JPH0318647B2 - - Google Patents
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- JPH0318647B2 JPH0318647B2 JP58118099A JP11809983A JPH0318647B2 JP H0318647 B2 JPH0318647 B2 JP H0318647B2 JP 58118099 A JP58118099 A JP 58118099A JP 11809983 A JP11809983 A JP 11809983A JP H0318647 B2 JPH0318647 B2 JP H0318647B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- polymerization
- soft component
- monovinyl aromatic
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
本発明はモノビニル芳香族系樹脂組成物に関
し、詳しくは耐衝撃性に優れ、しかも優れた光沢
や外観を有するモノビニル芳香族系樹脂組成物に
関する。 従来、真珠模様等がなく外観の優れたポリスチ
レン系樹脂組成物として、ローシスポリブタジエ
ンゴムの存在下にスチレンを重合させた組成物が
知られている（特開昭56−72010号）が、耐衝撃
性が十分でない。 また、光沢に優れた耐衝撃性のポリスチレン系
樹脂組成物として、ハイシスポリブタジエンゴム
の存在下にスチレンを重合させた組成物が知られ
ている（特開昭52−86444号、同54−141838
号、同57−143313号）。しかしながら、に示
された組成物は真珠様の外観を呈するという欠点
があり、しかも衝撃強度も十分とはいえない。ま
た、およびに示された組成物は耐衝撃性と光
沢のバランスが悪いという欠点がある。 本発明者らは、上記従来の欠点を解消すべく鋭
意研究を重ねた。その結果、本発明者らはハイシ
スポリブタジエンゴムを溶解重合するに際し、生
成する軟質成分粒子の面積平均径の他に、グラフ
ト率、架橋度を特定範囲に調整することにより、
優れた耐衝撃性を有し、しかも優れた光沢や外観
を有するモノビニル芳香族系樹脂組成物が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに到つたもの
である。 すなわち本発明は、モノビニル芳香族単量体88
〜98重量％に、１，４−シス結合を78モル％以
上、１，２−ビニル結合を20モル％以下含有し、
かつ25℃、５％スチレン溶液における溶液粘度が
20〜200センチストークスであるハイシスポリブ
タジエンゴム12〜２重量％を溶解し重合して得ら
れる樹脂組成物において、前記樹脂組成物中に、
前記ハイシスポリブタジエンゴムが前記モノビニ
ル芳香族単量体とグラフト重合して生じたゴム状
の軟質成分粒子が分散しており、かつ前記軟質成
分粒子が0.5〜1.5μの面積平均径、24〜35％のグ
ラフト率、40〜55％の架橋度を有するものである
ことを特徴とするモノビニル芳香族系樹脂組成物
を提供するものである。 本発明において用いるモノビニル芳香族単量体
としてはスチレン単独のみならず、スチレンと共
重合し得る他のビニル系単量体とスチレンとの混
合物がある。ここでスチレンと共重合し得る他の
ビニル系単量体としては、例えばアクリロニトリ
ル、メチルメタクリレート、α−メチルスチレ
ン、核置換モノブロムスチレン等が挙げられる。
これらのビニル系単量体の混合比は通常、全単量
体の30重量％以下であり、好ましくは10重量％以
下である。 次に、ハイシスポリブタジエンゴムは例えば、
有機アルミニウム化合物とコバルトまたはニツケ
ル化合物を含んでなる触媒を用いて１，３−ブタ
ジエンを重合して製造することができる。ここで
ハイシスポリブタジエンゴムは少なくとも１，４
−シス結合および１，２−ビニル結合を含有する
ものであつて、１，４−シス結合含量は通常78モ
ル％以上、好ましくは80〜97モル％である。１，
４−シス結合含量が78モル％未満であると得られ
る樹脂組成物の衝撃強度が低下するので好ましく
ない。また、１，２−ビニル結合含量は通常20モ
