JPH03182526A - 熱互変性ポリエステルアミド - Google Patents

熱互変性ポリエステルアミド

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JPH03182526A
JPH03182526A JP2326185A JP32618590A JPH03182526A JP H03182526 A JPH03182526 A JP H03182526A JP 2326185 A JP2326185 A JP 2326185A JP 32618590 A JP32618590 A JP 32618590A JP H03182526 A JPH03182526 A JP H03182526A
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JP
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general formula
compound
acid
aminophenol
carbon atoms
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Pending
Application number
JP2326185A
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English (en)
Inventor
Francesco Casagrande
カサグランデ フランチェスコ
Marco Foa
マルコ フォーア
L Lawrence Chapoy
エル ローレンス チャポイ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Himont Italia SpA
Original Assignee
Himont Italia SpA
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH03182526A publication Critical patent/JPH03182526A/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/44Polyester-amides

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は熱互変性液晶ポリマーの特性を有する芳香族ポ
リエステルアミド及びその製造方法に関する。
[従来の技術及び発明が解決しようとする課題J熱互変
性ポリエステルアミドは科学及び特許文献に広く記載さ
れている。
米国特許第4,182,842号、第4.764.58
2号及び第4,351,917号並びに欧州特許出願第
298,883号及び第272,992号のいずれにも
、パラアミノ安息香酸単独又はそれとそのメタ異性体の
混合物から誘導された構造により供給されたアミド官能
基に特性付けられる、特別のモノマー混合物が記載され
ている。
米国特許第4.727.129号及び第4.788.2
72号には、ポリエステルアミド−イミドを得るために
用いられる錯モノマー(cmplex monomer
)混合物が記載されている。
米国特許第4,351,918号、第4.339.35
7号、第4、330.457号及び第4.355.13
2号には、アミノフェノール又は芳香族ジアミンにより
供給されたアミド官能基を有する種々のポリマー組成物
で、前記種々のポリマーは2−ヒドロキシ−6−ナフト
エ酸の存在で特性付けられる組成物が記載されている。
アミノフェノールにより用意されたアミド官能基に関す
る他の特許には、ポリマーの融点を下げる必要性が述べ
られている。
これは、例えば米国特許第3,859,251号では異
なる脂肪族鎖長の直線状ジカルボン酸を用いて得られて
いる。
欧州特許出願第7,715号には、N−アルキルアミノ
フェノール又は置換テレフタル酸、4−カルボキシフェ
ノキシ酢酸、1,2−ビス(p−カルボキシフェノキシ
)エタン、1.6−ナフタレンジカルボン酸などの特別
な二価酸(diacids)を用いて導入された特別な
鎖非対称のポリマーが記載されている。
欧州特許出願第81,900号では、メタ型のアミノフ
ェノール、アミノ安息香酸あるいは芳香族ジアミン、又
はジフェニルスルホンから誘導されるような他の非直線
状化合物を実質的な量で用いて融点を下げている。
米国特許第4,792,597号には、トリフルオロメ
