JPH03185050A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は成形性が良好で、かつ耐熱性の優れた成形歪を
与えるポリエステル樹脂組成物に関するものである。さ
らに詳しくは、長期の熱エージングにおいて優れた強度
を保持する成形歪を提供するポリエステル樹脂組成物に
関するものである。

〔従来の技術〕

ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、電気的性質
、耐熱性、耐薬品性等に優れ、フィルム等の工業製品に
使用されている。特にガラス繊維等の繊維状強化材で強
化したものは、その優れた剛性率、熱的性質によりエン
ジニアリングプラスチックとして優れた性能を有する。

エンジニアリングプラスチックとしては金属代替物とし
て電気製品、自動車部品等に使用されるが、その場合、
高温下で長期間使用される等の苛酷な条件下に耐え得る
性能が必要であり、特に優れた耐熱エージング性能が要
求される。

従来、このような問題点を解決するためにリン系等の種
々の酸化防止剤を添加する方法が行われている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、リン系等の酸化防止剤を添加すると、耐
熱エージング性は若干向上するものの十分満足のできる
ものではなかった。

本発明は、このような従来技術では解決し得えなかった
優れた耐熱エージング性能を有するエンジニアリングプ
ラスチックとして有用な成形品を提供する樹脂組成物を
目的とするものである。

ｒ問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、このような問題点を解決するために鋭意
検討した結果、特定のヒンダードフェノール系化合物と
数平均分子１３０，０００以」二のポリカプロラクトン
を併用することにより、優れた耐熱エージング性を実現
することを見出し本発明に到達した。

すなわち、本発明は、 （１）、　＜Ａ）ポリエチレンテレフタレート　１００
重里部、（［＋＞繊維状強化材　０〜２００重量部、■
下記一般式（１）で示される化合物０．１〜１重量部、
Ｒ９ Ｈｚ　　　　　　　　　　０ ただし、Ｒ１及びＲ２はメチル基あるいはｔ−ブチル基
Ｒ１はｎ価のアルコール系エステル残基あるいはｎ価の
アミン系アミド残基、ｎは１〜４の整数、（ロ）数平均
分子量３０，０００以上のポリカプロラクトン３〜２０
重量部とからなることを特徴とする樹脂組成物に関する
。

本発明において用いられるポリエチレンテレフタレート
樹脂とは酸成分としてテレフタル酸又はそのエステル形
成性誘導体を用い、グリコール成分としてエチレングリ
コール又はそのエステル形成性誘導体を用いて得られる
ポリエチレンテレフタレート樹脂を主たる対象とするが
、そのテレフタル酸成分及び／又はエチレングリコール
成分の一部を共重合成分で置き替えたものでも良い。

かかる共重合成分としては、例えばイソフタル酸、フタ
ル酸；テトラブロムフタル酸、テトラブロムテレフタル
酸等の如きハロゲン置換フタル酸類；メチルテレフタル
酸、メチルイソフタル酸等の如きアルキル置換フタル酸
ｉ　；２，６−ナフタリンジカルボン酸、２．７−ナフ
タリンジカルボン酸、１゜５−ナフタリンジカルボン酸
等の如きナフタリンジカルボン酸１　；　４，４’−ジ
フェニルジカルボン酸、３．４′−ジフェニルジカルボ
ン酸等の如きジフェニルジカルボン酸類；　４，４’−
ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボ
ン酸類；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸、デカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸
等の如き脂肪族または脂環族ジカルボン酸類；トリメチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、１．４−
シクロヘキサンジメタツール等の如き脂肪族または脂環
族ジオール頻；ハイドロキノン、レゾルシン等の如きジ
ヒドロキシベンゼンＩ；２゜２−ビス（ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−スルホン等の如きビスフェノール類：ビスフェノ
ール類とエチレングリコールの如きグリコールとから得
られるエーテルジオールなどの如き芳香族ジオール類；
ホリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレン
グリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等の
如きポリオキシアルキレングリコール類：ε−オキシカ
プロン酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安
息香酸等の如きオキシカルボン酸類等が挙げられる。

これらの共重合成分は、一種または二種以上用いること
ができ、またその割合は全ジカルボン酸（オキシカルボ
ン酸はその半分量をカルボン酸として計算）当たり２０
モル％以下、特に１０モル％以下であることが好ましい
。

