JPH03185045A - 安定化したポリアセタール組成物およびその製法 - Google Patents
安定化したポリアセタール組成物およびその製法Info
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- JPH03185045A JPH03185045A JP26753490A JP26753490A JPH03185045A JP H03185045 A JPH03185045 A JP H03185045A JP 26753490 A JP26753490 A JP 26753490A JP 26753490 A JP26753490 A JP 26753490A JP H03185045 A JPH03185045 A JP H03185045A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は少くとも１種のフェノール系酸化防止剤、ビニ
ルアルコールとエチレンのコポリマーおよび脂肪族アミ
ドを含む安定化されたポリアセタール組成物に関する。
ルアルコールとエチレンのコポリマーおよび脂肪族アミ
ドを含む安定化されたポリアセタール組成物に関する。
本発明はまたそれらの製法およびそれらの使用に関する
。
。
ＣＩｌ□〇−繰返し単位の連鎖配列を含むポリオキシメ
チレンまたはポリアセタールは長年の間、知られてきた
。それらは殊に無水ホルムアルデヒドまたはその環状ト
リマー トリオキサン、の重合により製造できる。
チレンまたはポリアセタールは長年の間、知られてきた
。それらは殊に無水ホルムアルデヒドまたはその環状ト
リマー トリオキサン、の重合により製造できる。
これらの重合体は非常に良好な機械的性質、広範囲の使
用温度および化学識剤に対する良好な耐性を示し、それ
がそれらを桔密工学、自動車工業、電気工業および家庭
電気器具の分野に販路を見出す成形品の製造に対する梢
選材料にする。しかし、これらの重合体は加水分解に対
する不安定性に特徴があり、それが正常使用条件中の高
温に対する長期暴露で分解を生じてホルムアルデヒドを
遊離する。
用温度および化学識剤に対する良好な耐性を示し、それ
がそれらを桔密工学、自動車工業、電気工業および家庭
電気器具の分野に販路を見出す成形品の製造に対する梢
選材料にする。しかし、これらの重合体は加水分解に対
する不安定性に特徴があり、それが正常使用条件中の高
温に対する長期暴露で分解を生じてホルムアルデヒドを
遊離する。
この欠点を克服する試みがなされ、既に種々の安定剤、
例えば酸化防止剤としてヒンダードフェノール（ドイツ
特許出願Ｄ Ｅ ２．２０３．８３６）、ヒドロキシル
基を含む重合体またはオリゴマー（欧州特許出願Ｅ Ｐ
０．２４２．１７６）、または不飽和オレフィンカル
ボン酸の第一級、第二級または第三級アミド（ベルギー
特許６３０，７９５）を重合体中へ混合することにより
多少Ｉ成功した。
例えば酸化防止剤としてヒンダードフェノール（ドイツ
特許出願Ｄ Ｅ ２．２０３．８３６）、ヒドロキシル
基を含む重合体またはオリゴマー（欧州特許出願Ｅ Ｐ
０．２４２．１７６）、または不飽和オレフィンカル
ボン酸の第一級、第二級または第三級アミド（ベルギー
特許６３０，７９５）を重合体中へ混合することにより
多少Ｉ成功した。
本発明はさらに加水分解に対する安定性を改良すること
によりオキシメチレンホモポリマーおよびコポリマーの
総括的安定性の明らかな改良を可能にし、それが機械的
性質における改良を生ずる。
によりオキシメチレンホモポリマーおよびコポリマーの
総括的安定性の明らかな改良を可能にし、それが機械的
性質における改良を生ずる。
さらに、本発明の組成物は殊に高い、従来技術の安定剤
で安定化されたホモ−またはコーポリマーからなる組成
物がもつものより著しく高い最終分子量を示すことを注
意深く確認することが可能であった。
で安定化されたホモ−またはコーポリマーからなる組成
物がもつものより著しく高い最終分子量を示すことを注
意深く確認することが可能であった。
この目的のために本発明は少くとも１種のフェノール系
酸化防止剤、ビニルアルコールとエチレンのコポリマー
および脂肪族アミドを含むポリアセタール組成物に関す
る。
酸化防止剤、ビニルアルコールとエチレンのコポリマー
および脂肪族アミドを含むポリアセタール組成物に関す
る。
ポリアセタールは主にオキシメチレン繰返し単位および
（または〉オキシアルキレン繰返し単位の連鎖配列を含
むホモポリマー、コポリマーまたはそれらの混合物を意
味するものとする。オキシアルキレン繰返し単位は少く
とも２つの隣接炭素原子を含むオキシアルキレン基を示
すものとする。
（または〉オキシアルキレン繰返し単位の連鎖配列を含
むホモポリマー、コポリマーまたはそれらの混合物を意
味するものとする。オキシアルキレン繰返し単位は少く
