JPH0813876B2 - 液晶ポリエステル及びその製造方法 - Google Patents
液晶ポリエステル及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH0813876B2 JPH0813876B2 JP1164119A JP16411989A JPH0813876B2 JP H0813876 B2 JPH0813876 B2 JP H0813876B2 JP 1164119 A JP1164119 A JP 1164119A JP 16411989 A JP16411989 A JP 16411989A JP H0813876 B2 JPH0813876 B2 JP H0813876B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- mole percent
- liquid crystal
- unit
- polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/38—Polymers
- C09K19/3804—Polymers with mesogenic groups in the main chain
- C09K19/3809—Polyesters; Polyester derivatives, e.g. polyamides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、4,4′−ビス（ｐ−カルボキシフェノキ
シ）ビフェニル又は4,4′−ビス（ｐ−カルボキシフェ
ノキシ）ジフェニルエーテルを使用して得られる液晶ポ
リエステルに関する。ニトロ安息香酸アルキルの適宜ビ
フェノールとのニトロ置換によって得られるこれらのジ
カルボキシフェニルエーテルは、いくつかの液晶ポリエ
ステルの合成に使用し得る。
シ）ビフェニル又は4,4′−ビス（ｐ−カルボキシフェ
ノキシ）ジフェニルエーテルを使用して得られる液晶ポ
リエステルに関する。ニトロ安息香酸アルキルの適宜ビ
フェノールとのニトロ置換によって得られるこれらのジ
カルボキシフェニルエーテルは、いくつかの液晶ポリエ
ステルの合成に使用し得る。
本発明に先立って、「ポリマー性液晶」、エイ・ブル
ムスタイン編、プレナム・プレス、ニュー・ヨーク（19
85）［“Polymeric Liquid Crystals",A.Blumstein,Ed.
Plenum Press,New York（1985）］及び米国特許第4,52
2,974号、同4,496,712号及び同4,374,228号各明細書等
の米国特許明細書に示されている様に、芳香族サーモト
ロピック液晶ポリマーが化学文献において可成り注目を
集めていた。例えば1,4−フェニレン及び4,4′−ビフェ
ニレン等の反復単位が高い引張強さ並びに耐熱及び耐薬
品性等の価値ある性質をポリエステルに与えることが、
一般的に知られている。しかし、これらの液晶ポリエス
テルの多くは、融点が375℃を超えるために限られた商
業的用途しか得ていない。メチレン単位、オキシメチレ
ン基及びシロキサン基等の様々な可とう性スペーサー
が、ポリマーの溶融温度を低下させるのにポリマー骨格
中に使用されてきた。
ムスタイン編、プレナム・プレス、ニュー・ヨーク（19
85）［“Polymeric Liquid Crystals",A.Blumstein,Ed.
Plenum Press,New York（1985）］及び米国特許第4,52
2,974号、同4,496,712号及び同4,374,228号各明細書等
の米国特許明細書に示されている様に、芳香族サーモト
ロピック液晶ポリマーが化学文献において可成り注目を
集めていた。例えば1,4−フェニレン及び4,4′−ビフェ
ニレン等の反復単位が高い引張強さ並びに耐熱及び耐薬
品性等の価値ある性質をポリエステルに与えることが、
一般的に知られている。しかし、これらの液晶ポリエス
テルの多くは、融点が375℃を超えるために限られた商
業的用途しか得ていない。メチレン単位、オキシメチレ
ン基及びシロキサン基等の様々な可とう性スペーサー
が、ポリマーの溶融温度を低下させるのにポリマー骨格
中に使用されてきた。
本発明は、式（１）： を有する可とう性スペーサーを約175乃至290℃の範囲内
の温度で溶融状態で異方性を示すポリエステルを形成す
るためにポリエステル骨格中に組み入れることができる
という知見に基づいている。
の温度で溶融状態で異方性を示すポリエステルを形成す
るためにポリエステル骨格中に組み入れることができる
という知見に基づいている。
発明の陳述 本発明によって、液晶ポリエステルの化学的に結合し
た（）乃至（ｖ）の単位の総モル数を基準として各単