チルテレフタル酸及び置換p−アミノフェノールを用い
た容易な熱プロセスによるポリエステルアミドの製造方
法が記載されている。
米国特許第4,722,993号ではポリエステルアミ
ドは、ハイドロキノン及び化学量論的割合のm−アミン
フェノールとp−ヒドロキシ安息香酸のような芳香族ジ
カルボン酸との混合物から誘導され、p−ヒドロキシ安
息香酸から誘導される構成単位を含む。
米国特許第4,727,131号ではポリエステルアミ
ドは、4.4′−ジヒドロキシジフェニルをt−プチル
ハイドロキノンとを組み合わせた混合物から誘導され、
アミド構造はp−アミノ安息香酸、p−アミノフェノー
ル又はp−フエニルジアミンに依っており、ここでもp
−ヒドロキシ安息香酸から誘導される構成単位を含んで
いる。
上記と対比して、米国特許第4.816.555号では
アミド構造は、m−アミノフェノール及び/又はm−ヒ
ドロキシ安息香酸かも誘導されている。
最後に、欧州特許出願第230.550号に記載された
ポリマーは、他の芳香族ジオールと組み合わせたメチル
ハイドロキノンから導入され、p−ヒドロキシ安息香酸
から誘導された構成単位を含み、アミド単位は任意でそ
して主にメタ型のアミノフェノール又はジアミン化合物
により供給されたものである。
【課題を解決するための手段] 本発明は高分子中に下記a)、b)、c)の構造を有す
る熱互変性液晶ポリエステルアミドを提供する。
a)下記一般式(I)の化合物から導入される少なくと
も1つの構成単位を含み、 (式中、R9は炭素数5以上のアルキル、炭素数6以上
のシクロアルキル、炭素数7以上のアラルキル又は炭素
数6〜12のアリールである)b)下記一般式(II)
の化合物から導入される少なくとも1つの構成単位を含
み、 H2 (式中、アミノ基はヒドロキシ基に対してメタ又はバラ
位にあり、R2は水素、炭素数1〜5のアルキル、炭素
数6〜12のアリール、炭素数7以上のアラルキル、ハ
ロゲン又は炭素数1〜5のアルコキシである) C〉下記一般式(III)のジカルボン酸から導入され
る少なくとも1つの構成単位を含む HOOC−A−COOH(Ill) (式中、Aはハロゲン、炭素数1〜4のアルキル又は炭
素数1〜5のアルコキシ基で置換されていてもよい、1
 ツ(single)、2 ツ(double)又は縮
合(condensed)の炭素数6〜12のアリール
基である)。
一般式(1)のハイドロキノンから導入される構成単位
は、ハイドロキノン及び一般式(II)のアミノフェノ
ールから導入される構成単位の合計に対して50〜95
モル%好ましくは80〜95モル%の量で存在する。一
般式(III)のジカルボン酸から導入される構成単位
は、ハイドロキノン及び及びアミノフェノールから導入
される構成単位の合計と等モルの量で存在する。
また、本発明は、一般式(III)の化合物と共に一般
式(I)の化合物及び一般式(II)の化合物の重縮合
物を含んでなる上記芳香族ポリエステルアミドの製造方
法を提供する。
一般式(I)のハイドロキノンの例としてはフェニルハ
イドロキノン、フェニルエチルハイドロキノン、フェニ
ルイソプロピルハイドロキノン、t−ペンチルハイドロ
キノン、シクロヘキシルハイドロキノンなどである。
一般式(II)のアミノフェノールの例としてはp−ア
ミノフェノール、m−アミノフェノール、2−フェニル
−4−アミノフェノール、2−メチル−4−アミノフェ
ノール、3−メチル−4−アミノフェノール、2−クロ
ロ−4−アミノフェノール、3−クロロ−4−アミノフ
ェノールなどである。
一般式(DI)のジカルボン酸の例としてはテレフタル
酸、クロロ又はブロモテレフタル酸、メチルテレフタル
酸、イソフタル酸、1.4−.1゜5−.2.6−ナフ
タレンジカルボン酸、4゜4′−ジフェニルジカルボン
酸、3,3″−ジブロモ−4,4゛−ジフェニルジカル
ボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、4.4′−スチ
ルベンジカルボン酸などである。
本発明によるポリマーは溶融状態において、偏光を用い
た光学顕微鏡で確認することが可能な光学異方性を有す
る。
これらは、l:lのフェノール/トリクロロベンゼン混
合物中、85℃で測定した固有粘度が0.2〜4dl/
gを有する。
これらの分子量及び結晶性は、不活性雰囲気中又は真空
中で融点のすぐ下の温度で1〜20時間ポリマー粒子を
加熱することにより増加させることができる。
本発明のポリエステルアミドは、射出成形又は押出成形
のような通常の熱互変性ポリマーの成形方法での製造に
より目的の成形物を得るのに用いることができ、フィル