とも２つの隣接炭素原子を含むオキシアルキレン基を示
すものとする。
これらのオキシアルキレン基は一定の置換基例えばアル
キル基（それら自体場合により例えばハロゲンにより置
換される）を含むことができる。典型的な置換基は例え
ばメチル、エチル、およびクロロメチル基である。挙げ
ることができる好ましいオキシアルキレン繰返し単位の
例はオキシエチレン基（０ＣＨｚ ＧＨｚ ）およ
び２−クロロメチルオキシエチレン基（ＯＣＨｚ−ＣＩ
）ＣＩｌ□Ｃ２ である。
キル基（それら自体場合により例えばハロゲンにより置
換される）を含むことができる。典型的な置換基は例え
ばメチル、エチル、およびクロロメチル基である。挙げ
ることができる好ましいオキシアルキレン繰返し単位の
例はオキシエチレン基（０ＣＨｚ ＧＨｚ ）およ
び２−クロロメチルオキシエチレン基（ＯＣＨｚ−ＣＩ
）ＣＩｌ□Ｃ２ である。
−ｉに、コポリマー中に存在するオキシアルキレン繰返
し単位の部分は０．０５〜２０モル％、好ましくは０．
１〜１０モル％、殊に好ましくは１〜４モル％である。
し単位の部分は０．０５〜２０モル％、好ましくは０．
１〜１０モル％、殊に好ましくは１〜４モル％である。
これらのオキシアルキレン繰返し単位は好ましくは同種
であるが、しかしコポリマー中の異なる種類のオキシア
ルキレン単位の存在は除外されない。
であるが、しかしコポリマー中の異なる種類のオキシア
ルキレン単位の存在は除外されない。
本発明による組成物のポリアセタールは既知方法で得ら
れる。
れる。
フェノール系酸化防止剤は通常立体障害されたフェノー
ルを意味することが意図される。本発明による組成物は
一般に、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、ヘキサメチレングリコールビス
（３，５−ジー上ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナ
マート）、テトラキス（メチレン−３，５−ジ−ｔ−ブ
チル４−ヒドロキシヒドロシンナマート）メタン、トリ
エチレングリコールビス−３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオナート、ペ
ンタエリトリチルテトラキス（３，５−ジーむ一ブチル
ー４−ヒドロキシヒドロシンナマート）、トリエチレン
グリコールビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−プチルヒドロシンナマート）、１．３．５−）リメチ
ル−２，４，６−）リスく３，５−ジ−ｔ−ブチル４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ−才クタデシル３−
（４’ −ヒドロキシ−３′ ５′ジーｔ−ブチル
フェニル）プロピオナート、４゜４′−メチレンビス（
２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル３
′ ５′−ジー上ブチル−４′−ヒドロキシヒドロシ
ンナマート、４．４′−メチレンビス（２，６−ジーｔ
−ブチルフェノール）、４．４’ −ブチリデンビス（
６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２゜２′−
チオジエチルビス［３−（３，５−ジー上ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）〕プロピオナート、ジステアリル
３，５−ジ−ｔ−ブチル４−ヒドロキシベンジルホスホ
ナートおよび２ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５
−メチル２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニ
ルアクリラートから選ばれる少くとも１種のフェノール
を含む。
ルを意味することが意図される。本発明による組成物は
一般に、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、ヘキサメチレングリコールビス
（３，５−ジー上ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナ
マート）、テトラキス（メチレン−３，５−ジ−ｔ−ブ
チル４−ヒドロキシヒドロシンナマート）メタン、トリ
エチレングリコールビス−３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオナート、ペ
ンタエリトリチルテトラキス（３，５−ジーむ一ブチル
ー４−ヒドロキシヒドロシンナマート）、トリエチレン
グリコールビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−プチルヒドロシンナマート）、１．３．５−）リメチ
