JPH03149271A - 密着性良好なる熱硬化性溶剤型塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ベースコート上にウェット・オン・ウェット
方式により塗装される、上塗用クリヤー塗料組成物に関
する。

更に詳しくは、自動車ボディーの塗装において、着色顔
料、メタリック顔料を含むベースコートを塗装し、その
上にウェット・オン・ウェット方式により、クリヤート
ップコートを塗装し、同時に焼付けせしめる塗装システ
ムにおける、クリヤー塗料組成物に適した、耐酸性、塗
膜外観、耐候性、リコード性等に優れた熱硬化性溶剤型
塗料組成物に関する。

〔従来の技術〕

自動車用塗料に対する強い要望として、高外観品質、高
耐久性などが挙げられる。

近年、これらの要求を満足すべく、顔料を含むベースコ
ート上にクリヤーコートを塗装する２コート方式が多用
されている。従来、クリヤーコート用塗料としては、ア
クリルメラミン系の熱硬化性溶剤型塗料が多用されてい
る。しかしながら、アクリル、メラミン樹脂系塗料は、
酸性雨に対する抵抗性が十分でなく、プリスタ−、白化
、雨しみ等を発生し、耐久性が不足している。

これに対して特開昭６２−０８７２８８、特開平１−１
３９６５３、特開平１−１３９６５４、特開平１−１３
９６５５などの酸基とエポキシ基の硬化反応を主体とし
た熱硬化性溶剤型塗料組成物が提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記した酸基とエポキシ基の硬化反応を主体とした熱硬
化性溶剤型塗料組成物は、酸性雨に対する抵抗性、耐久
性、外観等は問題はないが、新車塗装時に発生する塗膜
欠陥を全面補修する際、ベースコート塗料とのりコート
密着性が悪いという問題点があった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、ベースコート上にウェット・オン・ウェ
ット塗装方式における上塗用クリヤー塗料組成物におい
て、従来の酸基とエポキシ基の硬化反応を主体とした熱
硬化性溶剤型塗料組成物で、酸性雨に対する抵抗性、耐
久性、塗膜外観を充分保持しつつ補修ラインにおける塗
料とのりコート密着性の優れた熱硬化性溶剤型塗料組成
物について鋭意検討した結果、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、 （，１）酸基を有する単量体とその他の共重合可能な単
量体からなり酸価が３０〜１５０ＫＯＨｍｇ／　ｇ　、
数平均、分子量が３．５００〜２０．０００であるアク
リル系共重合体、 （ｂ）エポキシ基を有する単量体、ヒドロキシル基を有
する単量体及びその他の共重合可能な単量体からなり、
エポキシ当量が２００〜１、０００　ｇ　／　ｅＱ、ヒ
ドロキシル価が４〜４０ＫＯＨｍｇ／　ｇ　、数平均分
子量が５．　Ｇｏｏ以下であるアクリル系共重合体及び
（ｃ１Ｊ級ホスホニウム塩を含んでなり、（ａｌの酸基
と（ｂ）のエポキシ基の当量比がｌ：０．５〜０゜５：
１でかつ（ａ）と（ｂｌの全量１００重量部に対して（
ｃ）が０．０１〜３重量部よりなる密着性良好なる熱硬
化性溶剤型塗料組成物である。

本発明においてアクリル系共重合体（ａｌに用いる酸基
を有する単量体としては、好ましいものとしてアクリル
酸、メタクリル酸が例示でき、更には、マレイン酸、無
水マレイン酸、イタコン酸及びそれらのモノエステル化
物が挙げられ、これらの１種以上を用いることができる
。

共重合可能な単量体としては、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）
アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソ
ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ
）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレート、トリデシル（
メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ
）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、１．４−ブタンジオ
ールモノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート等のアクリル酸およびメタアクリル酸のエ
ステル類を用いることができる。なお、例えばメチル（
メタ）アクリレートはメチルメタクリレートおよびメチ
ルアクリレートを示す。

その他の共重合可能な単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、
メタクリルニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロールアク
リルアミド、メチロールメタクリルアミド、塩化ビニル
、プロピレン、エチレン、Ｃ，〜Ｃ，。のα−オレフィ
ン等が挙げられる。