ムや膜形状に適合し、複合繊維や無機フィラーをベース
にした複合物のマトリックスとして用いることができ、
また他のポリマーと混合して用いることもできる。
本発明の芳香族液晶ポリエステルアミドは、商業的に利
用できるか又は通常のポリエステル樹脂の製造条件下で
有機化学の普通の方法で容易に製造することができる一
般式(I)、  (II)及び(I[I)の上記モノマ
ーを反応させて、慣用の方法を用いて製造することがで
きる。
例えば、上記ポリエステルアミドは、溶融状態又はジフ
ェニルスルホン又は部分水素化テルフェニルの混合物の
ような高沸点分散媒の存在下1.270〜370℃の温
度で、これは真空下で行なっでもよいが、芳香族ジカル
ボン酸とフェノールアセテートあるいはプロピオネート
との間でエステル交換させることにより、脂肪族カルボ
ン酸の完全な成長を促進する。アセテートもまた、その
場所でモノマー混合物と無水酢酸を反応させて製造する
ことができる。
任意であるが、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスフェ
ートのようなエステル交換触媒の存在下で反応を導くこ
ともできる。
更に、触媒として「エンサイクロペディア・オブ・ポリ
マー・サイエンス・アンド・テクノロジー(Encyc
lopaedia of Polymer 5cien
ce andTechnology (1969,vo
1,io、 pp、722−723))Jに示されるよ
うな重縮合プロセスに普通用いられる触媒が挙げられる
そのような触媒の例としては、酸化物、水酸化物、水素
化物、ハロゲン化物、アルコール化物、フェノール化物
、有機又は無機酸塩、並びにリチウム、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、カルシウム、チタン、マンガン
、コバルト、亜鉛、スズ、アンチモン、ランタン、セリ
ウム、鉛及びゲルマニウムである。
触媒の必要量は、総試薬量に基づいて計算して0、00
5〜1モル%好ましくは0.O1〜0.2モル%である
一つの方法によれば、本発明の液晶芳香族ポリエステル
アミドは、適宜な溶媒中で芳香族ジカルボン酸ハロゲン
化物とフェノール/アミノフェノール混合物との間で重
縮合することにより溶液で得られる。温度は25〜22
0℃で、反応は塩基及び/又は窒素流の存在下で導かれ
、ハロゲン化水素酸は容易に除去される。
ピリジンは好ましい塩基であり、好ましい溶媒にはメチ
レンクロライド、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、
トリクロロベンゼンのような脂肪族及び芳香族の塩素化
物の溶媒が含まれる。
一般式(I)、  (II)及び(I[I)のモノマー
を同時に反応させることができ、また初めにアミノフェ
ノールをジカルボン酸ハロゲン化物と反応させ、その後
ハイドロキノン誘導体を添加することもできる。
このようにして得られたポリマーは、溶媒を蒸発させ、
又は溶媒なしで沈殿させて次いで濾過することにより回
収される。
[実施例ゴ 以下1本発明のより良き理解と遂行のため、実施例をい
くつか挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
全ての実施例において、融点はD S C(diffe
r−ential scanning calorim
eter)で20℃/分でスキャンさせて測定したもの
であり、また固有粘度はフェノール/トリクロロベンゼ
ン1:l混合物中、85℃、濃度2.5g/lで測定し
たものである。
実施例1 機械的撹拌器、凝縮器及び窒素導入管付き250m1フ
ラスコに窒素流下1,2.4−トリクロロ−ベンゼン8
0m1中のp−アミンフェノール0.41g (3,8
mM)を供給した。混合物を140℃に加熱した後テレ
フタル酸ジクロライド7.66g (37,7mM)を
添加した。混合物を還流下2時間加熱した。このときM
CIの発生は実質的に止んでいた。そのときトリクロロ
ベンゼン60m1にフェニルハイドロキノン2.81g
 (15,2mM)及びフェニルエチルハイドロキノン
4.04g(18,9mM)を溶解し添加した。混合物
を還流下14時間加熱した。このときHCIの発生は実
質的に止んだ、上記の全ての操作は窒素流中で導いた。
混合物を50℃に冷却した後アセトン中に注ぎ沈殿物を
濾過した。得られたポリマーをアセトン、温水、最後に
アセトン−メタノールで洗浄した。真空中180℃で5
時間乾燥後12.56 gの生成物を得た(収率98.