ル−２，４，６−）リスく３，５−ジ−ｔ−ブチル４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ−才クタデシル３−
（４’ −ヒドロキシ−３′ ５′ジーｔ−ブチル
フェニル）プロピオナート、４゜４′−メチレンビス（
２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル３
′ ５′−ジー上ブチル−４′−ヒドロキシヒドロシ
ンナマート、４．４′−メチレンビス（２，６−ジーｔ
−ブチルフェノール）、４．４’ −ブチリデンビス（
６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２゜２′−
チオジエチルビス［３−（３，５−ジー上ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）〕プロピオナート、ジステアリル
３，５−ジ−ｔ−ブチル４−ヒドロキシベンジルホスホ
ナートおよび２ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５
−メチル２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニ
ルアクリラートから選ばれる少くとも１種のフェノール
を含む。
好ましくは、本発明による組成物はフェノール系酸化防
止剤としてヘキサメチレングリコールビス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）、
また１、６−ｍ−ヘキサンジオールビス−３−（３’
５’ −ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ）ヒド
ロシンナマートまたはへキサメチレンビス−３−（３’
、５’−ジーｔｅｒｔ−１チルー４１−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオナートと称され、商標１ｒｇａｎｏｘ
２５９〔チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）］
のもとで知られる、を含む。
止剤としてヘキサメチレングリコールビス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）、
また１、６−ｍ−ヘキサンジオールビス−３−（３’
５’ −ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ）ヒド
ロシンナマートまたはへキサメチレンビス−３−（３’
、５’−ジーｔｅｒｔ−１チルー４１−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオナートと称され、商標１ｒｇａｎｏｘ
２５９〔チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）］
のもとで知られる、を含む。
本発明による組成物は一般にフェノール系酸化防止剤ｏ
、ｏｏｉ〜３重量％、通常０．００５〜２重量％、好ま
しくは０．０１〜１重量％を含む。
、ｏｏｉ〜３重量％、通常０．００５〜２重量％、好ま
しくは０．０１〜１重量％を含む。
ビニルアルコールとエチレンのコポリマーは一般式
％式％
（式中、ｘ、ｙおよびｎは整数を示す）の生成物を意味
するものとする。
するものとする。
本発明による組成物は一般に、エチレン含量が５０モル
％未満であり、エチレンと酢酸ビニルの酢酸ビニルに富
むコポリマーの加水分解により得られ、得られたコポリ
マーが３％未満のエステル残基ヲ含むエチレンとビニル
アルコールのランダムコポリマーを含む。本発明による
組成物は通常２％未満のホモポリマーおよび２％未満の
エステル残基を含むエチレンとビニルアルコールのコポ
リマーを含む。組成物は好ましくは、エチレン含１が２
５〜４５モル％であるエチレンとビニルアルコールのコ
ポリマーを含む。非常に殊に好ましい態様において、組
成物はエチレン含量が２５〜３７モル％であるエチレン
とビニルアルコールのコポリマーを含む。良好な結果は
商標クラトン（Ｃ１ａｒｅｎｅ） （ツルベイ （Ｓｏ
ｌｖａｙ） ）のもとで殊にり１、ＰおよびＲと称され
るグレード、とりわけＬグレードで販売されるコポリマ
ーを含む組成物で得られた。
％未満であり、エチレンと酢酸ビニルの酢酸ビニルに富
むコポリマーの加水分解により得られ、得られたコポリ
マーが３％未満のエステル残基ヲ含むエチレンとビニル
アルコールのランダムコポリマーを含む。本発明による
組成物は通常２％未満のホモポリマーおよび２％未満の
エステル残基を含むエチレンとビニルアルコールのコポ
リマーを含む。組成物は好ましくは、エチレン含１が２
５〜４５モル％であるエチレンとビニルアルコールのコ
