JPH03181580A - フレキシブル印刷配線板用接着剤及びこれを用いたフレキシブル印刷配線板 - Google Patents

フレキシブル印刷配線板用接着剤及びこれを用いたフレキシブル印刷配線板

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JPH03181580A JP32091289A JP32091289A JPH03181580A JP H03181580 A JPH03181580 A JP H03181580A JP 32091289 A JP32091289 A JP 32091289A JP 32091289 A JP32091289 A JP 32091289A JP H03181580 A JPH03181580 A JP H03181580A
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雅雄 菅野
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はフレキシブル印刷配線板用接着剤組成物及びこ
れに使用して得られるフレキシブル印刷配線板に関する
〔従来の技術〕
フレキシブル印刷配線板は、通常ポリイミドフィルムの
ような可撓性を有するベースフィルムと呼ばれる絶縁材
料と銅箔とを接着剤で貼り合わせた基材の配線に必要な
銅箔部分を残して他の部分をエツチング除去し、接続の
ために必要な導体部分以外をレジストインクや基材の絶
縁材料と同様の絶縁材料に接着剤を塗布したカバーレイ
シートで覆い、必要な場合には露出した導体部分にめっ
きするという製造方法によって製造されている。
すなわち、フレキシブル印刷配線板の断面構造は、導体
とベースフィルムの間に接着剤が挟まれた構造であり、
さらに、カバーレイシートと導体との間に接着剤が挟ま
れていることもある。
このようなフレキシブル印刷配線板は、近年、電子機器
の高度化、多様化にともない軽量で立体機能的に実装で
きることから、多く使用されるようになり、民生機器に
特に多用されている。
民生機器に使用される場合は安全性の立場から、材料の
熱劣化後の接着性の維持及び難燃性が要求されている。
例えば、材料の熱劣化における接着性の維持については
ULL格796がその代表的なものであり、150 ’
Cで10日間処理した後でも室温においてその接着強さ
が0.36 kg/cm以上なければ105°Cクラス
の用途に使用できず、また、耐熱焼性においてUL94
L格で最も厳しいV−Oクラスに適合する合成樹脂絶縁
シートのポリイミドフィルムを用いても、接着剤を難燃
化しなければUL規規格−0に合格するフレキシブル印
刷配線板が得られない。
さらに、これらのほかに、高温時の接着強さの維持、例
えば105°Cでの接着強さが0.5咄f / cvn
以上であること、あるいは電食劣化によるデンドライト
の発生や導体間絶縁抵抗の低下が小さいことなどが要求
されている。
従来、フレキシブル印刷配線板用の難燃化した接着剤と
しては、例えばアクリルエラストマーやアクリロニトリ
ルブタジェンゴム(NBR)を主成分とし、臭素含有エ
ポキシ樹脂、臭素含有フェノール樹脂等の難燃性熱硬化
樹脂や二酸化アンチモン、水酸化アル多ニウム等の難燃
助剤を添加する方法が特開昭62−59683号公報や
特開昭56−81382号公報によって知られている。
〔発明が解決しようとする課題〕
アクリロニトリルブタジェンゴムを主成分とする系では
熱劣化後の接着強さや耐電食性に劣る欠点がある。一方
、アクリルエラストマーを主成分とする系では熱劣化後
の接着強さは比較的良好であるが、難燃性と接着性を両
立しうる組成範囲が狭いこと、及び高温時の接着強さが
不充分であった。
本発明はこのような問題点を解決し、難燃性と熱劣化後
の接着性及び高温時の接着強さに優れたフレキシブル印
刷配線板用接着剤を提供スルモノである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は(A、)カルボキシル基、ヒドロキシル基及び
エポキシ基から選ばれる1種以上の官能基を有するアク