5%)。ポリマーを粉砕して更に洗浄して乾燥した。こ
のようにして、335℃で溶融し固有粘度0.99d 
l / gを有する生成物が得た。元素分析は0.43
%の窒素の存在を示した。
実施例2 1.2.4−トリクロロ−ベンゼン85m1中の4−ア
ミノ−2−フェニルフェノール0.72 g(3,6m
M)を実施例1の装置に供給した0次いで実施例1で述
べた手順に従って、テレフタル酸ジクロライド7.29
g (35,9mM)を添加し、次いで2時間の還流の
後、トリクロロベンゼン60m1に溶解したフェニルハ
イドロキノン2.67 g(14,4mM)及びフェニ
ルエチルハイドロキノン3.85g (17,9mM)
を添加した。混合物を還流温度に約9時間保持した後、
実施例1に述べた手順に従って操作を行ない10.91
 gのポリマーを得た(収率91.7%)。ポリマーは
融点345℃及び固有粘度1.42d l / gを示
した。真空下300℃で6時間加熱して、同じ融点を有
するが固有粘度は3.0dl/gであるポリマーを得た
。元素分析は0.42%の窒素の存在を示した。
実施例3 トリクロロ−ベンゼン80m1中のm−アミノフェノー
ル0.38g (3,5mM)を実施例1の装置に供給
した0次いで実施例1で述べた手順に従って、テレフタ
ル酸ジクロライド7.12g(35m M )を添加し
、次いで1,5時間の還流の後、トリクロロベンゼン6
0m1に溶解したフェニルハイドロキノン2.61g 
(14mM)及びフェニルエチルハイドロキノン3.7
6g (17,5mM)を添加した。混合物を還流温度
に約8.5時間保持した後、実施例1に述べた手順で操
作を行なった。312℃で溶融するポリマーが1015
5gを得た(収率93.2%)。
実施例4 1.2.4−)リクロローベンゼン80m1中の4−ア
ミノ−2−フェニルフェノール1.46 g(7,3m
M)を実施例1の装置に供給した1次いで実施例1で述
べた手順に従って、テレフタル酸ジクロライド7.46
g (36,7mM)を添加し、次いで1.5時間の還
流の後、トリクロロベンゼン70m1に溶解したフェニ
ルハイドロキノン2.05g(11,0mM)及びフェ
ニルエチルハイドロキノン3、93 g (18,4m
 M )を添加した。混合物を還流温度に約9時間保持
した後、実施例1に述べた手順に従って操作を行ないポ
リマー10.84 gを得た(収率88.6%)、ポリ
マーは340℃で溶融し固有粘度0.60ci 1 /
 gを有していた。
実施例5 トリクロロ−ベンゼン80m1中のm−アミンフェノー
ル0.37g (3,4mM)を実施例1の装置に供給
した。次いで実施例1で述べた方法に従って、テレフタ
ル酸ジクロライド6.88g (33,9mM)を添加
し、次いで2時間の還流の後、トリクロロベンゼン60
m1に溶解したフェニルエチルハイドロキノン6.53
g (30,5mM)を添加した。混合物を還流温度に
約8時間保持した後、実施例1に述べた手順に従って操
作を行ないポリマー10.69 gを得た(収率94.