ポリマーを含む。非常に殊に好ましい態様において、組
成物はエチレン含量が２５〜３７モル％であるエチレン
とビニルアルコールのコポリマーを含む。良好な結果は
商標クラトン（Ｃ１ａｒｅｎｅ） （ツルベイ （Ｓｏ
ｌｖａｙ） ）のもとで殊にり１、ＰおよびＲと称され
るグレード、とりわけＬグレードで販売されるコポリマ
ーを含む組成物で得られた。
本発明による組成物は一般に、エチレンとビニルアルコ
ールのコポリマー０．００１〜３ｆｆｉｆｆｔ％、通常
０．００５〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％
を含む。脂肪族アミドは第一級、第二級または第三級ア
ミドを意味するものとする。本発明による組成物は一般
に第一級脂肪族アミド、通常脂肪酸から誘導される３不
飽和第一級脂肪族アξドを含む。組成物は好ましくはＮ
、Ｎ’−エチレンビスステアルアミド、Ｎ、Ｎ’−エチ
レンビスオレアミド、ステアリルステアルアミド、ステ
アルアミド、エルクアミド、オレアミド、リノールアミ
ド、リルンアミド、Ｎ−パルミチルオレアミド、Ｎ−ス
テアリルオレアミド、Ｎ、Ｎ’−メチレンビスエルクア
ミド、Ｎ、Ｎ’−ジエチルオレアミド、およびＮ、Ｎ’
−メチレンビスオレアミドから選ばれるアミドを含む。
ールのコポリマー０．００１〜３ｆｆｉｆｆｔ％、通常
０．００５〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％
を含む。脂肪族アミドは第一級、第二級または第三級ア
ミドを意味するものとする。本発明による組成物は一般
に第一級脂肪族アミド、通常脂肪酸から誘導される３不
飽和第一級脂肪族アξドを含む。組成物は好ましくはＮ
、Ｎ’−エチレンビスステアルアミド、Ｎ、Ｎ’−エチ
レンビスオレアミド、ステアリルステアルアミド、ステ
アルアミド、エルクアミド、オレアミド、リノールアミ
ド、リルンアミド、Ｎ−パルミチルオレアミド、Ｎ−ス
テアリルオレアミド、Ｎ、Ｎ’−メチレンビスエルクア
ミド、Ｎ、Ｎ’−ジエチルオレアミド、およびＮ、Ｎ’
−メチレンビスオレアミドから選ばれるアミドを含む。
殊に好ましい態様において、本発明による組成物中に存
在するアミドはエルクアミドである。
在するアミドはエルクアミドである。
本発明による組成物は一般に脂肪族アミド０．００１〜
３重量％、通常０．０ Ｏ５〜２重景重量好ましくは０
．０１〜１重量％を含む。
３重量％、通常０．０ Ｏ５〜２重景重量好ましくは０
．０１〜１重量％を含む。
本発明による組成物は場合により工業樹脂の製造に通常
使用される他の添加剤例えば顔料、着色剤、配合剤、酸
中和剤、ＵＶ安定剤、衝撃向上剤、スリップ剤および（
または）ガラス繊維を含むことができる。これらの添加
剤は組成物の意図用途により添加される。
使用される他の添加剤例えば顔料、着色剤、配合剤、酸
中和剤、ＵＶ安定剤、衝撃向上剤、スリップ剤および（
または）ガラス繊維を含むことができる。これらの添加
剤は組成物の意図用途により添加される。
本発明による組成物およびそれに含まれるポリアセター
ルは種々の既知方法で製造できる。
ルは種々の既知方法で製造できる。
最良の結果を与えた方法は、ポリアセタール、フェノー
ル系酸化防止剤、ビニルアルコールとエチレンのコポリ
マーおよび脂肪族アミドを混合すること、またはポリア
セタールの製造中にフェノール系酸化防止剤を加え、次
いでフェノール系酸化防止剤を含むポリアセタールをビ
ニルアルコールとエチレンのコポリマーおよび脂肪族ア
ミドとブレンドすることからなる。これらの配合物は通
常溶融相において、好ましくは１４０〜２５０℃の温度
で製造される。これらの配合物は有利には押出機中で製
造される。
ル系酸化防止剤、ビニルアルコールとエチレンのコポリ
マーおよび脂肪族アミドを混合すること、またはポリア
セタールの製造中にフェノール系酸化防止剤を加え、次
いでフェノール系酸化防止剤を含むポリアセタールをビ
ニルアルコールとエチレンのコポリマーおよび脂肪族ア
ミドとブレンドすることからなる。これらの配合物は通
常溶融相において、好ましくは１４０〜２５０℃の温度
で製造される。これらの配合物は有利には押出機中で製
造される。
本発明は次の実施例により例示される。
実施例ＩＲ〜３Ｒ（比較）および４（本発明による）
次の組成物がエチレンオキシド２．５重量％を含み、８
０，０°００の数分子質量（ｎｕｍｂｅｒ ｍｏｌｅｃ
ｕｌａｒｍａｓｓ）を有し、商標イルガノックス（Ｉｒ
ｇａｎｏｘ）２５９〔チバ・ガイギー（Ｃ４ｂａ −Ｇ
ｅｉｇｙ） ）のもとで知られる１、６−ｎ−ヘキサン
ジオールビス−３−（３’、５’−シー−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシ）ヒドロシンナマートｍ或物０．５重