位のモルパーセントにおいて、 （ｉ）15乃至25モルパーセントの式（２）： （式中Ｘは前述の意味を有する） のジカルボキシビスフェニルエーテル単位が （ii）15乃至25モルパーセントの式（３）： のビスオキシフェニル単位、 （iii）20乃至70モルパーセントの式（４）： のオキシフェニルカルボキシ単位、 （iv）25モルパーセントまでの式（５）： のビスオキシフェニルエーテル単位及び （ｖ）50モルパーセントまでの式（６）： のビスオキシフェニル単位 と化学的に結合して 本質的になっており、かつ融点が175〜290℃であっ
て、異方溶融体を形成する能力を有する液晶ポリエステ
ル及びその製造方法が提供される。
た（）乃至（ｖ）の単位の総モル数を基準として各単
位のモルパーセントにおいて、 （ｉ）15乃至25モルパーセントの式（２）： （式中Ｘは前述の意味を有する） のジカルボキシビスフェニルエーテル単位が （ii）15乃至25モルパーセントの式（３）： のビスオキシフェニル単位、 （iii）20乃至70モルパーセントの式（４）： のオキシフェニルカルボキシ単位、 （iv）25モルパーセントまでの式（５）： のビスオキシフェニルエーテル単位及び （ｖ）50モルパーセントまでの式（６）： のビスオキシフェニル単位 と化学的に結合して 本質的になっており、かつ融点が175〜290℃であっ
て、異方溶融体を形成する能力を有する液晶ポリエステ
ル及びその製造方法が提供される。
式（１）のビスカルボキシフェニルエーテル化合物
は、ハースらの米国特許第3,873,593号明細書に示され
ている方法によって製造し得る。例えば、ジメチルスル
ホキシド中での二ナトリウム4,4′−ビスフェノキシド
又は二ナトリウム4,4′−オキシビスフェノキシドと２
当量のｐ−ニトロ安息香酸エチルとの反応によって、ビ
ス−（ｐ−カルボエトキシフェノキシ）ビフェニル又は
ビス−（ｐ−カルボエトキシフェノキシ）ビフェニルエ
ーテルを与え得る。還流メタノール中での水酸化カリウ
ムによる各ジエステルの加水分解と、こうして得られる
二カリウムジカルボキシレートの塩酸水溶液による酸性
化によって、各々の二酸を与え得る。
は、ハースらの米国特許第3,873,593号明細書に示され
ている方法によって製造し得る。例えば、ジメチルスル
ホキシド中での二ナトリウム4,4′−ビスフェノキシド
又は二ナトリウム4,4′−オキシビスフェノキシドと２
当量のｐ−ニトロ安息香酸エチルとの反応によって、ビ
ス−（ｐ−カルボエトキシフェノキシ）ビフェニル又は
ビス−（ｐ−カルボエトキシフェノキシ）ビフェニルエ
ーテルを与え得る。還流メタノール中での水酸化カリウ
ムによる各ジエステルの加水分解と、こうして得られる
二カリウムジカルボキシレートの塩酸水溶液による酸性
化によって、各々の二酸を与え得る。
本発明の液晶ポリエステルを製造する好適な方法で
は、式（１）のジカルボキシフェニルエーテルを適当な
1,4−フェニレンエーテル、4,4′−ビフェニレンエーテ
ルもしくは4,4′−フェニレンオキシフェニレンエーテ
ルのアセテート種又はヒドロキシ安息香酸とエステル交
換させて重合する。重合は、ジフェニルエーテル中で行
ない得る。前記液晶ポリエステルは溶剤を用いずに溶融
状態で製造し得るが、ジフェニルエーテルの添加は混合
を促し、より不均質な組成物をもたらすことが分った。
前記反応は、酢酸の連続蒸留と、その後のジフェニルエ
ーテルの蒸留によって完了された。反応の最終段階は、
完全な揮発性物質の除去を確実とするために、760乃至
0.01torr等の高真空下、例えば180乃至400℃の高温で行
なわれた。
は、式（１）のジカルボキシフェニルエーテルを適当な
1,4−フェニレンエーテル、4,4′−ビフェニレンエーテ
ルもしくは4,4′−フェニレンオキシフェニレンエーテ
ルのアセテート種又はヒドロキシ安息香酸とエステル交
換させて重合する。重合は、ジフェニルエーテル中で行
ない得る。前記液晶ポリエステルは溶剤を用いずに溶融
状態で製造し得るが、ジフェニルエーテルの添加は混合
を促し、より不均質な組成物をもたらすことが分った。
前記反応は、酢酸の連続蒸留と、その後のジフェニルエ
ーテルの蒸留によって完了された。反応の最終段階は、
完全な揮発性物質の除去を確実とするために、760乃至
0.01torr等の高真空下、例えば180乃至400℃の高温で行
なわれた。
本発明の液晶ポリエステルが、塩化メチレン、クロロ
ホルム、トルエン、1,2−ジクロロベンゼン及びｎ−メ
チルピロリドンに不溶であることが分った。このポリエ
ステルは沸騰メタークレゾールにほんの僅かに可溶であ
ることが分った。
ホルム、トルエン、1,2−ジクロロベンゼン及びｎ−メ
チルピロリドンに不溶であることが分った。このポリエ
ステルは沸騰メタークレゾールにほんの僅かに可溶であ
ることが分った。
当該技術分野の熟達者が本発明をより良く実施できる
様に、以下の実施例を例証のために、そして限定のため
ではなしに示す。全ての部は重量部である。
様に、以下の実施例を例証のために、そして限定のため