更に上述のポリエチレンテレフタレート樹脂は、分岐成
分、例えばトリカルバリル酸、トリメリシン酸、トリメ
リット酸等の如き三官能、もしくはピロメリット酸の如
き四官能のエステル形成能を有する酸またはグリセリン
、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリット等の如
き三官能もしくは四官能のエステル形成能を有するアル
コールを１．０モル％以下、好ましくは０．５モル％以
下、更に好ましくは０．３モル％以下を共重合せしめた
ものであっても良い。

上述のポリエチレンテレフタレート樹脂の極限粘度は、
オルソクロロフェノール溶媒を用い３５°Ｃにて測定し
たとき、０．３５以上、更には０．４５以上、特に０．
５０以上であることが好ましい。

かかるポリエチレンテレフタレート樹脂は通常の製造方
法、例えば熔融重合反応またはこれと固相重合反応とを
組合わせた方法等によって製造できる。

本発明において用いられる繊維状強化材としては、たと
えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭
化ケイ素繊維、チタン酸繊維等を具体例として挙げるこ
とができるが、通常はガラス繊維がよく使用される。ま
た各種繊維の直径および長さついては特に制限されるも
のではないが、繊維長が長ずざると、ポリエステルや他
の配合成分と均一に混合、分散させることが難しく、逆
に繊維長が短かすぎると、強化材としての効果が不十分
となるため、通常は０．１〜１０ｍの繊維長のものが使
用され、特に繊維状強化材がガラス繊維である場合には
繊維長としては０．１〜７閣が好ましく、さらには０．
３〜４ｍｓが望ましい。また繊維状強化材は、ポリエス
テルとの界面接着力を向上させて補強効果を上げる目的
で必要に応して種々の化合物で処理したものを使用する
ことができるが、繊維状強化材としてガラス繊維を使用
する際には、種々の表面処理剤、たとえばビニルトリエ
トキシシラン、Ｔ−メタクリロキシプロピルメトキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチ
ルトリメトキシシラン、Ｔ−グリシドキシプロビルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｔ−クロロプロピルメトキシシラン、Ｔ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン等のシラン系処理剤、メ
タクリレートクロミッククロリド等のクロム系処理剤で
処理したものが使用される。

本発明において（Ｂ）成分の添加量は０Ｉ）Ｉｖ、分の
熱可塑性ポリエステル１００重量部当たり０〜２００重
量部である。この添加量が２００重量部を越える場合に
は、組成物の熔融流動性が劣ってくるため、外観の良好
な成形品を得ることができず、また充てん材として期待
される添加の効果も飽和に達するために好ましくない。

本発明において用いられる（Ｏ成分のヒンダードフェノ
ール系化合物は、一般式（１）で示される化合物である
。ただし、Ｒ９及びＲ２はメチル基あるいはｔ−ブチル
基、Ｒ１はｎ価のアルコール系エステル残基あるいはｎ
価のアミン系アミド残基、ｎは１〜４の整数である。

−ａ式（１）中のｎ価のアルコール系エステル残基とな
るｎ価のアルコールとしては、例えばｎ−ヘキシルアル
コール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｎオクチルアルコー
ル、ｎ−ノニルアルコール、ラウリルアルコール、ミリ
スチルアルコール、オクタデシルアルコール等の一価の
アルコール、例えば、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、■、４−ブタンジオール、１．５−ベンタ
ンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、２．２−チオジエチレングリコール等のグリコ
ール類、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン
等の三価のアルコール類、例えばエリトリット、ペンタ
エリスリトール等の四価のアルコール類が挙げられる。

また、ｎ価のアミン系アミド残基となるｎ価のアミンと
しては、例えばテトラメチレンシア【ン、ヘキサメチレ
ンシアごン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジア
ミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、２．２．４−．２，４．４−　トリメチルへキシ
ルへキサメチレンジアミン等が挙げられる。

ヒンダードフェノール系化合物の具体例としては、例え
ば、トリエチレングリコール−ビス〔３（３−ｔ−フチ
ルー５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
−）Ｌｌ、６−ヘキサンジオールービス（３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］　、２．２−チオ−ジエチレンビス（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３゜５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ不一ト
、Ｎ、　Ｎ’−へキサメチレンビス（３，５−ジＥ−ブ
チルー４−ヒドロキシーヒドロシンナマミド）等が挙げ
られる。