リルエラストマー (B)アルキルフェノール樹脂及び
又はメラミン樹脂、(C)エポキシ樹脂及び(D)アク
リルエラストマーとアルキルフェノール樹脂及び/又は
メラミン樹脂との架橋並びにエポキシ樹脂の架橋の両者
を同時に行いうる架橋触媒であるイミダゾリウムトリメ
リテートを必須成分とする接着剤組成物を提供するもの
である。
本発明はまた、上述の接着剤組成物を使用してベースフ
ィルムと回路とを接着してなるフレキシブル印刷配線板
を提供するものである。
本発明の接着剤組成物に難燃性を付与するにはエポキシ
樹脂として臭素化エポキシ樹脂を用いることによってな
されるが、さらに臭素基含有のアクリルエラストマーや
、助剤として水酸化アルミニウムや三酸化アンチモンな
どの無機充填材を併用することも有効である。この場合
、接着剤固形分中の臭素含有量は、8.0〜26.0重
量%の範囲が望ましい。8.0重量%未満では接着剤を
難燃化するのに不充分であり、26.0重量%を超える
と、接着性、特に耐熱劣化後の接着強さが低下すること
がある。
本発明に用いる(A)成分のカルボキシル基、ヒドロキ
シル基及びエポキシ基から選ばれる一種以上の官能基を
有するアクリルエラストマーとしては例えば帝国化学産
業株式会社製ティサンレジン5G−51、SC;−80
,5G−90、HTR−700,WS−023、WS−
023B、東亜合戒株式会社製アロンタックS−151
1L、S−1511X、S−3403等がある。
(B)成分のこれらのアクリルエラストマーとの架橋樹
脂としてはアルキルフェノール樹脂、メラミン樹脂など
が使用できる。例えば、日立化成工業株式会社製フェノ
ール樹脂ヒタノール2181.2300.2400.2
410、日立化戒工業株式会社製ブチル化メラミン樹脂
、メラン20.26.28.29などが使用できる。
(C)成分のエポキシ樹脂としてはビスフェノール型エ
ポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、及びこれらを
臭素化したエポキシ樹脂などの1種以上を使用できる。
またこれらと架橋しうる樹脂としてノボラックフェノー
ル樹脂、ビニルフェノール樹脂、及び臭素化ビニルフェ
ノール樹脂などを使用することもできる。
本発明に用いる(D)成分の架橋触媒すなわちアクリル
エラストマーとアルキルフェノール樹脂及び/又はメラ
ミン樹脂との架橋、並びにエポキシ樹脂の架橋を同時に
行いうる触媒としてイミダゾリウムトリメリテート、例
えば四国化戒工業株式会社製キュアゾール2MZ−CN
S、2E4MZ−CNS、2 P Z  CN S 、
 Cr + Z  CN Sなどが使用できる。架橋触
媒の添加量はアクリルエラストマーとアルキルフェノー
ル樹脂及び/又はメラミン樹脂並びにエポキシ樹脂の総
量100重景部に対して0.1〜10重量部、望ましく
は0.5〜3.0重量部の範囲である。0.1重量部未
満では架橋不充分であり、10重量部を超えると接着特
性が低下することがある。
アクリルエラストマとアルキルフェノール樹脂及び/又
はメラミン樹脂群とエポキシ樹脂との配合量比(重量比
)は大凧85/15〜35/65程度であるが、難燃性
を確保するに必要な臭素含量を確保すること及び接着特
性とのバランスにより決められる。望ましくは70/3
0〜50150の範囲である。
本発明の接着剤組成物において、これらの成分を溶解又
は分散させて均一な接着剤溶液にするための溶媒として
はトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルセ
ロソルブ、酢酸ソロソルブ、ジメチルホルムア旦ドなど
の有機溶媒が好ましく、これらのうちから1種又は混合
したものが使用される。
フレキシブル印刷配線板用基板は接着剤溶液を、ポリイ
ミドフィルム又は銅箔に塗工乾燥したのち、加熱プレス
又は加熱ロール装置を使用して両者を貼り合わせ、さら
に加熱硬化させて製造される。
そして常法により回路形成を行いフレキシブル印刷配線
板とする。またカバーレイ用としては、ポリイミドフィ
ルムに塗工乾燥したのち予備硬化を行った状態で供用さ
れる。
C作用〕 本発明の(A)カルボキシル基、ヒドロキシル基及びエ