量％を含むポリオキシメチレン粉末： 実施例ＩＲの場合に他の添加剤なく、 一実施例２Ｒの場合に、９９．６％の加水分解度を有し
、エステル残基が２％未満である〔商標クラレンＬのも
とてツルベイ （Ｓｏｌｖａｙ）により販売される〕低
エチレン含量（２１重量％または２９モル％）を有し、
３．３００の分子量を有するエチレンとビニルアルコー
ルのコポリマー０、５重量％、 実施例３Ｒの場合にエルクアミ１０．５重量％、実施例
４Ｒの場合に、９９．６％の加水分解度を有し、エステ
ル残基が２％未満である〔商標クラレンＬのもとてツル
ベイ（Ｓｏｌｖａｙ）により販売される〕低エチレン含
量（２１重量％または２９モル％を有し、３．３００の
分子量を有するエチレンとビニルアルコールのコポリマ
ー０．４重量％およびエルクア逅ドＯ，１重量％、から
製造される。
０，０°００の数分子質量（ｎｕｍｂｅｒ ｍｏｌｅｃ
ｕｌａｒｍａｓｓ）を有し、商標イルガノックス（Ｉｒ
ｇａｎｏｘ）２５９〔チバ・ガイギー（Ｃ４ｂａ −Ｇ
ｅｉｇｙ） ）のもとで知られる１、６−ｎ−ヘキサン
ジオールビス−３−（３’、５’−シー−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシ）ヒドロシンナマートｍ或物０．５重
量％を含むポリオキシメチレン粉末： 実施例ＩＲの場合に他の添加剤なく、 一実施例２Ｒの場合に、９９．６％の加水分解度を有し
、エステル残基が２％未満である〔商標クラレンＬのも
とてツルベイ （Ｓｏｌｖａｙ）により販売される〕低
エチレン含量（２１重量％または２９モル％）を有し、
３．３００の分子量を有するエチレンとビニルアルコー
ルのコポリマー０、５重量％、 実施例３Ｒの場合にエルクアミ１０．５重量％、実施例
４Ｒの場合に、９９．６％の加水分解度を有し、エステ
ル残基が２％未満である〔商標クラレンＬのもとてツル
ベイ（Ｓｏｌｖａｙ）により販売される〕低エチレン含
量（２１重量％または２９モル％を有し、３．３００の
分子量を有するエチレンとビニルアルコールのコポリマ
ー０．４重量％およびエルクア逅ドＯ，１重量％、から
製造される。
これらの混合物は得られた組成物２５ｋｇを１００１容
量ドラム中に置くことにより均質化され、ドラムはそれ
自身の軸と交差する軸上で、室温で１５分間、３０回転
毎分の回転速度で回転するように作られる。
量ドラム中に置くことにより均質化され、ドラムはそれ
自身の軸と交差する軸上で、室温で１５分間、３０回転
毎分の回転速度で回転するように作られる。
得られた組成物は次いで押出機中でメルトブレンドされ
る：すなわち二軸スクリュー押出機にこの組成物が２５
ｋｇ／時で供給され、押出機のスクリューは１５０回転
毎分で回転される。組成物の融解はそれぞれ１９０℃お
よび２１０℃の温度に置かれた押出機の２部分中で生じ
、これらの部分は長さ１６０ ａｍであり；メルトブレ
ンディングは次に長ピツチねじ山を備えたスクリューか
らなる１７０℃における３部分中へ運ばれる。
る：すなわち二軸スクリュー押出機にこの組成物が２５
ｋｇ／時で供給され、押出機のスクリューは１５０回転
毎分で回転される。組成物の融解はそれぞれ１９０℃お
よび２１０℃の温度に置かれた押出機の２部分中で生じ
、これらの部分は長さ１６０ ａｍであり；メルトブレ
ンディングは次に長ピツチねじ山を備えたスクリューか
らなる１７０℃における３部分中へ運ばれる。
次いで、直径４關の４孔を有するダイを通過させるため
の組成物の圧力の増加が１７０℃および２００℃のそれ
ぞれにおける押出機の２部分中に生じ、これらの部分は
短ピツチねじ山を備えたスクリューからなる。
の組成物の圧力の増加が１７０℃および２００℃のそれ
ぞれにおける押出機の２部分中に生じ、これらの部分は
短ピツチねじ山を備えたスクリューからなる。
グイ出口で、４メルトレースは室温における水浴中を通
過することにより冷却され、この水浴中の１ｍを１２ｍ
／分の速度で進む。次いでそれらはレースグラニユレー
タ−を用いて切断され；直径３ｍｍおよび長さ５叩の円
柱状粒が得られる。
過することにより冷却され、この水浴中の１ｍを１２ｍ
／分の速度で進む。次いでそれらはレースグラニユレー
タ−を用いて切断され；直径３ｍｍおよび長さ５叩の円
柱状粒が得られる。
粒子は射出プレスにより厚さ２ ｍｍおよび直径５３ｍ
ｍの射出成形ディスクのために使用され、型壁は９０℃
の温度であり、組成物は射出時に２００℃の温度である
。
ｍの射出成形ディスクのために使用され、型壁は９０℃
の温度であり、組成物は射出時に２００℃の温度である
。
これらのディスクの１つは、それを沸騰水の浴中に吊す
ために４ ｍｍ孔を穿孔され；この試験は組成物の加水
分解耐性の確認を可能にする。これを行うために、ディ
スクの重量が沸騰水浴中の滞留時間の関数として追跡さ
れる。この試験の結果は図面中に集められ、横軸は沸騰