酸基を有する単量体は、アクリル系共重合体（ａｌの酸
価が３０〜１５０Ｋｏ■ｍｇ／　ｇになるように使用量
を限定する。酸価が３０ＫＯＨｍｇ／　ｇ未満の時は、
硬化性が不足し耐溶剤性が劣り、また酸価が１５０ＫＯ
ｈｇ／ｇを越えて大きいと、溶剤に対する溶解性が劣り
、塗料に沈澱物が生じるなど塗料の安定性が悪く、溶剤
型塗料としては実用的でない。好ましい酸価の範囲は５
０〜１２０ＫＯＨｍｇ／　ｇ　、更に好ましくは７０〜
ｔｏＯＫＯＨ＋ａｇ／　ｇである。なお、酸価は樹脂ｔ
ｇを中和するのに要するにＯＨのＨ数で表され、単位は
ＫＯＨｍｇ／　ｇである。

数平均分子量は、ＧＰＣを用いポリスチレンを標準とし
て測定し得られたものである。数平均分子量は３．５０
０〜２０．　Ｇｏｏであることが必要であり、３．５０
０未満の時は耐溶剤性が劣り、また洗車時等のブラシに
よるスリ傷がつきやすく、また耐水性が劣り、塗膜品質
を良好に保つ上での耐久性が劣る。

またベースコートとのウェット・オン・ウェット塗装に
おいてベースコートとクリヤコートの混じりが生じツヤ
ピケとなり塗膜外観が劣る。

数平均分子量が２０．０００を越えて大きいと、塗装時
の不揮発分が低く、かつ塗膜外観が悪くなる。

好ましい数平均分子量は、ｓ、　ｏｏｏ〜２０．０００
、更に好ましくは５．５００〜２０．０００の範囲であ
る。

アクリル系共重合体（ａ）のガラス移転点は、５０℃以
下が好ましく、更には−２０℃〜４０℃であることが好
ましい。

酸基を有する共重合体としては、アクリル系共重合体で
あることが必要で、他の重合体、例えば酸基を有するポ
リエステル樹脂をアクリル共重合体基（ａ）の替わりに
用いた場合は、耐酸性が劣り、酸性雨による雨シミが発
生し実用的ではない。

アクリル系共重合体（ａ）は常法により合成することが
でき、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化型合
法等の公知の何れの重合法にても製造することができる
。その際、重合開始剤としてはアゾビスイソブチロニト
リル、４．４′−アゾビス（４ーシアノペンタ酸）、ペ
ンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート、クメンハイドロパーオキサイド
、カリウムパーサルフェート、過酸化水素、２，２°−
アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
プー　フ　− ロピオアミド〕等を用いることができ、また必要に応じ
て連鎖移動剤としてドデシルメルカプタン、メルカプト
エタノール、α−メチルスチレンダイマー等を用いるこ
とができる。

本発明においてアクリル共重合体色）に用いるエポキシ
基を有する単量体としては、グリシジルメタアクリレー
ト、グリシジルアクリレート、メチルグリシジルメタア
クリレート、メチルグリシジルアクリレート、アクリル
グリシジルエーテルが例示できる。これらを１種以上用
いることができる。

本発明において、アクリル系共重合体（ｂｌに用いるヒ
ドロキシル基を有する単量体としては、好ましいものと
して、アクリル酸ヒドロキシエチルエステル、メタアク
リル酸ヒドロキシエチルエステル、アクリル酸ヒドロキ
シプロピルエステル、メタアクリル酸ヒドロキシプロピ
ルエステル、アクリル酸ヒドロキシブチルエステル、メ
タアクリル酸ヒドロキシブチルエステル等が挙げられ、
これらの単独又は、２種以上を併用して用いることが出
来る。

その他共重合可能な単量体としてはアクリル系共重合体
の（ａ）で記載した、共重合可能な単量体として例示し
たもの全て用いることができる。またアクリル系重合体
（ｂ）は、アクリル共重合体（ａ）と同様に常法により
合成することができ、アクリル系共重合体（ａ）で記載
した重合法並びに重合開始剤、必要に応じ連鎖移動剤を
用い製造することができる。

