポリエステルが約15〜35モル％の単位
を含むものである特許請求の範囲第２８項に記載
の発泡体。３１該完全芳香族ポリマーが、本質的に下記反
復構造単位，および：一般式〔−Ｏ―Ar―Ｏ〕−（式中、Arは少なく
とも１個の芳香環を含む２価基を意味する）で
示されるジオキシアリール単位、一般式【式】（式中、Ar′は少なくとも１個の芳香環を含む２価基を意味する）
で示されるジカルボキシアリール単位、（ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、場合により、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
エニル、置換フエニルおよびこれらの組合せより
なる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい）からなり、かつ単位を約10〜90モル
％、単位を約５〜45モル％、そして単位を約
５〜45モル％の量で含有する、異方性溶融相を形
成しうる溶融加工性完全芳香族ポリエステルから
なる特許請求の範囲第２２項に記載の発泡体。３２該ポリエステルが約20〜80モル％の単位
、約10〜40モル％の単位および約10〜40モル
％の単位を含むものである特許請求の範囲第３
１項に記載の発泡体。３３該完全芳香族ポリマーが、本質的に下記反
復構造単位，，および：一般式〔−Ｏ―Ar―Ｏ〕−（式中、Arは少なく
とも１個の芳香環を含む２価基を意味する）で
示されるジオキシアリール単位、一般式【式】（式中、Ar′は少なくとも１個の芳香環を含む２価基を意味する）
で示されるジカルボキシアリール単位、（ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、場合により、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
エニル、置換フエニルおよびこれらの組合せより
なる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい）からなり、かつ単位を約20〜40モル
％、単位を10モル％を越え、約50モル％以下、
単位を５モル％を越え、約30モル％以下、そし
て単位を５モル％を越え、約30モル％以下の量
で含有する、異方性溶融相を形成しうる溶融加工
性完全芳香族ポリエステルからなる特許請求の範
囲第２２項に記載の発泡体。３４該ポリエステルが約20〜30モル％の単位
、約25〜40モル％の単位、約15〜25モル％の
単位および約15〜25モル％の単位を含むもの
である特許請求の範囲第３３項に記載の発泡体。３５該完全芳香族ポリマーが、本質的に下記反
復構造単位，，および場合により：【式】（式中、Ａは少なくとも１個の芳香環を含む２価基を意味する）、〔−Ｙ―Ar―Ｚ〕−（式中、Arは少なくとも１
個の芳香環を含む２価基、ＹはＯ，NHまたは
NR，ＺはNHまたはNRをそれぞれ意味し、
Ｒは炭素数１〜６のアルキル基か、またはアリ
ール基を意味する）、〔−Ｏ―Ar′―Ｏ〕−（式中、Ar′は少なくとも
１個の芳香環を含む２価基を意味する）、（ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、場合により、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
エニル、置換フエニルおよびこれらの組合せより
なる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい）からなり、かつ単位を約10〜90モル
％、単位を約５〜45モル％、単位を約５〜45
モル％、そして単位を約０〜40モル％の量で含
有する、異方性溶融相を形成しうる溶融加工性完
全芳香族ポリ（エステル―アミド）からなる特許
請求の範囲第２２項に記載の発泡体。３６該発泡がポリマーの溶融温度を約20〜50℃
だけ上昇させるのに十分な時間および温度で予じ
め熱処理されたものである特許請求の範囲第２２
項に記載の発泡体。３７該熱処理温度がポリマーの融解温度より約
10〜30℃低い範囲内の温度である特許請求の範囲
第３６項に記載の発泡体。３８該熱処理時間が約0.5〜200時間である特許
請求の範囲第３６項に記載の発泡体。３９該熱処理時間が約１〜48時間である特許請
求の範囲第３８項に記載の発泡体。４０該熱処理時間が約５〜30時間である特許請
求の範囲第３９項に記載の発泡体。４１該発泡体の密度が約0.1〜0.75ｇ／cm³であ
る特許請求の範囲第２２項に記載の発泡体。４２該熱処理が非酸化性雰囲気中で行なわれる
特許請求の範囲第２２項に記載の発泡体。４３該熱処理が窒素雰囲気中で行なわれる特許
請求の範囲第４２項に記載の発泡体。４４ナフタレン構造を含む反復単位を約10モル
％以上含有し、異方性溶融相を形成することがで
きる完全芳香族の硬質発泡ポリマーを形成し、こ
の発泡体をこのポリマーの融解温度より低温にお
いてポリマーの融解温度を少なくとも10℃だけ上
昇させるのに十分な時間熱処理に付すという工程
からなる、熱安定性、耐燃性および耐溶剤性にす
ぐれ、高強度などの望ましい機械的性質を示すサ
ーモトロピツク液晶ポリマー発泡体の製造方法。４５該完全芳香族ポリマーが、該熱処理を受け
る前で、60℃でペンタフルオロフエノールに0.1
重量％濃度で溶解したときに少なくとも2.0dl／
ｇの対数粘度を示す特許請求の範囲第４４項に記
載の方法。４６該完全芳香族ポリマーの該ナフタレン含有
単位が６―オキシ―２―ナフトイル単位、２，６
―ジオキシナフタレン単位および２，６―ジカル
ボキシナフタレン単位よりなる群から選ばれる特
許請求の範囲第４４項に記載の方法。４７該完全芳香族ポリマーが、該熱処理を受け
る前で、約400℃より低温において異方性溶融相
を形成することができるものである特許請求の範
囲第４４項に記載の方法。４８該完全芳香族ポリマーが、本質的に下記反
復構造単位，および：（ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、場合により、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