ではなしに示す。全ての部は重量部である。
実施例 4,4′−ビス（ｐ−カルボキシフェノキシ）ビフェニ
ル2,86グラム（6.71ミリモル）、４−アセトキシ安息香
酸3.61グラム（20.0ミリモル）、4,4′−ジアセトキシ
ビフェニル1.81グラム（6.70ミリモル）及びジフェニル
エーテル8ml（混合物の約50重量％）の混合物を、窒素
雰囲気下で連続的にかくはんしながら250℃に３時間加
熱した。加熱の間、酢酸を連続的に留去した。酢酸の除
去後、混合物の温度を325℃に高め、そしてジフェニル
エーテル溶媒を留去した。反応混合物を室温に冷却し、
そして高真空下に置き、280℃で20分間加熱した。その
後、混合物を室温に冷却し、真空を窒素下で解除した。
製造法から判断して、ポリエステルを得た。このポリエ
ステル（Ａ）を細片に粉砕し、示差走査熱量測定及び高
温ステージ偏光顕微鏡によって分析した。
ル2,86グラム（6.71ミリモル）、４−アセトキシ安息香
酸3.61グラム（20.0ミリモル）、4,4′−ジアセトキシ
ビフェニル1.81グラム（6.70ミリモル）及びジフェニル
エーテル8ml（混合物の約50重量％）の混合物を、窒素
雰囲気下で連続的にかくはんしながら250℃に３時間加
熱した。加熱の間、酢酸を連続的に留去した。酢酸の除
去後、混合物の温度を325℃に高め、そしてジフェニル
エーテル溶媒を留去した。反応混合物を室温に冷却し、
そして高真空下に置き、280℃で20分間加熱した。その
後、混合物を室温に冷却し、真空を窒素下で解除した。
製造法から判断して、ポリエステルを得た。このポリエ
ステル（Ａ）を細片に粉砕し、示差走査熱量測定及び高
温ステージ偏光顕微鏡によって分析した。
ビス（ｐ−カルボキシフェノキシ）ビフェニルエーテ
ル2.47グラム（5.58ミリモル）、４−アセトキシ安息香
酸3.02グラム（16.7ミリモル）、4,4′−ジアセトキシ
ビフェニル1.51グラム（5.58ミリモル）及びジフェニル
エーテル10ml（混合物の約60重量％）から成る混合物
を、窒素雰囲気下でかくはんしながら20分間加熱して、
液晶ポリエステル（Ｂ）を調製した。加熱の間、混合物
から酢酸を連続的に留去した。酢酸を完全に除去した
後、ジフェニルエーテル溶媒の留去を行なうために、混
合物の温度を290℃に高めた。その後、混合物を室温に
冷却し、そして高真空下に置いて340℃で１時間加熱し
た。その後、混合物を室温に冷却し、真空を窒素下で解
除した。製造法から判断して、ポリエステルを得、それ
を細片に粉砕し、示差走査熱量測定及び高温ステージ偏
光顕微鏡によって分析した。
ル2.47グラム（5.58ミリモル）、４−アセトキシ安息香
酸3.02グラム（16.7ミリモル）、4,4′−ジアセトキシ
ビフェニル1.51グラム（5.58ミリモル）及びジフェニル
エーテル10ml（混合物の約60重量％）から成る混合物
を、窒素雰囲気下でかくはんしながら20分間加熱して、
液晶ポリエステル（Ｂ）を調製した。加熱の間、混合物
から酢酸を連続的に留去した。酢酸を完全に除去した
後、ジフェニルエーテル溶媒の留去を行なうために、混
合物の温度を290℃に高めた。その後、混合物を室温に
冷却し、そして高真空下に置いて340℃で１時間加熱し
た。その後、混合物を室温に冷却し、真空を窒素下で解
除した。製造法から判断して、ポリエステルを得、それ
を細片に粉砕し、示差走査熱量測定及び高温ステージ偏
光顕微鏡によって分析した。
ビス（ｐ−カルボキシフェノキシ）ビフェニルエーテ
ル2.75グラム（6.45ミリモル）、４−アセトキシ安息香
酸3.49グラム（19.4ミリモル）、4,4′−ジアセトキシ
ビフェニルエーテル1.38グラム（4.83ミリモル）、ヒド
ロキノンジアセテート0.31グラム（1.61ミリモル）及び
ジフェニルエーテル8ml（混合物の約50重量％）から成
る混合物を、窒素下で連続的にかくはんしながら250℃
に２時間加熱して、液晶ポリエステル（Ｃ）を調製し
た。加熱の間、混合物から酢酸を連続的に留去した。酢
酸を完全に除去した後、ジフェニルエーテルの留去を行
なうために、混合物の温度を350℃に高めた。その後、
混合物を室温に冷却し、そして高真空下に置き、240℃
で30分間加熱した。その後、混合物を室温に冷却し、そ
の後真空を窒素下で解除した。製造法から判断してポリ
エステルである生成物を得た。それを細片に粉砕し、示
差走査熱量測定及び高温ステージ偏光顕微鏡によって分
析した。
ル2.75グラム（6.45ミリモル）、４−アセトキシ安息香
酸3.49グラム（19.4ミリモル）、4,4′−ジアセトキシ
ビフェニルエーテル1.38グラム（4.83ミリモル）、ヒド
ロキノンジアセテート0.31グラム（1.61ミリモル）及び
ジフェニルエーテル8ml（混合物の約50重量％）から成
る混合物を、窒素下で連続的にかくはんしながら250℃
に２時間加熱して、液晶ポリエステル（Ｃ）を調製し