エポキシ基を有する単量体は、アクリル系重合体（ｂ）
のエポキシ当量が２００−１．０００　ｇ　／　ｅｑに
なるように使用量を限定する。エポキシ当量が１．００
０ｇ／ｅｑを越えて大きい場合は硬化性が不足し耐溶剤
性が劣る。また、エポキシ当量が２００　ｇ　／　ｅｑ
未満の場合は、塗膜の表面が平滑とならず、好ましい塗
膜品質を得ることができない。なお、エポキシ当量はエ
ポキシ基のＩｇ当量当たりの樹脂の重量ｇ数で表される
。単位ははｇ／ｅｑである。

ヒドロキシル基を有する単量体は、アクリル系共重合体
（ｂ）のヒドロキシル価が４〜４０Ｋｏｕｍｇ、／　ｇ
−ｌ　〇　− の範囲になるように使用量を限定する。ヒドロキシル価
が４　ＫＯＨｍｇ／　ｇ未満の時は、補修時のベースコ
ート塗料とのりコート性が悪い。ヒドロキシル価が４０
ＫＯＨｍｇ／　ｇを越えて大きいと、クリヤー塗膜の耐
水性、耐酸性が悪くなるなどの問題点がある。

アクリル共重合体（ロ）の数平均分子量は５．０００以
下であることが必要である。しかし、数平均分子量が５
００未満であると、反応性が増すが望ましい塗膜が得難
くなる傾向がある。５．０００を越えて大きいと焼付時
にアクリル共重合体（ａｌと硬化反応を行う際に反応が
充分に進行せず耐溶剤性が劣る。

これは、本発明がアクリル系共重合体（ａｌとアクリル
共重合体（ｂ）から構成された高分子間架橋反応を用い
ているためと考えられ、すなわちアクリル系共重合体（
ｂｌの数平均分子量が５．０００を越えて大きい場合は
架橋反応初期において未硬化塗料の粘度上昇が著しく、
その後の架橋反応において酸基とエポキシ基の衝突反応
頻度を減じるためと推定される。好ましくはアクリル系
共重合体（ｂｌの数平均分子量はアクリル系共重合体（
ａ）のそれを下まわることが望ましい。アクリル系共重
合体（ｂ）は、アクリル系共重合体（ａ）に対する硬化
剤として作用する。

アクリル系共重合体重１のガラス転移点は５０℃以下で
あることが好ましく、更には−２０℃〜４０℃であるこ
とが好ましい。

アクリル系共重合体（ａ）と（ｂ）が有する酸基とエポ
キシ基の当量比はｌ：０．５〜Ｇ、５：ｌであるように
塗料を調整することが必要である。これ以外の範囲では
、塗膜の耐溶剤性、耐水性が劣る。

本発明の４級ホスホニウム塩を例示すると、メチルトリ
オクチルホスホニウムジメチルホスフェート、メチルト
リブチルホスホニウムジメチルホスフェート、メチルト
リフェニルホスホニウムジメチルホスフェート、テトラ
ブチルホスホニウムアセテート、ベンジルトリフェニル
ホスホニウムアセテート、テトラブチルホスホニウムブ
ロマイド、テトラブチルホスホニウムクロライド、テト
ラブチルホスホニウムアイオダイド、テトラｌｌ− フェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホス
ホニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムアイ
オダイド、ベンジルトリフェニルホスホニウムブロマイ
ド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、ベ
ンジルトリフェニルホスホニウムアイオダイド、テトラ
ブチルホスホニウムハイドロオキサイド、テトラフェニ
ルホスホニウムテ上ラフエニルポレート等がある。さら
にｐ−スチリルジフェニルホスホニウムブロマイドの単
量体、重合体およびそれメ共重合可能な単量体との共重
合物がある。４級ホスホニウム塩は１種以上の混合物と
しても用いることができる。４級ホスホニウム塩は酸基
とエポキシ基の反応触媒として作用する。更に、４級ア
ンモニウム塩、３級アミン類、有機金属化合物、有機酸
金属塩、イミダゾール類、ルイス酸、ホウ酸エステル類
を併用して使用することもできる。

（ｃ）の４級ホスホニウム塩が（ａｌと（ｂ）の全量１
００重量部に対して０．０１〜３重量部であって、０．
０１重量部未満では、焼付温度が低い場合（概ね１２０
℃付近の焼付温度の場合）の耐溶剤性、耐水性が劣る。