本発明において０成分の添加量は（Ａ）成分のポリエチ
レンテレフタレート１００重量部当たり０．１〜１重量
部である。０．１重量部未満では、優れたエージング性
能を発現できず、１重量部を越える量を用いても効果は
飽和に達しており好ましくない。

本発明において用いられる■）成分のポリカプロラクト
ンは通常、カチオン又はアニオン開始剤を触媒としたε
−カプロラクトンの開環重合によって得られる。その数
平均分子覗は３０，０００以上であり、３０　、０００
未満であると優れた熱エージング性能を発現せず好まし
くない。

本発明におけろ■）成分の添加量は、（Ａ）成分のボＪ
工千しンテレフタレート１００重量部当たり、３〜２０
重量部、好ましくは５〜１０重量部であり、３重量部未
満では優れた熱エージング性能を発現せず、２０重量部
を超える場合、耐熱性（ＨＤＴ）が低下し、好ましくな
い。

さらに、本発明の組成物にタルク、マイカ、カオリン、
シリカ等の結晶核剤を併用すると、さらに結晶化が促進
され好ましい。

また、■成分のヒンダードフェノール系にさらにリン系
あるいはイオウ系を併用すると、さらに耐熱エージング
性が向上され好ましい。

また、必要に応して、結晶性、耐熱性を著しく低下させ
ることのない範囲で紫外線吸収剤、難燃剤、難燃助剤、
着色剤、充填剤等を配合することができる。

そして、本発明の組成物の製造法は特に限定されるもの
ではなく、種々の形態、例えば各種成形品シート、繊維
状物、管状物等の形態に成形し使用することができる。

〔実施例〕

次に実施例と比較例により本発明を具体的に説明する。

実施例１〜５及び比較例１〜６ 固有粘度（フゴ、ノール／テトラクロロエタン−６／４
、濃度０．５％、温度２０℃での測定）０．６８のポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ　）　１００重量部に
対し、ガラス繊維（旭ファイバーグラス■３恥長チョツ
プドストランド品番Ｎｏ、４２９）を５０重量部、タル
り（日本タルク■　ミクロエースに−１）を３部、さら
に各種分子量のポリカプロラクトン（ダイセル化学■プ
ラクセル）、各種ヒンダードフェノール化合物（チバガ
イギー社、イルガノックス）を表−１に示したように所
定量混合し、この混合物を同方向二軸押出機（池貝鉄二
ｒ、■ＰＣｌ４−４５）を用いてシリンダー温度２６０
″Ｃ、スラリ１一回転２００ｒｐｍの条件で混練押出し
、ペレタイザーでカットしペレットを得た。

このペレフトを水分率０．０２％以下になるまで減圧乾
燥した後、シリンダー温度２６０″Ｃ５射出圧カフ００
　ｋｇ　／　ｃ４、冷却時間２０秒及び全サイクル３５
秒の成形条件で１／８インヂ×１／２インチ×５インチ
の試験片を成形し、ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０に準し■げ強
度を測定し、ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８に準し１８．５６ｋ
ｇ／ｄ　　荷重下における熱変形温度を測定した。また
、同・成形品を１５０°Ｃで１０００時間エージング処
理し、その後の強度保持率を評価した。

結果をまとめて表 １に示す。

プラクセル ４ 分子量 １万 １ ４〜６万 ７〜１０万 イルガノックス ０１０ イ ルガノックス イ ルガノックス −ｔｓｕ 〔発明の効果〕 本発明によれば、特定のヒンダードフェノール化合物と
分子１３０，０００以上のポリカプロラクトンを併用す
ることにより、ポリエチレンテレフタレートの本来の性
能を維持しつつ単独使用では、実現し得ない高度な；【
−ジング性能を有する成形品の提供を可能とした。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート１００重量
   部、（Ｂ）繊維状強化材０〜２００重量部、（Ｃ）下記
   一般式（ I ）で示される化合物０．１〜１重量部、▲
   数式、化学式、表等があります▼（ I ） ただし、Ｒ＿１及びＲ＿２はメチル基あるいはｔ−ブチ
   ル基、Ｒ＿３はｎ価のアルコール系エステル残基あるい
   はｎ価のアミン系アミド残基、ｎは１〜４の整数、（Ｄ
   ）数平均分子量３０，０００以上のポリカプロラクトン
   ３〜２０重量部とからなることを特徴とする樹脂組成物
   。