た。加熱の間、混合物から酢酸を連続的に留去した。酢
酸を完全に除去した後、ジフェニルエーテルの留去を行
なうために、混合物の温度を350℃に高めた。その後、
混合物を室温に冷却し、そして高真空下に置き、240℃
で30分間加熱した。その後、混合物を室温に冷却し、そ
の後真空を窒素下で解除した。製造法から判断してポリ
エステルである生成物を得た。それを細片に粉砕し、示
差走査熱量測定及び高温ステージ偏光顕微鏡によって分
析した。
前記方法に従って、更にビス（ｐ−カルボキシフェノ
キシ）ビフェニルエーテル1.04グラム（2.44ミリモ
ル）、４−アセトキシ安息香酸1.32グラム（7.32ミリモ
ル）、4,4′−ジアセトキシビフェニルエーテル0.52グ
ラム（1.83ミリモル）、ヒドロキノンジアセテート0.12
グラム（0.61ミリモル）及びジフェニルエーテル7ml
（約70重量％）からポリエステル（Ｄ）を調製した。
キシ）ビフェニルエーテル1.04グラム（2.44ミリモ
ル）、４−アセトキシ安息香酸1.32グラム（7.32ミリモ
ル）、4,4′−ジアセトキシビフェニルエーテル0.52グ
ラム（1.83ミリモル）、ヒドロキノンジアセテート0.12
グラム（0.61ミリモル）及びジフェニルエーテル7ml
（約70重量％）からポリエステル（Ｄ）を調製した。
以上のポリエステル（Ａ）乃至（Ｄ）の示差走査熱量
測定のデータは、次のとおりである。
測定のデータは、次のとおりである。
ポリエステル Tg（℃） Tm（℃） （Ａ） 125 275 （Ｂ） 125 275 （Ｃ） 125 290 （Ｄ） 100 175 直交偏光子を通して光学的に調べたところ、ポリエス
テル（Ｂ）は溶融体中の複屈折で証明される様に約300
℃で異方性の状態に入った。ポリエステル（Ａ）及び
（Ｃ）は、約300℃で軟化し始め、そして複屈折となっ
た。ポリエステル（Ｄ）は、175℃で等方性溶融状態に
入ったことから、液晶ではないことが分った。
テル（Ｂ）は溶融体中の複屈折で証明される様に約300
℃で異方性の状態に入った。ポリエステル（Ａ）及び
（Ｃ）は、約300℃で軟化し始め、そして複屈折となっ
た。ポリエステル（Ｄ）は、175℃で等方性溶融状態に
入ったことから、液晶ではないことが分った。
以上の結果は、ポリエステル（Ａ）乃至（Ｃ）が液晶
であり、そして耐溶剤性、高強度構造の熱可塑性材料の
製造を可能にすることを示している。
であり、そして耐溶剤性、高強度構造の熱可塑性材料の
製造を可能にすることを示している。
以上の実施例は本発明の実施によって製造され得る極
めて多くのポリエステルのほんの僅かに係わるが、本発
明が実施例の前の説明で示した極めて広範な多様の液晶
ポリエステル及びこれらの物質の製造法に係わることが
理解されるべきである。
めて多くのポリエステルのほんの僅かに係わるが、本発
明が実施例の前の説明で示した極めて広範な多様の液晶
ポリエステル及びこれらの物質の製造法に係わることが
理解されるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ガリイ・ウィリアム・イエガー アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スケネ クタデイ、ユニオン・ストリート、206番 (56)参考文献 特開 昭56−99225（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】液晶ポリエステル中の（Ｉ）乃至（Ｖ）の
単位の総モル数を基準とした各単位のモル％において、 （Ｉ）15乃至25モルパーセントの式（２） から選ばれた一員である単位、 （II）15乃至25モルパーセントの式（３） の単位、 （III）20乃至70モルパーセントの式（４） の単位、 （IV）25モルパーセントまでの式（５） の単位及び （Ｖ）50モルパーセントまでの式（６） の単位 から成っており、かつ融点が175℃〜290℃であって、異
方性溶融体を形成する能力を有する液晶ポリエステル。 - 【請求項２】約20モルパーセントの前記式（３）の単位
を含む請求項１記載の液晶ポリエステル。 - 【請求項３】請求項１記載の（II）から（Ｖ）を構成単
位とするポリエステルにおいてさらに（Ｉ）を構成単位
として加えて、（Ｉ）から（Ｖ）の単位総モル数を基準
として下記のような各単位モル数とすることを特徴とす
る溶融温度が低下し、かつ異方性溶融体を形成する能力
を有する液晶ポリエステルの製造方法。 （Ｉ）15乃至25モルパーセントの式（２） から選ばれた一員である単位、 （II）15乃至25モルパーセントの式（３） の単位、 （III）20乃至70モルパーセントの式（４） の単位、 （IV）25モルパーセントまでの式（５） の単位及び （Ｖ）50モルパーセントまでの式（６） の単位 - 【請求項４】約20モル％の前記式（３）単位を含む請求