また３重量部を越えて大きいと、塗料の貯蔵時に粘度が
上昇し、安定性が劣り実用に適さない。

本発明の熱硬化性溶剤型塗料に用いることのできる溶剤
を例示すると、ヘキサン、ヘプタンの如き脂肪族炭化水
素、トルエンまたはキシレンの如き芳香族炭化水素、主
として脂肪族炭化水素よりなるが、若干の芳香族炭化水
素を含有する種々の沸点範囲の石油留分、酢酸ブチル、
エチレングリコールジアセテート、２−エトキシエチル
アセテートの如きエステル、アセトンおよびメチルイソ
ブチルケトンの如きケトン類、およびブチルアルコール
の如きアルコールも使用できる。好ましくは、脂肪族炭
化水素並びに芳香族炭化水素が５０重量％以上であるこ
とが好ましい。

本発明の塗料組成物の調合は、アクリル系共重合体（ａ
）、アクリル系共重合体（ｂ）及び４級ホスホニウム塩
（ｃ）を、（ａ）中の酸基と（ｂ）のエポキシ基の当量
比が１　：　０．５〜０．５：　ｌとなり、かツ（ｃ）
が（ａ）と（ｂ）ノ合計１００重量部に対し０．０１〜
３重量部となるように常法により配合すればよい。更に
必要に応じて、（ａｌ、（ｂ）および（ｃ）成分以外に
、慣用の他の成分、例えば有機モンモり口ナイト、ミク
ロゲル、ポリアミド、ポリエチレンワックスのような粘
度改質剤や、シリコーン、アクリル系の有機高分子の表
面調整剤、紫外線吸収剤などの耐候安定剤、メラミン樹
脂、ブロックイソシアナート樹脂等を配合してもよい。

更にまたクリヤーコートに少量の顔料を配合し、完全な
隠蔽性の発現しない程度に着色してもよい。得られたク
リヤーコート組成物は、適当な溶剤を希釈シンナーとし
て用い、所定粘度に調整される。その際芳香族及び脂肪
族炭化水素系溶剤を５０重量％以上使用することが好ま
しい。

ベースコートの塗料としては、自動車塗装において使用
可能なもの全てを用いることが出来る。

ベースコート塗料は、樹脂、着色剤、金属顔料を含み、
樹脂としては、アクリル−メラミン樹脂系、ポリエステ
ル−メラミン樹脂系が一般的である。

ベースコート塗料に使用される金属顔料及び着色顔料と
しては、例えばアルミニウムフレーク、銅ブロンズフレ
ーク、及びマイカが挙げられる。

着色顔料としては例えば無機顔料、特に二酸化チタン、
酸化鉄、酸化クロム、クロム酸鉛及びカーボンブラック
、並びに有機顔料としては、フタロシアニンブルー及び
フタロシアニングリーンが挙げられる。

またベースコート塗料組成物は更に界面活性剤、フロー
コントロール剤、チクソトロピー剤、ミクロゲル、紫外
線吸収剤、触媒等の通常の添加剤を用いることができる
。更にセルロース系の樹脂を配合することもできる。

本発明の塗料組成物をクリヤーコートとして使用する方
法としては、代表的に次のような方法が例示できる。ベ
ースコートを基材に塗布した後、フラッシュ時間をおき
、クリヤーコートを塗布する。フラッシュ時間は室温で
１−１０分間放置するか、適当な８０℃程度の加熱行程
を加えてもよい。

被塗装物にベースコート並びにクリヤーコートが塗布さ
れた後、５分から２０分間程度のセツティング時間をと
った後、被塗装物は約１００〜１８０℃で約５〜６０分
間焼付られる。一般的なりリヤーフィルムの膜厚は２０
〜６０μである。

クリヤーコート組成物を塗布する方法は通常の方法、例
えば、ハケ塗り塗装、スプレー塗装、浸漬塗装又は、塗
れ塗装等を用いてもよいが、スプレー塗装は優れた塗膜
外観を付与するために好ましい方法である。スプレー塗
装法としては、例えばエアー霧化方式、ベル霧化方式等
が挙げられる。