水中の滞留時間を日数で示し、縦軸は重量を初期重量の
％として示し、初期重量が１００％としてとられる。
ために４ ｍｍ孔を穿孔され；この試験は組成物の加水
分解耐性の確認を可能にする。これを行うために、ディ
スクの重量が沸騰水浴中の滞留時間の関数として追跡さ
れる。この試験の結果は図面中に集められ、横軸は沸騰
水中の滞留時間を日数で示し、縦軸は重量を初期重量の
％として示し、初期重量が１００％としてとられる。
これらの測定から、第２日および第３４日に対する点を
任意に通過する：＄ｉｍ直線の角度係数（ａｎｇｕｌａ
ｒｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）が得られ、この角度係数が
加水分解に対する安定性と称され、この結果が表１中に
照合される。
任意に通過する：＄ｉｍ直線の角度係数（ａｎｇｕｌａ
ｒｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）が得られ、この角度係数が
加水分解に対する安定性と称され、この結果が表１中に
照合される。
組成物のメルトインデックスはＡＳＴＭ標準規格０１２
３Ｂに従い、前に得られた粒子の使用により測定され、
結果は表１中に照合される。
３Ｂに従い、前に得られた粒子の使用により測定され、
結果は表１中に照合される。
粒子を底形および圧縮による１００ξクロン厚さのフィ
ルムの製造に用い、型温は２００℃であり、圧力は１０
０バール、圧縮時間は２分である。
ルムの製造に用い、型温は２００℃であり、圧力は１０
０バール、圧縮時間は２分である。
これらのフィルムから５軸直径のディスクをポンチで切
取り、熱重量測定試験に用いる。この試験は空気中で熱
重量測定はかり上で、室温から２３０℃へ５０℃／分の
速度のプログラムランニングにより行なわれ、測定はこ
の温度が２３０℃に保たれる間にディスクがその重量の
１０％を失なうのに必要な時間を測定することからなる
。結果は表１中に照合される。
取り、熱重量測定試験に用いる。この試験は空気中で熱
重量測定はかり上で、室温から２３０℃へ５０℃／分の
速度のプログラムランニングにより行なわれ、測定はこ
の温度が２３０℃に保たれる間にディスクがその重量の
１０％を失なうのに必要な時間を測定することからなる
。結果は表１中に照合される。
表−ｍ−上
第１図はポリアセタール組成物の沸騰水中の滞留日数と
重量変化の関係を示す試験結果のグラフである。 手 続 補 正 書（方式） ％式％ １、事件の表示 平底２年特許願第２６７５３４号 ３、補正をする者 事件との関係
重量変化の関係を示す試験結果のグラフである。 手 続 補 正 書（方式） ％式％ １、事件の表示 平底２年特許願第２６７５３４号 ３、補正をする者 事件との関係
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）少くとも１種のフェノール系酸化防止剤を含むポ
リアセタール組成物であって、それがまたビニルアルコ
ールとエチレンのコポリマーおよび脂肪族アミドを含む
ことを特徴とする組成物。 （２）脂肪族アミドがエルクアミドであることを特徴と
する請求項（１）記載の組成物。 （３）フェノール系酸化防止剤が１，６−ｎ−ヘキサン
ジオールビス−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４
′ヒドロキシ）ヒドロシンナマートであることを特徴と
する請求項（１）または（２）記載の組成物。 （４）ビニルアルコールとエチレンのコポリマーが２５
〜４５モル％のエチレン含量を有することを特徴とする
請求項（１）〜（３）のいずれか一項に記載の組成物。 （５）フェノール系酸化防止剤０．００１〜３重量％、
ビニルアルコールとエチレンのコポリマー ０．００１〜３重量％および脂肪族アミド０．００１〜
３重量％を含むことを特徴とする請求項（１）〜（４）
のいずれか一項に記載の組成物。 （６）ポリアセタール、フェノール系酸化防止剤、ビニ
ルアルコールとエチレンのコポリマー、および脂肪族ア
ミドがメルトブレンドされることを特徴とする、請求項
（１）〜（５）のいずれか一項に記載の組成物の製法。 （７）酸化防止剤がポリアセタールの製造の間に添加さ
れ、フェノール系酸化防止剤を含むポリアセタールが次
にビニルアルコールとエチレンのコポリマーおよび脂肪
族アミドとメルトブレンドされることを特徴とする、請
求項（１）〜（５）のいずれか一項に記載の組成物の製
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE8901062A BE1003514A3 (fr) | 1989-10-04 | 1989-10-04 | Compositions stabilisees de polyacetals et procede pour leur fabrication. |