項３記載の液晶ポリエステルの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US212,633 | 1988-06-28 | ||
| US07/212,633 US4845184A (en) | 1988-06-28 | 1988-06-28 | Liquid crystalline polyesters |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0264124A JPH0264124A (ja) | 1990-03-05 |
| JPH0813876B2 true JPH0813876B2 (ja) | 1996-02-14 |
Family
ID=22791842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1164119A Expired - Fee Related JPH0813876B2 (ja) | 1988-06-28 | 1989-06-28 | 液晶ポリエステル及びその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4845184A (ja) |
| EP (1) | EP0348665B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0813876B2 (ja) |
| CA (1) | CA1322812C (ja) |
| DE (1) | DE68916871T2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5102975A (en) * | 1990-04-12 | 1992-04-07 | General Electric Company | Liquid crystalline polycarbonate from dihydroxy biphenyl and dihydroxy diphenyl ether |
| US5135990A (en) * | 1990-10-05 | 1992-08-04 | General Electric Company | Polyetherimide-liquid crystalline polymer blends |
| BR9600543A (pt) * | 1996-02-06 | 1997-12-30 | Samir Jacob Bechara | Sistema computadorizado para escolha e adaptação de óculos |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3873593A (en) * | 1971-01-20 | 1975-03-25 | Gen Electric | Process for making aryloxy compositions |
| US3991014A (en) * | 1974-05-10 | 1976-11-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyesters of derivatives of hydroquinone and bis(carboxyphenyl)ether |
| US4265802A (en) * | 1980-01-04 | 1981-05-05 | Celanese Corporation | Polyester of para-hydroxy benzoic acid, 1,4-bis(para-carboxyphenoxy) benzene, aromatic diol and aromatic diacid capable of undergoing melt processing |
| DE3368422D1 (en) * | 1982-07-26 | 1987-01-29 | Celanese Corp | Anisotropic melt processable polyester comprising relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety |
| US4851503A (en) * | 1986-12-29 | 1989-07-25 | Kuraray Company, Ltd. | Wholly aromatic thermotropic liquid crystal polyester |
-
1988