〔実施例〕

次の参考例、実施例及び比較例は、本発明を説明するも
のであり、説明中「部」及び「％」はことわりのない限
り重量によるものである。

参考例１ （酸基を有するアクリル系共重合体（ａｌの調整）攪拌
機、温度計、還流コンデンサー及び窒素導入管を備えた
４つ口フラスコに窒素をパージした後、フラスコにソル
ベッツ＃　１００　（エッソ社製、芳香族炭化水素、沸
点１５０〜１７７℃）８５部、ｎ−ブタノール１５部を
仕込み１００℃に加熱昇温した。ここに表−１に示す原
料を５時間にわたり滴下して、−１フ　− １ロー さらにその後は１００℃で６時間保持して、固形分約５
０重量％の、酸基を有するアクリル系共重合体（ａ−ｌ
）〜（ａ−４）を得た。

参考例２ （エポキシ基を有するアクリル系共重合体（ｂ）の調整
） 参考例１で用いたと同様の反応装置に窒素をパージした
後、フラスコにソルベッツ＃ｌＯＯ（エッソ社製、芳香
族炭化水素、沸点１５０〜１７７℃）１５０部を仕込み
、１４０℃に加熱昇温した。ここに表−２に示す原料を
５時間にわたり滴下して、さらにその後は１００℃で６
時間保持した後、ソルベッツ＃１００．５０部を減圧下
（〜３０■ｍｇ）で加温して留去し、固形分約５０重量
％の、エポキシ基を有するアクリル系共重合体（ｂ−ｌ
）〜（ｂ−６）を得た。

参考例３ （３−１，ベースコート塗料の調整） （３−１−１、メタリックベースコート塗料の調整）攪
拌機、温度計、コンデンサーを備えた４ツロフラスコに
キシレン１００部を仕込み、１００℃に加熱昇温した。

ここにスチレンｌＯ部、メチルメタクリレートｌＯ部、
ブチルアクリレート３０部、イソブチルアクリレート３
５部、２−ヒドロキシメタクリレート１２部、メタクリ
ル酸３部、アゾビスブチロニトリル２部よりなる原料を
混合し、４時間にわたり滴下して、更にその後も同温度
で６時間保持して、固形分約５０％のアクリル樹脂を得
た。このアクリル樹脂１８０部、ユーバン２０３１１−
６０　（ブチル化メラミン樹脂、三井東圧化学社製、固
形分６０％）３７．５部、アルミペースト７１６ＯＮ（
東洋アルミニウム社製）１６．８部を攪拌機にて攪拌混
合した。

上記で得たベースコート塗料組成物を下記混合溶剤にて
希釈しＦｏｒｄ　Ｃｕｐ＃　４にて１３秒７２５℃に粘
度調整し、メタリックベースコート塗料を得た。

酢酸エチル　　　　　　　　　　　　１５部トルエン　
　　　　　　　　　　　　　　４０部ソルベッツ＃１０
０（エッソ社製）３５部セルローズアセテート　　　　
　　　ｌＯ部（３−２，ソリッドカラーベースコート塗
料の調整）ソリッドカラーベースコート塗料を下記の様
に配合した。

（３−１−１）で合成したベース用　　　６０．７部ア
クリル樹脂（固形分５０％） 酸化チタンＣＲ−９０（石原産業社製）５２部上記配合
にてペイントシェーカーにより１時間顔料を分散した。

更にユーバン２０Ｓｌ！−６０を２１．７部を加え、下
記混合溶剤にて希釈しＦｏｒｄ　Ｃｕｐ＃　４にて１３
秒７２５℃に粘度調整し、ソリッドカラーベースコート
塗料を得た。

トルエン　　　　　　　　　　　　　　　６０部ソルベ
ッツ＃１００（エッソ社製）　　　３−１４ｎ−ブタノ
ール　　　　　　　　　　１０部参考例４ （クリヤーコート塗料の調整） クリヤーコート塗料を表−３に示す割合で配合し、更に
樹脂固形分に対し０．２重量％のレジミックスＲＬ−４
（レベリング剤　三井東圧化学社製）を加え、攪拌機に
て攪拌し、ソルベッツ＃１００．５０部、ソルベッツ＃
１５０．５０部（エッソ社製）よりなる混合溶剤にて希
釈し、Ｆｏｒｄ　Ｃｕｐ＃　４にて３０秒７２５℃に粘
度調整しクリヤーコート塗料を得た。