6%)。ポリマーは326℃で溶融し固有粘度1.31
d l / gを有していた。
実施例6 トリクロロ−ベンゼン155m1中のテレフタル酸ジク
ロライド3.76g (18,5mM) 、フェニルエ
チルハイドロキノン1.98g (9,2mM) 、フ
ェニルイソプロピルハイドロキノン1.69g (7,
4mM)及び4−アミノ−2−フェニルフェノール0、
34 gを窒素流下実施例1の装置に供給した。混合物
を還流温度まで徐々に加熱し該温度に14時間保持した
。このときHCIの発生は実質的に止んだ、全ての操作
は窒素流下で行なった。次いで実施例1に述べた手順に
従って操作を行ないポリマー5.68 gを得た(収率
88.5%)、ポリマーは融点331℃及び固有粘度1
.12dl/gを示した。
実施例7 トリクロロ−ベンゼン140m1中のテレフタル酸ジク
ロライド7.23g (35,7mM) 、フェニルエ
チルハイドロキノン2.65 g (14,3m M 
)フェニルハイドロキノン及び4−アミノ−メタクレゾ
ール0.44g (3,6mM) 0.34g (3,
4mM)を窒素流下実施例1の装置に供給した0次いで
実施例1に述べた手順に従って混合物を還流下8時間保
持して、326℃で溶融するポリマーを10.41 g
を得た(収率90.2%)。
実施例8 機械的撹拌器、窒素導入管及び蒸留ヘッド付き100m
1フラスコに窒素流下テレフタル酸15.37 g (
92,5mM) 、フェニルエチルハイドロキノン17
.84 g (83,3mM) p−アミノフェノール
1.01g (9,2mM)及び無水酢酸20m1を供
給した。温度を徐々に150℃まで上げた。この温度を
1時間保持した後酢酸を留去するため更なる時間保持し
た。そして30分以上かけて温度を20℃まで下げ、そ
して30分以上経過した後1時間以上かけて340℃に
昇温しで酢酸を留去した。この温度に15分保持した後
混合物を周囲温度まで冷却した。得られた固形物を粉砕
し、アセトン、温水、最後にアセトン−メタノールで洗
浄した。真空中180℃で5時間乾燥して融点335℃
及び固有粘度0.31dl/gを有するポリマーを得た
。高真空下300℃まで加熱して、400℃以上で熱分
解が徐々に始まり固有粘度4di/gを示すポリマーを
得た。元素分析は0.52%の窒素の存在を示した。
実施例9 テレフタル酸13.76 g (82,8m M ) 
、フェニルエチルハイドロキノン15.98 g (7
4,5mM) 、m−アミノフェノール0.9 g (
8,3mM)及び無水酢酸18m1を実施例8の装置に
供給した。続けて実施例8に述べた手順に従って操作を
行ない、実施例1で述べた方法により測定した融点33
7℃及び固有粘度0.24d l / gを有するポリ
マーを得た。高真空下275℃まで加熱して、400℃
以上で熱分解が徐々に始まり固有粘度4dl/gを示す
ポリマーを得た0元素分析は0.45%の窒素の存在を
示した。

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)熱互変性液晶の特性とフェノール/1,2,4−
    トリクロロベンゼン1:1混合物中、85℃、濃度2.
    5g/lで測定した固有粘度0.2〜4dl/gとを有
    する芳香族ポリエステルアミドであり、かつ高分子中に
    、 下記一般式( I )の化合物から導入される少なくとも
    1つの構成単位を含み、 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1は炭素数5以上のアルキル、炭素数6以
    上のシクロアルキル、炭素数7以上のアラルキル又は炭
    素数6〜12のアリールである)下記一般式(II)の化
    合物から導入される少なくとも1つの構成単位を含み、 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、アミノ基はヒドロキシ基に対してメタ又はパラ
    位にあり、R_2は水素、炭素数1〜5のアルキル、炭
    素数6〜12のアリール、炭素数7以上のアラルキル、
    ハロゲン又は炭素数1〜5のアルコキシである) 下記一般式(III)のジカルボン酸から導入される少な
    くとも1つの構成単位を含む、 HOOC−A−COOH(III) (式中、Aはハロゲン、炭素数1〜4のアルキル又は炭
    素数1〜5のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素
    数6〜12のアリール基である)。
  2. (2)一般式( I )の化合物から導入される構成単位
    は一般式( I )及び(II)の化合物から導入される構
    成単位の合計に対して50〜95モル%の量で存在し、
    一般式(III)の化合物から導入される構成単位は一般
    式( I )及び(II)の化合物から導入される構成単位