| BE08901062 | 1989-10-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03185045A true JPH03185045A (ja) | 1991-08-13 |
Family
ID=3884334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26753490A Pending JPH03185045A (ja) | 1989-10-04 | 1990-10-04 | 安定化したポリアセタール組成物およびその製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0421973A1 (ja) |
| JP (1) | JPH03185045A (ja) |
| BE (1) | BE1003514A3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06212054A (ja) * | 1993-01-20 | 1994-08-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
| WO1997009382A1 (en) * | 1995-09-06 | 1997-03-13 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyacetal resin composition exhibiting high retentivity of mechanical strengths |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4233308A1 (de) * | 1992-10-03 | 1994-04-07 | Hoechst Ag | Polyacetal-Formmassen mit hoher Schlagzähigkeit, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JP6864472B2 (ja) * | 2016-12-27 | 2021-04-28 | オイレス工業株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物及び摺動部材 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE630795A (ja) * | 1962-04-10 | |||
| DE2348808C3 (de) * | 1973-09-28 | 1980-10-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Formmasse auf Poly(oxymethylen)-Basis |
| US4766168A (en) * | 1986-04-15 | 1988-08-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized polyacetal compositions |
-
1989
- 1989-10-04 BE BE8901062A patent/BE1003514A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-10-04 JP JP26753490A patent/JPH03185045A/ja active Pending
- 1990-10-04 EP EP90870163A patent/EP0421973A1/fr not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06212054A (ja) * | 1993-01-20 | 1994-08-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
| WO1997009382A1 (en) * | 1995-09-06 | 1997-03-13 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyacetal resin composition exhibiting high retentivity of mechanical strengths |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE1003514A3 (fr) | 1992-04-14 |
| EP0421973A1 (fr) | 1991-04-10 |
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