ポキシ基から選ばれる1種以上の官能基を有するアクリ
ルエラストマー (B)アルキルフェノール樹脂及び/
又はメラミン樹脂、(C)エポキシ樹脂及び(D)アク
リルエラストマーとアルキルフェノール樹脂及び/又は
メラミン樹脂との架橋、並びにエポキシ樹脂の架橋の両
者を同時に行いうる架橋触媒であるイミダゾリウムトリ
メリテートを必須成分とする接着剤組成物により、特に
高温時の接着強さが良好となり、難燃性、耐熱劣化接着
強さ等の要求特性及びフレキシブル印刷配線板に必要な
一般特性をそれぞれ満足できる。
本発明の効果を発揮する作用は、接着剤組成物中の各成
分の相乗作用に基づくものであるが、特にイミダゾリウ
ムトリメリテート架橋触媒を用いてアクリルエラストマ
ー群とエポキシ樹脂架橋とが同時に行われることにより
、接着剤塗膜の凝集力が高められ、高温時においても維
持されるためとみられる。また、電食劣化は、銅回路か
らの接着剤塗膜中への溶解銅イオンや接着剤中の不純物
イオンによるマイグレーションが主原因と考えられてお
り、本発明の共架橋により塗膜の凝集力が向上し、上記
マイグレーションを抑制するものと推定される。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。
実施例1 (A)アクリルエラストマーとして、ティサンレジンH
TR−700(帝国化学産業株式会社製、商品名)83
重量部、ティサンレジンWS−023B37重量部 (B)アルキルフェノール樹脂として、ヒタノール24
10(日立化戒工業株式会社製、商品名)37重量部 (C)エポキシ樹脂として、ノボラック型臭素化エポキ
シ樹脂BREN−3(日本化薬株式会社製、商品名)6
3重量部 (D)架橋触媒としてl−シアノエチル−2−フェニル
イミダゾリウムトリメリテート、キュアゾール2PZ−
CNS (四国化或工業株式会社製、商品名)1.5重
量部を予めジメチルホルムアミド13.5重量部に溶解
させた溶液15重量部及び (E)充填材として水酸化アル亀ニウム、ハイシライト
43M(昭和電工株式会社製、商品名)45重量部 からなる組成を、メチルエチルケトン:トルエン=1:
1の混合溶媒860重量部に溶解分散させて接着剤を作
製した。なお、水酸化アルミニウムは予めニーダ混練り
装置を使用して若干量の混合溶剤とともにアクリルエラ
ストマーに強制分散させて供試した。
該接着剤溶液を厚さ25μmのカプトンフィルム(デュ
ポン社、商品名)に乾燥後の膜厚が25μmとなるよう
に塗布し、120°C110分間乾燥した後、厚さ35
μmの圧延鋼箔マット面に130″Cの熱ロールを使用
してラミネートした。次いで、150℃で2時間加熱硬
化してフレキシブル印刷配線板用基材を作製した。
また、上記接着剤を塗布したカプトンフィルムを120
℃、10分間乾燥した後150″C12分間追加乾燥し
てカバーレイフィルムとした。
前記銅張り基体をエツチングにより回路形成して得たフ
レキシブル印刷配線板に、パンチプレスで所定の穴あけ
を行ったカバーレイフィルムを貼り合わせた後、熱圧ブ
レスを使用して温度160°C1圧力30kg/cd、
加熱時間60分の条件でカバーレイ被覆を行った。
これらのフレキシブル印刷配線板、カバーレイ及び銅張
り基体の特性を測定した結果を第1表に示す。なお、特
性の測定は、 a、 回路引き剥がし強さ JIS  C−6481試験法 す、耐熱劣化後の引き剥がし強さ UL−796試験法 C9はんだ耐熱性 280°Cのはんだ浴に浮かべ、フクレやハガレの生じ
る時間の測定 d、耐燃焼性 UL−94VO試験法 e、 耐電食性 回路導体中と間隔が共に0.2 txmの電食評価用ク
シ形パターンを作製して供試した。
電食評価の試験は、多数の試験片において、これを促進
して行うため、65°C/90%の加温加湿下で、導体
間に直流50Vを印加して連続的に通電し所定時間毎に
その一部を取り出して、導体間の絶縁抵抗を調べ、デン
ドライト発生の有無を倍率100倍の顕微鏡で観察した
各特性測定結果を表1に示す(以下同様)。
実施例2 (A)アクリルエラストマーとして、アロンタックS−
3403(東亜合成株式会社製、商品名)50重量部、