エニル、置換フエニルおよびこれらの組合せより
なる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい）からなり、かつ単位を約30〜70モル％
の量で含有する、異方性溶融相を形成しうる溶融
加工性完全芳香族ポリエステルからなる特許請求
の範囲第４４項に記載の方法。４９該ポリエステルが約40〜60モル％の単位
、約20〜30モル％の単位および約20〜30モル
％の単位を含むものである特許請求の範囲第４
８項に記載の方法。５０該完全芳香族ポリマーが、本質的に下記反
復構造単位および：（ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、場合により、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
エニル、置換フエニルおよびこれらの組合せより
なる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい）からなり、かつ単位を約10〜90モル
％、単位を約10〜90モル％の量で含有する、異
方性溶融相を形成しうる溶融加工性完全芳香族ポ
リエステルからなる特許請求の範囲第４４項に記
載の方法。５１該ポリエステルが約65〜85モル％の単位
を含むものである特許請求の範囲第５０項に記載
の方法。５２該ポリエステルが約15〜35モル％の単位
を含むものである特許請求の範囲第５０項に記載
の方法。５３該完全芳香族ポリマーが、本質的に下記反
復構造単位，および：一般式〔−Ｏ―Ar―Ｏ〕−（式中、Arは少なく
とも１個の芳香環を含む２価基を意味する）で
示されるジオキシアリール単位、一般式【式】（式中、Ar′は少なくとも１個の芳香環を含む２価基を意味する）
で示されるジカルボキシアリール単位、（ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、場合により、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
エニル、置換フエニルおよびこれらの組合せより
なる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい）からなり、かつ単位を約10〜90モル
％、単位を約５〜45モル％、そして単位を約
５〜45モル％の量で含有する、異方性溶融相を形
成しうる溶融加工性完全芳香族ポリエステルから
なる特許請求の範囲第４４項に記載の方法。５４該ポリエステルが約20〜80モル％の単位
、約10〜40モル％の単位および約10〜40モル
％の単位を含むものである特許請求の範囲第５
３項に記載の方法。５５該完全芳香族ポリマーが、本質的に下記反
復構造単位，，および：一般式〔−Ｏ―Ar―Ｏ〕−（式中、Arは少なく
とも１個の芳香環を含む２価基を意味する）で
示されるジオキシアリール単位、一般式【式】（式中、Ar′は少なくとも１個の芳香環を含む２価基を意味する）
で示されるジカルボキシアリール単位、（ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、場合により、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
エニル、置換フエニルおよびこれらの組合せより
なる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい）からなり、かつ単位を約20〜40モル
％、単位を10モル％を越え、約50モル％以下、
単位を５モル％を越え、約30モル％以下、そし
て単位を５モル％を越え、約30モル％以下の量
で含有する、異方性溶融相を形成しうる溶融加工
性完全芳香族ポリエステルからなる特許請求の範
囲第４４項に記載の方法。５６該ポリエステルが約20〜30モル％の単位
、約25〜40モル％の単位、約15〜25モル％の
単位および約15〜25モル％の単位を含むもの
である特許請求の範囲第５５項に記載の方法。５７該完全芳香族ポリマーが、本質的に下記反
復構造単位，，および場合により：【式】（式中、Ａは少なくとも１個の芳香環を含む２価基を意味する）、〔−Ｙ―Ar―Ｚ〕−（式中、Arは少なくとも１
個の芳香環を含む２価基、ＹはＯ，NHまたは
NR、ＺはNHまたはNRをそれぞれ意味し、
Ｒは炭素数１〜６のアルキル基か、またはアリ
ール基を意味する）、〔−Ｏ−Ar′−Ｏ〕−（式中、Ar′は少なくとも
１個の芳香環を含む２価基を意味する）、（ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、場合により、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フ
エニル、置換フエニルおよびこれらの組合せより
なる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい）からなり、かつ単位を約10〜90モル
％、単位を約５〜45モル％、単位を約５〜45
モル％、そして単位を約０〜40モル％の量で含
有する、異方性溶融相を形成しうる溶融加工性完
全芳香族ポリ（エステル―アミド）からなる特許
請求の範囲第４４項に記載の方法。５８該発泡体を、ポリマーの融解温度を約20〜
50℃だけ上昇させるのに十分な時間および温度で
熱処理する特許請求の範囲第４４項に記載の方
法。５９該熱処理温度がポリマーの融解温度より約
10〜30℃低い範囲内の温度である特許請求の範囲
第５８項に記載の方法。６０該熱処理時間が約0.5〜200時間である特許
請求の範囲第５８項に記載の方法。６１該熱処理時間が約１〜48時間である特許請
求の範囲第６０項に記載の方法。６２該熱処理時間が約５〜30時間である特許請
求の範囲第６１項に記載の方法。６３該発泡体の密度が約0.1〜0.75ｇ／cm³であ
る特許請求の範囲第４４項に記載の方法。６４該熱処理を非酸化性雰囲気中で行なう特許
請求の範囲第４４項に記載の方法。６５該熱処理を窒素雰囲気中で行なう特許請求
の範囲第６４項に記載の方法。