JPH03179067A

JPH03179067A - 塗料組成物

Info

Publication number: JPH03179067A
Application number: JP31752389A
Authority: JP
Inventors: Masami Taguchi; 田口　雅実; Chikashi Maruyama; 丸山　史; Osamu Nagura; 修名倉
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1989-12-08
Filing date: 1989-12-08
Publication date: 1991-08-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は自動車塗装のツートーン仕様（２種類の上塗塗
膜により２色化する塗装仕様）において、上層塗膜の付
着性向上を導びく下ＭｆＪＬ膜等に利用可能な塗料組成
物に関する。

〈従来の技術〉近年、自動車塗装の分野では高鮮映化と共に色味を含め
た新たなデザインの開発が要求されつつある従来自動車
塗装の上塗工程においては、単一色からなるモノトーン
仕様が大半を締めてはいるが、２種の上塗塗膜を塗り分
けるツートーン仕様がデザイン面から徐々に増える傾向
にある。

該ツートーン仕様塗膜の作成方法は、一般的に垂直面の
みを塗装する上塗塗料を先に塗装・焼付した後（下層塗
膜となる）、下層塗膜となる部分をマスキングした状態
において、垂直面の上部から水平部全面を異種の上塗塗
料により塗装・焼付しく上層塗膜となる）、最後にマス
キングを取り除く事で完了する。このツートーン仕様に
おける問題点は下層塗膜と上層塗膜との眉間付着性不良
が生じることであり、ドアの内回りやステップ部等で剥
離するという欠点がある。現在、自動車用上塗塗料とし
てはＩＣ／ＩＢ型ソリッド（一般にはポリエステル／メ
ラミンの焼付型）や２Ｃ／ＩＢ型メタリツク・ソリッド
・パール（一般にはアクリル／メラミン焼付型のベース
コートとクリヤーとをｗ−ｏ−ｗで塗装）及び３Ｃ／２
Ｂ型パール（一般にはポリエステル／メラミン焼付型カ
ラ−ベース塗膜の上にアクリル／メラミン焼付型のパー
ルベースとクリヤーとをＷ−Ｏ−Ｗ塗装し焼付ける）に
分類される。ツートーン仕様における２種上塗の組み合
わせは、これらの中から選択されるが、付着性の点では
下層塗膜としてアクリル／メラミン焼付型クリヤーを使
用する２Ｃ／ＩＢ又は３Ｇ／２Ｂ型で、上層塗膜がＩｃ
／ＩＢ型ソリッドの組み合わせの場合に特に低下する傾
向がある。

上層塗膜の付着性を向上させるための下層塗膜の一般的
な手法は、塗膜硬度を抑制（例えばアクリル／メラミン
樹脂比率を下げ架橋密度を制御）したり塗膜中の残存官
能基数（例えば水酸基やカルボキシル基）を増やし上層
塗膜との架橋点とするなどがある。しかしながら、前者
の方法では耐薬品性や耐ガソリン性が低下する傾向にあ
り、後者では耐水性や耐候性が低下する。従って、前述
した従来技術では、２Ｃ／ＩＢ又は３Ｇ／２Ｂ型の下層
塗膜と、ＩＣ／ＩＢ型ソリッドの上層塗膜とで形成する
ツートーン仕様の付着性を向上させるためのバランスを
とることは非常に難かしい問題である。

〈発明が解決しようとする課題〉本発明の目的は、耐薬品性・耐ガソリン性・耐水性・耐
候性を損なうことなく、ツートーン仕様等における上層
塗膜（特にＩＣ／ＩＢソリッドを仕様した場合）の付着
性向上を与える下層塗膜（特に２Ｃ／ＩＢ又は３Ｃ／２
Ｂ用のアクリル／メラミン型クリヤー）等を形成するこ
とができる塗料組成物を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉本発明によれば、平均分子量が１０００〜５００００で
あり、エポキシ基含有アクリル単量体を３０〜６０重量
％含むビニル系共重合体を、塗膜形成成分中４０〜８０
重量％配合してなることを特徴とする塗料組成物が提供
される。

以下、本発明につき更に詳細に説明する。

本発明の塗料組成物は、樹脂成分として特定のビニル系
共重合体を特定量含有することを特徴とする。

本発明の塗料組成物において用いるビニル系共重合体は
、平均分子量が１０００〜５００００であり、エポキシ
基含有アクリル単量体を３０〜６０重量％含有する。前
記平均分子量が１０００未満の場合には、塗膜硬度及び
耐水性が十分でなく、５００００を超える場合にはツー
トーン付着性が十分でない、また前記エポキシ基含有ア
クリル単量体の含有量が３０重量％未満では、ツートー
ン付着性効果が不十分であり、６０重量％を超える場合
には、耐水性、耐候性が低下するので前記含有量の範囲
とする必要がある。前記エポキシ基含有単量体のエポキ
シ基は、樹脂成分が硬化する際に開環し、２級の水酸基
として残存するので、ツートーン仕様等に用いる場合、
上層塗膜との付着性を増加させることができる。

前記ビニル系共重合体を構成するビニルモノマーとして
は、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルメタクリレート、オクチル（メタ）アク
リレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシ
ル（メタ）アクリレート等の不飽和二重結合以外の官能
基を持たないアクリル系単量体；アクリル酸、メタクリ
ル酸等のカルボキシル基を含有するアクリル系単量体；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートとカプロラクトンとの反応生成物（商
品名「プラクセルＦＭ七ツマ−」ダイセル工業（株）製
）等の水酸基を含有するアクリル系単量体；グリシジル
（メタ）アクリレート等のエポキシ基を含有するアクリ
ル系単量体；マレイン酸と一価アルコールとのエステル
；スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、塩化ビ
ニル等のその他のビニル系単量体を好ましく使用するこ
とができる。

本発明に用いるビニル系共重合体をＦＡ製するには、前
述のビニルモノマーを、有機溶剤中でラジカル重合開始
剤の存在下、溶液重合法により、好ましくは１３０〜１
５０℃で加熱して、２〜３時間重合反応させることによ
って製造することができる。前記有機溶剤としては、例
えばトルエン、キシレン、商品名「ツルペッツ＃１００
Ｊ　　（エクソン化学（株）製）等の芳香族系炭化水素
溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、酢酸プロピレングリコールモノ
メチルエーテル等のエステル系溶剤；メチルイソブチル
ケトン、メチルアミルケトン等のケトン系溶剤；ブチル
アルコール、アミルアルコール等のアルコール系溶剤；
エチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテルア
ルコール系溶剤等が使用でき、また前記重合開始剤とし
てはベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド
、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、アゾビスイソブ
チロニトリル等が使用できる。

本発明において、前記ビニル系共重合体の配合割合は、
塗料組成物の塗膜形成成分中４０〜８０重量％の範囲で
ある。前記配合割合が４０重量％未満の場合には耐水性
、耐候性、ツートーン付着性が十分でなく、また８０重
量％を超える場合には耐候性、耐水性が十分でないので
前記範囲とする必要がある。ここで塗膜形成成分とは、
樹脂、顔料、添加剤等である。

本発明の塗料組成物では、前記ビニル系共重合体１００
重量部を基準として７０重量部以下、好ましくは５０重
量部以下の架橋剤を加えることができる。架橋剤が７０
重量部を超えると塗膜の耐候性、耐水性、ツートーン付
着性が悪くなるので好ましくない。前記架橋剤は本発明
に用いるビニル系共重合体の種類に応じて選択すること
ができる６例えばビニル系共重合体が水酸基を有するア
クリル系単量体を使用する場合には、架橋剤として、ポ
リイソシアネート化合物、アミノ樹脂等が好適である。

このようなポリイソシアネート化合物としては１例えば
ヘキサメチレンジイソシアネート、インホロンジイソシ
アネート、メチルシクロヘキサン−２，４−（または−
２，６−）ジイソシアネート、４，４−メチレンビス（
シクロヘキシルイソシアネート）等のジイソシアネート
類又はこれらの各ジイソシアネート類と、エチレングリ
コール、トリメチロールプロパン等の多価アルコールと
の付加物、あるいは水と付加したビユレット体、若しく
はこれらのジイソシアネート同士の重合体、更には上記
各ポリイソシアネート化合物を低級−価アルコールまた
はε−カプロラクタム等によりブロック化したブロック
イソシアネート化合物等が挙げられる。また、前記アミ
ノ樹脂としては、メラミン、ベンゾグアナミン等にホル
ムアルデヒドを付加させ、次いで炭素数１〜４の一価ア
ルコールでエーテル化させた樹脂等を挙げることができ
、使用に際しては、単独若しくは混合物として用いるこ
とができる。更にまた、ビニル系共重合体としてカルボ
キシル基を有するアクリル系単量体を使用する場合には
、架橋剤として多価エポキシ化合物等を用いることがで
き、ビニル系共重合体としてエポキシ基を有するアクリ
ル系単量体を用いる場合には、架橋剤として多価カルボ
ン酸化合物等を使用することができる。

本発明の塗料組成物では、前記各成分の他に必要に応じ
て、溶剤、顔料、添加剤等を加えることができる。また
、本発明により得られる効果に悪影響を与えない範囲に
おいて、相溶性を有するアグリル樹脂等の他の樹脂を添
加することができる。

本発明の塗料組成物は、前記ビニル系共重合体が含有さ
れておれば架橋剤を含まないラッカー型塗料としても、
顔料を含まないクリヤー塗料としても使用できる。

本発明の塗料組成物を使用する際の被塗装物は、金属、
合成樹脂、木、ガラス、コンクリート等の種々な素材を
挙げることができ、自動車、家電。

建材、金属のプレコート用等多方面の用途に利用可能で
ある。

〈発明の効果〉本発明の塗料組成物は耐候性、耐水性が損なわれること
なく優れた塗膜硬度、耐擦傷性、耐汚染性を発揮し、更
にはツートーン付着性が極めて良好であるので、多方面
の塗装用途に利用できる。

〈実施例〉次に１合成例、実施例及び比較例により１本発明を具体
的に説明する。以下、部及び％は特記しない限りすべて
重量基準を示す。

金皮旌上撹拌装置、還流冷却器、温度計を取付けたフラスコに１
表１に示す合成例１の配合に基づいて。

キシレン８０．０部を仕込み、１４０℃に昇温した０次
いで表１に示す配合に基づき、下記モノマー及び重合開
始剤を１４０℃で３時間かけて滴下した。

グリシジルメタクリレート　　　　３０．０部スチレン
　　　　　　　　　　　３０．０部ｎ−ブチルメタクリ
レート　　　　１０．０部ドデシルメタクリレート　　
　　　１０．０部プラクセルＦＭ−２＊）　　　　　　
２０．０部ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート　１．８
部本）ダイセル化学工業（株）１ａ、商品名、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート１モルとカプロラクトン２
モルとの反応生成物。

次いで、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート０．５部を
添加し、更に１４０℃で２時間反応を続け１表１に示す
加熱残分５５．４％、数平均分子量４９００の樹脂溶液
を得た。

企腹旌によ旦表１に示す溶剤、モノマー及び重合開始剤を使用する以
外は１合成例１と同じ反応装置を用い。

合成例１と同様の反応に従って反応させた。得ら１〜６
　　比　　　１〜６前記各合戊例で得られた樹脂溶液について、表２に記載
される配合割合で慣用の塗料化法に従って、それぞれ塗
料をｖＲ製した。得られた塗料をボンデライト０３１１
４処理鋼板に、乾燥膜厚約３０μｍになるように塗装し
、１４０℃で３０分焼付けを行って試験片を得た。次い
で表２に示す光沢度、耐水性、耐候性及びツートーン付
着性について性能試験を行った。それらの結果をまとめ
て表２に示す。また各性能試験の測定方法を下記に示す
。

光擾Ｊ○（艷ＪＩＳ　　Ｋ　　５４００，６，７　６０度鏡面光沢度
に従った。

屏本立に狭温度４５℃、相対湿度１００％の耐湿試験機中に１２０
時間静置した後１次のように判定した。

○　　異常なし ×　　フクレが少しでも発生した址競作抜駿ＪＩＳ　　Ｄ　０２０５，７．６　促進耐候試験方法に
よるサンシャイン・ウェザ−メーターに１０００時間か
けた後の色差（ΔＥ）を下記のとおり判定した。

○　　ΔＥが２．０以内 ×　　△Ｅが２．０以上ツートーン・　　１実施例１〜６及び比較例１〜６で得られた各試験片に、
日本油脂（株）社製　ＩＣ／ＩＢソリッド「メラミ４１
５００　　Ｂ５０５．商品名」を乾燥膜厚で約３０μｍ
になるように塗装し、１４０℃で焼付けを行い１次いで
２４時間静置後、ナイフでクロスカットを入れてからセ
ロテープハクリテストを実施して下記のとおり判定した
。

Ｏ異常なし７〜１３　　比　　　７〜１１前記の各合成例で得られた樹脂溶液について、表３に記
載する配合割合で慣用の塗料化法に従って、それぞれ塗
料を調製した。得られた塗料をボンデライト＃３１１４
処理鋼板に、乾燥膜厚約３０μｍになるように塗装し、
２０℃、相対湿度７５％で７日間静置した後、表３に示
す耐候性及び耐水性試験を実施例１〜４と同様に、また
鉛筆硬度試験をＪＩＳ　　Ｄ　　０２０２，８，１０鉛
筆引っかき試験に従って行った。それらの結果をまと表
２の結果から明らかなように、本発明の塗料組成物を用
いた実施例１〜６は、光沢度、耐水性及び耐候性に優れ
、かつツートーン付着性にも優れていることが判った。

また、表３の結果から明らかなように、本発明の塗料組
成物を用いた実施例７〜１３は、すぐれた硬度、耐候性
、耐水性を示すことが判った。

Claims

【特許請求の範囲】１）平均分子量が１０００〜５００００であり、エポキ
シ基含有アクリル単量体を３０〜６０重量％含むビニル
系共重合体を、塗膜形成成分中４０〜８０重量％配合し
てなることを特徴とする塗料組成物。２）前記ビニル系共重合体１００重量部に対し、７０重
量部以下の架橋剤を含有することを特徴とする請求項１
記載の塗料組成物。