- 1988-06-28 US US07/212,633 patent/US4845184A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-04-27 CA CA000598049A patent/CA1322812C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-23 DE DE68916871T patent/DE68916871T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-23 EP EP89109268A patent/EP0348665B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-28 JP JP1164119A patent/JPH0813876B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0348665B1 (en) | 1994-07-20 |
| DE68916871T2 (de) | 1995-03-02 |
| EP0348665A2 (en) | 1990-01-03 |
| JPH0264124A (ja) | 1990-03-05 |
| US4845184A (en) | 1989-07-04 |
| DE68916871D1 (de) | 1994-08-25 |
| CA1322812C (en) | 1993-10-05 |
| EP0348665A3 (en) | 1990-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6319530B2 (ja) | ||
| JPH02196819A (ja) | 全芳香族ポリエステル | |
| JPS635416B2 (ja) | ||
| JPS629252B2 (ja) | ||
| JPH0813876B2 (ja) | 液晶ポリエステル及びその製造方法 | |
| JPH05287061A (ja) | 液晶ポリマー組成物 | |
| EP0237358B1 (en) | Melt-moldable wholly aromatic polyester | |
| US4843140A (en) | Aromatic polyesters based on phenoxyterephthalic acid, and methods of manufacturing and using same | |
| JP3185414B2 (ja) | 芳香族コポリエステルイミド | |
| US4285852A (en) | Anisotropic wholly aromatic polyester derived from 4-hydroxy-4'-carboxy azobenzene and process for preparation | |
| KR970010754B1 (ko) | 액정 열호변성 방향족 폴리에스테르 | |
| JPS6323925A (ja) | 完全芳香族の液晶ポリエステル | |
| JP2507735B2 (ja) | サ−モトロピツク液晶性コポリエステルの製造法 | |
| US5389286A (en) | Liquid crystal copolymer containing alkoxy-substituted para-phenylene terephthalate groups | |
| JPH02208317A (ja) | 共重合ポリエステル | |
| JPH0745566B2 (ja) | 全芳香族コポリエステル | |
| CA1305275C (en) | Thermotropic liquid crystalline polyesters | |
| JPH03182526A (ja) | 熱互変性ポリエステルアミド | |
| JP2588798B2 (ja) | 芳香族コポリエステル | |
| JP3116373B2 (ja) | 共重合ポリエステル及びその製造法 | |
| JP2565792B2 (ja) | 芳香族コポリエステル | |
| JPH0635687B2 (ja) | ポリエステル繊維 | |
| JP2003171449A (ja) | 新規サーモトロピック液晶ポリエステル及びその製造方法 | |
| JPH03263426A (ja) | 含フッ素ポリエステル | |
| JPH02311526A (ja) | 芳香族ポリエステル及びその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090214 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090214 Year of fee payment: 13 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090214 Year of fee payment: 13 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |