JPH09509449A

JPH09509449A - ポリエステルブレンドから得られる高耐衝撃性製品

Info

Publication number: JPH09509449A
Application number: JP7522409A
Authority: JP
Inventors: ロフリンスチュアート，ジェニファー; デドロウベル，エミリー
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Eastman Chemical Co
Priority date: 1994-02-28
Filing date: 1995-02-16
Publication date: 1997-09-22
Anticipated expiration: 2018-03-04
Also published as: IL112800A0; FI963333A0; CA2183579A1; FI963333A7; AU1924695A; JP3383311B2; MX9603685A; DE69512218T2; EP0748356B1; FI963333L; WO1995023188A1; ATE184624T1; DE69512218D1; US5382628A; CN1142239A; EP0748356A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、低温において予想外に高い衝撃強さを示す、冷凍食品トレイのような熱成形プラスチック製品に関する。このプラスチック製品は、ポリ（エチレンテレフタレート）樹脂88〜99重量％及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを少なくとも30モル％含むポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）１〜12重量を含むポリエステルブレンドから得られる。

Description

【発明の詳細な説明】ポリエステルブレンドから得られる高耐衝撃性製品発明の分野本発明は、低温において予想外に高い衝撃強さを示す、冷凍食品用トレイのような熱成形プラスチック製品に関する。このプラスチック製品は、ポリ（エチレンテレフタレート）樹脂88〜99重量％及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを少なくとも30モル％含むポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）樹脂１〜12重量％を含むポリエステルブレンドから得られる。発明の背景ポリエチレンテレフタレート(PET)は、押出用及び射出成形用樹脂として、家庭電気器具部品、容器及び自動車部品を含む種々の家庭用または工業用製品の二次加工に広く用いられている。このような製品の多くは、かなりの温度変化及び／または物理的酷使に耐えなければならないので、通常は、ノッチ付きアイゾット衝撃値によって示される耐衝撃性を改良するために、ポリエチレンテレフタレートを他のポリマー、例えば、α−オレフィンのイオン性コポリマー及びポリオレフィンとブレンドしている。一方、PET／ポリマーブレンド中にマトリックス材料としてPETを入れておくと、引張強さ、曲げ弾性率、伸び％、耐候性及び加熱撓み温度を保持できるという利点がある。 PETと１，４−シクロヘキサンジメタノール（CHDM）を含むポリエステルまたはコポリエステルとのポリマーブレンドが、米国特許第4,263,364号及び第4,897 ,448号ならびにResearch Disclosure （リサーチディスクロージャー）No．25244に開示されている。米国特許第4,263 ,364号は、PETとポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）のコポリマーとのブレンドから製造される、型打ち可能な強化多層シートを開示している。ブレンドは、PETまたはPCTと、35重量％より多量の、CHDMを５〜50モル％含むPETのコポリマーまたはエチレングリコールを20〜50モル％含むPCTのコポリマーとのブレンドに限定される。米国特許第4,897,448号は、ポリエチレンテレフタレート型ポリエステル、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）型ポリエステル、ポリカーボネート、ならびにエチレン−プロピレンゴム及びアクリル酸コア−シェル型ポリマーから選ばれた耐衝撃性改良剤を含む耐衝撃性改良ポリエステル−ポリカーボネートブレンドを開示している。Research Disclosure No．25244は、異なるモル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールで改質された２種のポリエチレンテレフタレートポリエステルをブレンドすることを開示している。これとは異なり、本発明者らは意外にも、ポリエチレンテレフタレートと、１，４−シクロヘキサンジメタノールを少なくとも30モル％含むポリエステルまたはコポリエステル１〜12重量％を含むポリエステルブレンドから耐衝撃性フィルム及び製品が得られることを発見した。発明の要約従って、本発明の一つの目的は、改良された衝撃強さを示す、ポリエチレンテレフタレート／ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）ブレンドを提供することにある。本発明の別の目的は、耐衝撃性及び耐応力亀裂性のような優れた機械的性質ならびに耐熱性を示すポリエチレンテレフタレート／ポリ（１，４− シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）ブレンドを提供すること、ならびに該ブレンドの製造方法を提供することにある。これらの及び他の目的は、（Ａ）(１)テレフタル酸少なくとも95モル％からの反復単位を含むジカルボン酸成分；及び（２）エチレングリコール少なくとも95モル％からの反復単位を含むジオール成分からなる（ジカルボン酸100モル％及びジオール100モル％基準で）、インヘレント粘度が0.4〜1.2dl／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂88〜99重量％；ならびに（Ｂ）(１)テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチル少なくとも75モル％からの反復単位を含むジカルボン酸成分；及び（２）１，４−シクロヘキサンジメタノール少なくとも30モル％からの反復単位を含むジオール成分からなる（ジカルボン酸100モル％及びジオール100モル％基準で）、インヘレント粘度が0.4〜1.2dl／ｇのポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）樹脂１〜12重量％（（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量は100％である）からなるポリエチレンテレフタレート／ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）ブレンドから得られる成形品によって達成される。発明の説明本発明のポリエステル、成分（Ａ）、は、ポリエチレンテレフタレート(PET) 樹脂である。このポリエチレンテレフタレート樹脂は、ジカルボン酸100モル％及びジオール100モル％基準で、少なくとも95モル％のテレフタル酸及び少なくとも95モル％のエチレングリコールからの反復単位を含む。ポリエステルのジカルボン酸成分は場合によっては、テレフタル酸以外の１種またはそれ以上の異なるジカルボン酸またはテレフタル酸ジメチルのような適当な合成相当物５モル％以下で改質することもできる。このような追加のジカルボン酸としては、炭素数が好ましくは８〜14の芳香族ジカルボン酸、炭素数が好ましくは４〜12の脂肪族ジカルボン酸、または炭素数が好ましくは８〜12の脂環式ジカルボン酸が挙げられる。テレフタル酸と共に含まれるジカルボン酸の例は、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などである。ポリエステルは、２種またはそれ以上の前記ジカルボン酸から製造できる。これらの酸の対応する酸無水物、エステル及び酸塩化物の使用も用語「ジカルボン酸」に含まれることを理解されたい。さらに、ポリエステル、成分（Ａ）、は場合によっては、エチレングリコール以外の１種またはそれ以上の異なるジオール５モル％以下で改質できる。このような追加のジオールとしては、炭素数が好ましくは６〜20の脂環式ジオールまたは炭素数が好ましくは３〜20の脂肪族ジオールが挙げられる。このようなエチレングリコールに含ませるジオールの例は：ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、３−メチルペンタンジオール−（２，４）、２−メチルペンタンジオール−（１，４）、２，２，４−トリメチルペンタン−ジオール−（１，３）、２−エチルヘキサンジオール−（１，３）、２，２−ジエチルプロパン−ジオール−（１，３）、ヘキサンジオール−（１，３）、１，４−ジ−（ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビス−（３− ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン及び２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパンである。ポリエステルは、２種またはそれ以上の前記ジオールから製造できる。ポリエチレンテレフタレート樹脂また、少量の三官能価または四官能価コモノマー、例えば、無水トリメリット酸、トリメチロールプロパン、ピロメリット酸二無水物、ペンタエリトリトール及び公知の他のポリエステル形成性多酸またはポリオールを含むことができる。本発明の実施に有用なポリエステル、成分（Ａ）、は、通常はジメチルエステルとして使用されるテレフタル酸とエチレングリコールとの縮合生成物（以下において、ポリエチレンテレフタレートまたはPETと称する）である。PETは融点（ Tm）が255℃±５℃で、ガラス転移温度（Tg）が80℃±５℃である。PETは、0.4 〜1.2のインヘレント粘度によって確定される比較的広い分子量範囲を示すことができる。しかしながら、インヘレント粘度は0.5〜1.0が好ましい。本発明に使用するのに好ましいポリエステルは、インヘレント粘度が0.90の結晶化ポリエチレンテレフタレートであり、Eastman Chemical CompanyからTENITE PET 12822として市販されている。本発明の成分（Ｂ）は、ジカルボン酸100モル％及びジオール100モル％基準で、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチル少なくとも75モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール少なくとも30モル％を含むポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）樹脂である。ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）樹脂はテレフタル酸またはテレフタル酸ジメチル以外の１種またはそれ以上のジカルボン酸、及び１，４−シクロヘキサンジメタノール以外の１種またはそれ以上のジオールを含むことができる。たとえば、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）樹脂、成分（Ｂ）、はポリエステルまたはコポリエステルとすることができるが、本明細書中で使用する用語「ポリエステル」は、「コポリエステル」も含むものとする。成分（Ｂ）として有用なポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）樹脂はインヘレント粘度が0.4〜1.2dl／ｇである。好ましくは、樹脂はインヘレント粘度が0.6〜1.0dl／ｇである。ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）のジカルボン酸成分は場合によっては、25モル％以下の、テレフタル酸以外の１種またはそれ以上の異なるジカルボン酸またはテレフタル酸ジメチルのような適当な合成相当物で改質できる。このうよな追加のジカルボン酸としては、炭素数が好ましくは８〜14の芳香族ジカルボン酸、炭素数が好ましくは４〜12の脂肪族ジカルボン酸、または炭素数が好ましくは８〜12の脂環式ジカルボン酸が挙げられる。テレフタル酸に含ませるジカルボン酸の例は：フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などである。ポリエステルは２種またはそれ以上の前記ジカルボン酸から製造できる。これらの酸の対応する酸無水物、エステル及び酸塩化物の使用も用語「ジカルボン酸」に含まれることを理解されたい。さらに、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）樹脂、成分（Ｂ）は場合によっては、70モル％以下の、１，４−シクロヘキサンジメタノール以外の１種またはそれ以上の異なるジオールで改質できる。このような追加のジオールとしては、炭素数が好ましくは６〜20の脂環式ジオールまたは炭素数が好ましくは２〜20の脂肪族ジオールが挙げられる。１，４−シクロヘキサンジメタノールに含ませるこのようなジオールの例は：エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、３−メチルペンタンジオール−（２，４）、２−メチルペンタンジオール−（１，４）、２，２，４−トリメチルペンタン−ジオール−（１，３）、２ −エチルヘキサンジオール−（１，３）、２，２−ジエチルプロパン−ジオール −（１，３）、ヘキサンジオール−（１，３）、１，４−ジ（ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビス−（３−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン及び２，２−ビス− （４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパンである。ポリエステルは２種またはそれ以上の前記ジオールから製造できる。好ましくは、ジカルボン酸部分はテレフタル酸（またはテレフタル酸ジメチル）100モル％からなるか、ジカルボン酸部分はテレフタル酸（またはテレフタル酸ジメチル）95モル％とイソフタル酸５モル％とからなる。好ましくは、ジオール部分は１，４−シクロヘキサンジメチレン100モル％からなる。本発明のポリエステル、成分（Ａ）及び（Ｂ）、は公知の常用の重縮合法によって製造できる。このような方法としては、ジカルボン酸のジオールによる直接縮合またはジカルボン酸ジアルキルを用いたエステル交換が挙げられる。たとえば、テレフタル酸ジメチルのようなテレフタル酸ジアルキルは、高温において触媒の存在下でジオールによってエステル交換する。重合度によっては、ポリエステルは固相重合法を行うこともできる。本発明のポリエチレンテレフタレート−ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）ブレンドの製造方法は、前記方法によるポリエステル樹脂の製造を含む。次いで、ポリエステル樹脂は、乾燥空気もしくは乾燥窒素の雰囲気、または減圧下で乾燥させる。ポリエステル樹脂は混合してから、例えば、一軸または二軸スクリュー押出機中で溶融配合する。溶融温度は代表的には275 〜325℃の範囲である。溶融配合の完了後に、押出物をフィルムまたはシートの形態で取り出す。ブレンドの組成の範囲は、ポリエチレンテレフタレートが88〜99重量％で、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）樹脂が１〜12重量％である。ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）樹脂を12 重量％より多量に使用すると、不所望なレベルの曇りが生じると共に、フィルムの結晶性が消失する。好ましい組成範囲は、ポリエチレンテレフタレートが92〜 95重量％で、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）樹脂が５〜８重量％である。本発明のブレンドは、あらゆる種類の造形品、特にカップ及び食品トレイのような熱成形品の製造のための優れた出発原料として役立つ。さらに、ブレンドはブリスター包装及び蓋用フィルムのような用途にフィルムの形態で有用である。成核剤のような添加剤は、本発明のブレンドの結晶化に有用である。成核剤は組成物の0.01〜５重量％の量で添加する。添加できる成核剤としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン及びポリメチルペンテンのようなポリオレフィンが挙げられる。このような無機成核剤としては、TiO₂、タルク、炭酸カルシウム、SiO₂、カーボンブラック及びゼオライトが挙げられる。特に有用な成核剤は、溶融流量が１〜３ｇ／10分の線状低密度ポリエチレンである。さらに、本発明のブレンドと合することができる他の添加剤としては、耐衝撃性改良剤、充填剤、安定剤、酸化防止剤、緩衝剤、着色剤、染料、及び顔料が挙げられる。このような添加剤、それらの量及びそれらの使用法は公知である。本明細書中に示した結果を得るのに使用した材料及び試験法は以下の通りである：押出フィルムの衝撃強さは、ASTM D3763のInstrumented Impact Strength法を用いて測定した。インヘレント粘度(I．V.)は、フェノール60重量％及びテトラクロロエタン40 重量％からなる溶媒100ml当たりポリマー0.50ｇを用いて23℃において測定した。以下のポリエステルは、例中で使用したものであり、Eastman Chemical Compa nyから入手可能である：Ａ）ポリ（エチレンテレフタレート）、Tenite PET 10388またはPET 12822；Ｂ）１，４−シクロヘキサンジメタノール31モル％で改質されたポリ（エチレンテレフタレート）、PETG 6763；Ｃ）エチレングリコール34モル％で改質されたポリ（シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、PCTG 5445；Ｄ）エチレングリコール19モル％で改質されたポリ（シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、PCTG 10179；Ｅ）イソフタル酸５モル％で改質されたポリ（シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、PCTA 6761；Ｆ）イソフタル酸17モル％で改質されたポリ（シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、Kodar A150；Ｇ）ポリ（シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、PCT 3879。本発明の方法をさらに、以下の例を考慮してさらに説明するが、これらの例は本発明を代表するものである。例中の全ての部及び百分率は特に断らない限り、重量基準である。例１ PETホモポリマーからのフィルムの製造インヘレント粘度が0.90の結晶化ポリエチレンテレフタレートのホモポリマーを露点≦−29℃の乾燥性空気中で150℃において16時間乾燥させた。PETを280℃ のKillion一軸スクリュー押出機のホッパー中、乾燥Ｎ₂下に入れ、厚さ約25mil のシートに押出した。フィルムを効果的に冷却するために、キャスチングロールの表面温度を約65℃に保持した。フィルムを示差走査熱量法(DSC)によって結晶化度について試験した。衝撃強さの結果は、23℃及び−40℃で行った同組成の10個の反復試験試料から得たものである。10個の反復試験片の平均破壊エネルギーを測定し、（脆性破壊とは全く異なる）延性破壊したまたは衝撃穴あけ（puncture）によって破壊した試験片の百分率を記録した。試験結果を表Ｉに要約する。例２ 66モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールで改質されたPET からのフィルムの製造インヘレント粘度が0.75の１，４−シクロヘキサンジメタノール31モル％で改質されたポリ（エチレンテレフタレート）のコポリマーを、露点≦−29℃の乾燥剤乾燥空気中で70℃において16時間乾燥した。コポリマーを、260℃のKillion一軸スクリュー押出機のホッパー中、乾燥Ｎ₂下に入れ、厚さ約25milのシートに押出した。例１と同様にしてフィルムを製造し、分析した。非晶質試験片の試験結果を表Ｉに要約する。例３〜５ブレンドからのフィルムの製造例２で使用した１，４−シクロヘキサンジメタノール31モル％で改質されたポリ（エチレンテレフタレート）のコポリマー２，５及び10重量％のブレンドを例１のPETポリエステルと混合した。混合物をKillion一軸スクリュー押出機中で28 0℃において溶融ブレンドし、厚さ約25milのフィルムに流延した。例１と同様にしてフィルムを製造し、分析した。非晶質試験片の試験結果を表Ｉに要約する。表Ｉの結果から、CHDM含有ポリエステルの添加によって、−40℃における非晶質ブレンドの破壊エネルギーが、混ぜもののない２種のポリマーの直線補間から予想される値をはるかに超えて増大されることが明白である。さらに、試験片の破壊様式は、CHDM含有ポリエステル樹脂の添加によって、ポリエチレンテレフタレート及びポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）の終点のプロットから別個に予想されるよりはるかに高い割合まで延性破壊が増大する。例６〜10 例３〜５に記載した方法に従って例６〜10を製造した。例６は、混ぜもののないPET 10388ホモポリマー、ポリ（エチレンテレフタレート）のフィルムであり、例７はCHDM含有コポリエステルPCTG5445の混ぜもののないフィルムである。例８〜10は、２，５及び10重量％のCHDM含有コポリエステルPCTG 5445とPET 1 0388ホモポリマーとのブレンドの効果を示す。押出フィルムは、160℃の強制空気炉(forced air oven)中に20分間入れることによって結晶化させた。衝撃強さを23℃において測定した。フィルム中に生じた結晶化度のレベルをDSCによって測定したところ、PETホモポリマーとほとんど同レベルの結晶化度（30〜35重量％）を含んでいた。試験結果を表1Iに要約する。表IIの結果から、−40℃及び23℃におけるブレンドの破壊エネルギー及び延性破壊の割合が、CHDM含有ポリエステルの添加によって、混ぜもののない２種のポリマーの直線補間から予想される値をはるかに超えて増大されることが明白である。さらに、試験片の破壊様式は、CHDM含有ポリエステル樹脂の添加によって、ポリエチレンテレフタレート及びポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）の終点のプロットから別個に予想されるよりはるかに高い割合まで延性破壊が増大される。例11〜15 例３〜５に記載した方法に従って、例11〜15を製造した。例11は、混ぜもののないPET 10388対照のフィルムであり、例12は、CHDM含有コポリエステルPCTG 10 179の混ぜもののないフィルムである。例13〜15は、２，５及び10重量％のCHDM 含有ポリエステルPCTG 10179とPETとのブレンドの効果を示す。押出フィルムはさらに、160℃の強制空気炉中に20分間入れることによって結晶化させた。衝撃強さを23℃において測定した。試験結果を表IIIに要約する。表IIIの結果から、−40℃及び23℃におけるブレンドの破壊エネルギー及び延性破壊の割合が、CHDM含有ポリエステルの添加によって、混ぜもののない２種のポリマーの直線補間から予想される値をはるかに超えて増大されることが明白である。さらに、CHDM含有ポリエステル樹脂の添加によって、試験片の破壊様式は、ポリエチレンテレフタレート及びポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）の終点のプロットから別個に予想される値よりもはるかに高い割合まで延性破壊が増大される。例16〜20 例１〜５に記載した方法に従って、例16〜20を製造した。例16は、混ぜもののないPET 10388対照のフィルムであり、例17はCHDM含有ポリエステルPCT 3879の混ぜもののないフィルムである。例18〜20は、２，５及び10重量％のCHDM含有ポリエステルPCT 3879をPETと共に含むブレンドである。押出フィルムは、160℃の強制空気炉中に20分間入れることによって結晶化させた。衝撃強さを23℃で測定した。試験結果を表IVに要約する。表IVの試験結果から、−40℃及び23℃におけるブレンドの破壊エネルギー及び延性破壊の割合が、CHDM含有ポリエステルの添加によって、混ぜもののない２種のポリマーの直線補間から予想される値をはるかに超えて増大されることが明白である。さらに、CHDM含有ポリエステル樹脂の添加によって、試験片の破壊様式は、ポリエチレンテレフタレート及びポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）の終点のプロットから別個に予想される値よりもはるかに高い割合まで延性破壊が増大される。例21〜25 例１〜５に記載した方法に従って、例21〜25を製造した。例21は、混ぜもののないPET 10388対照のフィルムであり、例22はCHDM含有コポリエステルPCTA 6761 の混ぜもののないフィルムである。例23〜25は、２，５及び10重量％のCHDM含有コポリエステルPCTA 6761とPETとのブレンドである。押出フィルムは、160℃の強制空気炉中に20分間入れることによって結晶化させた。衝撃強さを23℃で測定した。試験結果を表Ｖに要約する。表Ｖの試験結果から、−40℃及び23℃におけるブレンドの破壊エネルギー及び延性破壊の割合が、CHDM含有コポリエステルの添加によって、混ぜもののない２種のポリマーの直線補間から予想される値をはるかに超えて増大されることが明白である。さらに、CHDM含有ポリエステル樹脂の添加によって、試験片の破壊様式は、ポリエチレンテレフタレート及びポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）の終点のプロットから別個に予想される値よりもはるかに高い割合まで延性破壊が増大される。例26〜30 例１〜５に記載された方法に従って、例26〜30を製造した。例26は、混ぜもののないPET 10388対照のフィルムであり、例27はCHDM含有コポリエステルKodar A 150の混ぜもののないフィルムである。例28〜30は、２，５及び10重量％のCHDM 含有コポリエステルKodar A150とPETとのブレンドである。押出フィルムは、160 ℃の強制空気炉中に20分間入れることによって結晶化させた。衝撃強さを23℃で測定した。試験結果を表VIに要約する。表VIの試験結果から、−40℃及び23℃におけるブレンドの破壊エネルギー及び延性破壊の割合が、CHDM含有コポリエステルの添加によって、混ぜもののない２種のポリマーの直線補間から予想される値をはるかに超えて増大されることが明白である。さらに、CHDM含有ポリエステル樹脂の添加によって、試験片の破壊様式は、ポリエチレンテレフタレート及びポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）の終点のプロットから別個に予想される値よりもはるかに高い割合まで延性破壊が増大される。例31〜32 冷凍食品トレイ前記３〜５に記載した方法に従って、例31及び32をMPM一軸スクリュー押出機上で製造し、厚さ30milのフィルムに押出した。Hydro−Trim実験室規模熱成型機を使用し、ブレンドを結晶化するために160℃に加熱された金型を用いて、フィルムを厚さ約25milのトレイの形状に熱成形した。トレイの底部を用いて、試験温度−20℃において衝撃試験を行った。例31は97重量％のPET 12822及び３重量％の成核剤濃縮物を含む対照製品であった。成核剤濃縮剤は、86.6重量％の線状低密度ポリエチレン、11.7重量％の熱−酸化安定剤及び1.7重量％の二酸化チタン(TiO₂)からなるものであった。例32は、87重量％のPBT 12822＋10重量％のThe rmx 6761＋３重量％の線状低密度ポリエチレン成核剤濃縮物を含むブレンドから成形された製品であった。これは、低レベルのCHDM含有ポリエステルの添加の効果を示す。 −20℃における対照例31の平均破壊エネルギーは1.61ft−1bであり、延性破壊は10％であった。低レベルのThermx 6761を含む例32の−20℃における平均破壊エネルギーは、2.87ft−1bであり、30％の延性破壊を示した。従って、−20℃におけるブレンド（例32）の破壊エネルギー及び延性破壊の割合は、CHDM含有コポリエステルブレンドの添加によって増大される。さらに、成核剤濃縮物は製品の結晶化度を増大させた。前記の詳細な説明に鑑みて、当業者ならば多くの変更を考えることができる。このような明らかな修正は、添付した請求の範囲の所期の全範囲に含まれる。

Claims

【特許請求の範囲】１．（Ａ）(１)テレフタル酸少なくとも95モル％からの反復単位を含むジカルボン酸成分；及び（２）エチレングリコール少なくとも95モル％からの反復単位を含むジオール成分からなる（ジカルボン酸100モル％及びジオール100モル％基準で）、インヘレント粘度が0.4〜1.2dl／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂88〜99重量％；ならびに（Ｂ）(１)テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチル少なくとも75モル％からの反復単位を含むジカルボン酸成分；及び（２）１，４−シクロヘキサンジメタノール少なくとも30モル％からの反復単位を含むジオール成分からなる（ジカルボン酸100モル％及びジオール100モル％基準で）、インヘレント粘度が0.4〜1.2dl／ｇのポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）樹脂１〜12重量％（（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量は100％である）を含んでなるポリエチレンテレフタレート／ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）ブレンドから得られるプラスチック成形品。２．（Ａ）(１)テレフタル酸からの反復単位を含むジカルボン酸成分；及び（２）エチレングリコールからの反復単位を含むジオール成分からなる、インヘレント粘度が0.4〜1.2dl／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂90〜95重量％；ならびに（Ｂ）(１)テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチル少なくとも95モル％からの反復単位を含むジカルボン酸成分；及び（２）１，４−シクロヘキサンジメタノール少なくとも95モル％からの反復単位を含むジオール成分からなる（ジカルボン酸100モル％及びジオール100モル％基準で）、インヘレント粘度が0.4〜1.2dl／ｇのポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）樹脂５〜10重量％（（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量は100％である）からなるポリエチレンテレフタレート／ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）ブレンドから得られるプラスチック成形品。３．（Ａ）(１)テレフタル酸からの反復単位からなるジカルボン酸成分；及び（２）エチレングリコールからの反復単位を含むジオール成分からなる、インヘレント粘度が0.4〜1.2dl／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂90〜95重量％；ならびに（Ｂ）(１)テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチル93〜97モル％及びイソフタル酸３〜７モル％からの反復単位を含むジカルボン酸成分；及び（２）１，４−シクロヘキサンジメタノールからの反復単位を含むジオール成分からなる（ジカルボン酸100モル％及びジオール100モル％基準で）、インヘレント粘度が0.4〜1.2dl／ｇのポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）樹脂５〜10重量％（（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量は100％である）からなるポリエチレンテレフタレート／ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）ブレンドから得られるプラスチック成形品。４．0.01〜５重量％の成核剤をさらに含む請求の範囲第１項の製品。５．前記成核剤が2.5〜3.5重量％の量で存在する請求の範囲第４項の製品。６．前記成核剤が線状低密度ポリエチレンである請求の範囲第４項の製品。７．0.01〜５重量％の成核剤をさらに含む請求の範囲第３項の製品。８．前記成核剤が2.5〜3.5重量％の量で存在する請求の範囲第７項の製品。９．前記成核剤が線状低密度ポリエチレンである請求の範囲第７項の製品。