    の合計と等モルの量で存在することを特徴とする請求項
    1に記載のポリエステルアミド。
  3. (3)一般式( I )の化合物から導入される構成単位
    は一般式( I )及び(II)の化合物から導入される構
    成単位の合計に対して80〜95モル%の量で存在する
    ことを特徴とする請求項2に記載のポリエステルアミド
  4. (4)一般式( I )の化合物が、フェニルハイドロキ
    ノン、フェニルエチルハイドロキノン、フェニルイソプ
    ロピルハイドロキノン、t−ペンチルハイドロキノン、
    シクロヘキシルハイドロキノン及びこれらの混合物から
    選ばれることを特徴とする請求項1〜3に記載のポリエ
    ステルアミド。
  5. (5)一般式( I )の化合物が、フェニルエチルハイ
    ドロキノンであることを特徴とする請求項4に記載のポ
    リエステルアミド。
  6. (6)一般式( I )の化合物が、フェニルエチルハイ
    ドロキノンとフェニルハイドロキノンの混合物であるこ
    とを特徴とする請求項4に記載のポリエステルアミド。
  7. (7)一般式( I )の化合物が、フェニルエチルハイ
    ドロキノンとフェニルイソプロピルハイドロキノンの混
    合物であることを特徴とする請求項4に記載のポリエス
    テルアミド。
  8. (8)一般式(II)の化合物が、p−アミノフェノール
    、m−アミノフェノール、2−フェニル−4−アミノフ
    ェノール、2−メチル−4−アミノフェノール、3−メ
    チル−4−アミノフェノール、2−クロロ−4−アミノ
    フェノール、3−クロロ−4−アミノフェノール及びこ
    れらの混合物から選ばれることを特徴とする請求項1〜
    3に記載のポリエステルアミド。
  9. (9)一般式(II)の化合物が、p−アミノフェノール
    であることを特徴とする請求項8に記載のポリエステル
    アミド。
  10. (10)一般式(II)の化合物が、m−アミノフェノー
    ルであることを特徴とする請求項8に記載のポリエステ
    ルアミド。
  11. (11)一般式(II)の化合物が、2−フェニル−4−
    アミノフェノールであることを特徴とする請求項8に記
    載のポリエステルアミド。
  12. (12)一般式(II)の化合物が、4−アミノメタクレ
    ゾールであることを特徴とする請求項8に記載のポリエ
    ステルアミド。
  13. (13)一般式(III)の化合物が、テレフタル酸、ク
    ロロテレフタル酸、ブロモテレフタル酸、メチルテレフ
    タル酸、イソフタル酸、1,4−,1,5−,2,6−
    ナフタレンジカルボン酸、4,4′−ジフェニルジカル
    ボン酸、3,3′−ジブロモ−4,4′−ジフェニルジ
    カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、4,4′−
    スチルベンジカルボン酸及びこれらの混合物から選ばれ
    ることを特徴とする請求項1〜3に記載のポリエステル
    アミド。
  14. (14)一般式(III)の化合物が、テレフタル酸であ
    ることを特徴とする請求項13に記載のポリエステルア
    ミド。
  15. (15)不活性溶媒中、温度25〜220℃、塩基及び
    /又は窒素流の存在下で、一般式(III)の酸のハロゲ
    ン化物並びに一般式( I )及び一般式(II)の化合物
    の間で重縮合することからなる、請求項1〜14に記載
    のポリエステルアミドの製造方法。
  16. (16)不活性溶媒が、メチレンクロライド、クロロベ
    ンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼンから選
    ばれることを特徴とする請求項15に記載の方法。
  17. (17)初めに一般式(III)の酸のハロゲン化物と一
    般式(II)の化合物を反応させ、次いで一般式( I )
    の化合物を添加することにより重縮合を導くことを特徴
    とする請求項15に記載の方法。
  18. (18)温度270〜370℃で、一般式(III)の化
    合物と、酢酸又はプロピオン酸と一般式( I )及び(
    II)の化合物のエステル−アミドとの間でエステル交換
    することからなるなる、請求項1〜14に記載のポリエ
    ステルアミドの製造方法。
  19. (19)酢酸のエステル−アミドを、一般式( I )及
    び(II)の化合物を無水酢酸と共にその場所で100〜
    150℃加熱して製造することを特徴とする請求項18
    に記載の方法。
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