実施例１ アクリル系共重合体（ａ−ｌ）、アクリル系共重合体（
ｂ−ｌ）及び４級ホスホニウム塩（ｃｌとしてベンジル
トリフェニルホスホニウムクロライドを表−３に示す割
合で配合し、参考例４に示す手法でクリヤーコート塗料
を調整した。

参考例３の（３−１−１）で調整したメタリックベース
コート塗料を、自動車車体用鋼板にカチオン電着塗料を
塗布、焼付した被塗物にエアースプレーにて塗装後３分
間のセツティング後、上記クリヤーコート塗料をウェッ
ト・オン・ウェット塗装し、ｌＯ分間セツティング後、
１４０℃で２０分間加熱しテスト板を得た。クリヤーフ
ィルム膜厚並びに塗膜性能は表−４に示す。

２３一 実施例２．３．４、比較例１，２．３．４実施例１と同
様に表−３に示す割合で塗料を調整し、同様の方法でテ
スト板を得た。

実施例５ 実施例１と同様に表−３に示す割合でクリヤーコート塗
料を調整した。

実施例１と同様の被塗物に参考例３の（３−２）で調整
したソリッドカラーベースコート塗料をエアースプレー
にて塗装後３分間セツティング後、上記クリヤーコート
塗料をウェット・オン・ウェット塗装し、１０分間セツ
ティング後、１４０℃で２０分間加熱しテスト板を得た
。クリヤーフィルム膜厚並びに塗膜性能は表−４に示す
。

なお、性能評価は次のようにして行った。

１）目視外観 塗膜外観の秀れているものを◎、劣るものを×とした。

２）耐酸性 ４０容積％のｎｔｓｏａを塗膜に滴下し、５０℃で５時
間放置後、ふきとり観察した。痕跡のないものを◎、痕
跡がついているものを×で評価した。

３）耐水性 ５０℃の温水に４８時間塗膜を浸漬した後、塗膜を観察
した。異常のないものを◎、白化、ブリスターの著しい
ものをＸで評価した。

４）ノンサンドリコード性 ベースコート塗料とクリヤーコート塗料をウェット・オ
ン・ウェット塗装し、１０分間セツティング後、１４０
℃で２０分間加熱硬化させた塗膜上に、再度同じベース
コート塗料とクリヤーコート塗料を同様な方法で塗装し
加熱硬化させた。その後、１ｍ■間隔のゴバン目を１０
０個カッターでカット後、セロテープでテープ剥離を行
い層間の密着性を評価した。テープ剥離後の密着してい
るゴバン目の数を表示した。

Ｉ紫ＩＩＩ　ドＩ １　　　　１１１１　コ１ １　口、１．旧 〔発明の効果〕 本発明の熱硬化性溶剤型塗料組成物は表−４にみる通り
目視外観、耐酸性、耐久性、及びノンサンドリコード性
共に優れている。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）酸基を有する単量体とその他の共重合可能
   な単量体からなり酸価が３０〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、
   数平均分子量が３，５００〜２０，０００である、アク
   リル系共重合体、 （ｂ）エポキシ基を有する単量体、ヒドロキシル基を有
   する単量体及びその他の共重合可能な単量体からなり、
   エポキシ当量が２００〜１，０００ｇ／ｅｑ、ヒドロキ
   シル価が４〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均分子量が５，
   ０００以下であるアクリル系共重合体及び（ｃ）４級ホ
   スホニウム塩を含んでなり、 （ａ）の酸基と（ｂ）のエポキシ基の当量比が１：０．
   ５〜０．５：１でかつ（ａ）と（ｂ）の全量１００重量
   部に対して（ｃ）が０．０１〜３重量部よりなる密着性
   良好なる熱硬化性溶剤型塗料組成物。
2. （２）アクリル系共重合体（ａ）のガラス転移点が５０
   ℃以下である請求項（１）記載の熱硬化性溶剤型塗料組
   成物。
3. （３）アクリル系共重合体（ｂ）のガラス転移点が５０
   ℃以下である請求項（１）記載の熱硬化性溶剤型塗料組
   成物。