ティサンレジンWS−023,70重量部 (B)アルキルフェノール樹脂としてヒタノール240
0 (日立化或工業株式会社製、商品名)39重量部、
ブチル化メラミン樹脂としてメラン29(日立化威工業
株式会社製、商品名、樹脂分50重量%)7,6重量部 (C)エポキシ樹脂として、ノボラック型臭素化エポキ
シ樹脂BREN−3(前出)48重量部、ビスフェノー
ル型臭素化エポキシ樹脂YDB−400(東部化戒株式
会社製、商品名)20重量部(D) 架橋触媒として、
1−シアノエチル−2−ウンデシルイ陪ダゾリウムトリ
メリテート、キュアゾールc + + z  c NS
 (四国化成工業株式会社製、商品名)6.3重量部 からなる組成を、メチルエチルケトン:トルエン:ジメ
チルホルムアミド−5,0:4.6:0.4(重量比)
の混合溶媒770重量部に溶解分散させて接着剤を作製
した。その他については実施例1と同様にした。
実施例3 (A)アクリルエラストマーとして、ティサンレジンH
TR−700(前出)83重量部、ティサンレジン5G
−8044重量部 (B)アルキルフェノール樹脂としてヒタノール240
0 (前出)33重量部 (C)エポキシ樹脂として、ノボラック型臭素化エポキ
シ樹脂BREN−3(前出)41重量部、ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂、エピコート1001、FR(昭和シ
ェル株式会社製、商品名)8重量部、エポキシ樹脂との
架橋樹脂として、臭素化ビニルフェノール樹脂 レジン
MB (丸善石油株式会社製、商品名)18重置部 (D)架橋触媒として、キュアゾール2PZ−CNS(
前出) 0.95重量部 及び (E)充填材としてハイシライト42M(昭和電工株式
会社製、商品名)28重量部 からなる組成をメチルエチルケトン:トルエン:ジメチ
ルホルムアミド=5.0 : 4.6 : 0.4 (
重量比)の混合溶媒760重量部に溶解分散させて接着
剤を作製した。その他については実施例1と同様にした
参考例1 (A)アクリロニトリルブタジェンゴム(NBR。
アクリロニトリルモノマー単位33重量%含有、ムーニ
ー値55)110重量部 (B)アルキルフェノール樹脂としてヒタノール240
0 (前出)38重量部 (C)エポキシ樹脂としてBREN−3(前出)78重
量部 (D)エポキシ樹脂の硬化剤としてジシアンジアミド2
.0重量部 からなる組成をメチルエチルケトン:トルエン:ジメチ
ルホルムアミド=5.0 : 4.6 : 0.4 (
重量比)の混合溶媒760重量部に溶解分散させて接着
剤を作製した。
参考例2 実施例2において、架橋触媒を使用しなかったほかは実
施例2に示したと同様に行った。
参考例3 実施例3において、アルキルフェノール樹脂及び架橋触
媒を使用しなかったほかは実施例3に示したと同様に行
った。
〔発明の効果〕
(A)Jff1分のアクリルエラストマーと(B)成分
のアルキルフェノール樹脂及び/又はメラミン樹脂群と
、(C)成分のエポキシ樹脂の両者を同時に架橋しうる
触媒としてイ旦ダゾリウムトリメリテートを必須成分と
するフレキシブル印刷配線板用接着剤組成物により、高
温接着強さ、熱劣化後の接着性、耐電食性及び難燃性そ
の他一般特性がバランスして優れるフレキシブル印刷配
線板が得られた。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.(A)カルボキシル基、ヒドロキシル基及びエポキ
    シ基から選ばれる1種以上の官能基を有するアクリルエ
    ラストマー、(B)アルキルフェノール樹脂及び/又は
    メラミン樹脂、(C)エポキシ樹脂及び(D)アクリル
    エラストマーとアルキルフェノール樹脂及び/又はメラ
    ミン樹脂との架橋並びにエポキシ樹脂の架橋の両者を同
    時に行いうる架橋触媒であるイミダゾリウムトリメリテ
    ートを必須成分とする接着剤組成物。
  2. 2.請求項1記載の接着剤組成物を使用してベースフィ
    ルムと回路とを接着してなるフレキシブル印刷配線板。
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