ル％以下、好ましくは１〜10モル％である。ここ
で１，２−ビニル結合含量が20モル％を超えると
得られる樹脂組成物の衝撃強度が低下するので好
ましくない。さらに、このハイシスポリブタジエ
ンゴムは１，４−トランス結合を含有するものが
好ましく、この１，４−トランス結合含量は通常
２モル％以下である。なお、このハイシスポリブ
タジエンゴムのミクロ構造は、その赤外吸収スペ
クトルを測定し、モレロ法等を用いることにより
決定することができる。また、このハイシスポリ
ブタジエンゴムは25℃、５％スチレン溶液におけ
る溶液粘度が通常20〜200センチストークス、好
ましくは30〜150センチストークスのものがよい。
この溶液粘度が20センチストークス未満である
と、得られる樹脂組成物の衝撃強度が低下するの
で好ましくない。また、200センチストークスを
超えると、得られる樹脂組成物の光沢が低下する
ので好ましくない。 上記モノビニル芳香族単量体とハイシスポリブ
タジエンゴムの配合量は、前者が通常88〜98重量
％、好ましくは90〜96重量％であり、後者が通常
12〜２重量％、好ましくは10〜５重量％である。
ここで後者の配合量が２重量％未満であると、得
られる樹脂組成物の衝撃強度が低下し、また12重
量％を超えると、溶解重合法では軟質成分粒子の
均一な分散が困難となるので好ましくない。 本発明は上記モノビニル芳香族単量体88〜98重
量％にハイシスポリブタジエンゴム12〜２重量％
を溶解し重合して得られる軟質成分粒子が分散し
た樹脂組成物において、該軟質成分粒子の面積平
均径、グラフト率および架橋度を特定範囲に調整
したことを特徴とするものである。なお、ここで
軟質成分粒子とはポリブタジエンゴムが芳香族単
量体とグラフト重合して生じたゴム状粒子を指称
するものである。 本発明における軟質成分粒子の面積平均径は通
常0.5〜1.5μ、好ましくは0.7〜1.3μである。軟質
成分粒子の面積平均径が0.5μ未満であると、得ら
れる樹脂組成物の衝撃強度が低下するので好まし
くない。また、1.5μを超えると、得られる樹脂組
成物の光沢が低下するので好ましくない。なお、
面積平均径は樹脂の超薄切片法による電子顕微鏡
写真を撮影し、写真中の軟質成分粒子200〜500個
の粒子径を測定し、次式により面積平均したもの
である。 面積平均径（μ）＝ΣnD3／ΣnD2 （但し、ｎは粒子径Ｄの軟質成分の粒子の個数
を示す。） 次に、本発明における軟質成分のグラフト率は
通常24〜35％、好ましくは26〜34％である。軟質
成分のグラフト率が24％未満であると、得られる
樹脂組成物の衝撃強度が低下するので好ましくな
い。また、35％を超えると、得られる樹脂組成物
の光沢が低下するので好ましくない。なお、グラ
フト率はパルスNMRでソリツドエコー信号を測
定し、ブタジエンおよびスチレンのシグナル強度
をそれぞれの含量として下式より求めた。 グラフト率（％）＝グラフトゲル中のスチレン含量／
グラフトゲル中の（スチレン＋ブタジエン）含量×100 （但し、グラフトゲルはメチルエチルケトン／
アセトン＝１／１溶媒不溶分である。） また、本発明における軟質成分の架橋度は通常
40〜55％、好ましくは43〜50％である。軟質成分
の架橋度が40％未満であると、得られる樹脂組成
物の外観が不良となるので好ましくない。また、
軟質成分の架橋度が55％を超えると、得られる樹
脂組成物の衝撃強度が低下するので好ましくな
い。なお、架橋度はグラフトゲル（メチルエチル
ケトン／アセトン＝１／１溶媒不溶分）のパルス
NMRを測定し、そのスピンエコー信号の減衰率
から求めた。 このような特徴を有する本発明の樹脂組成物は
上記の特徴が満足されるように配慮されているな
らば、既知の任意の重合方法を適用して製造する
ことができる。このような既知の重合方法として
は、例えば乳化重合法、塊状重合法、塊状−懸濁
２段重合法等があるが、これらの中でもゴム状弾
性体の存在下にスチレンを重合せしめる塊状重合
法または塊状−懸濁２段重合法が好ましい。以
下、塊状−懸濁２段重合法による本発明の樹脂組
成物の製造例を示す。 まず、ポリブタジエンをスチレンに添加し、必
要に応じて加熱し溶解する。この溶解は可及的に
均一に行なうことが好ましい。次に、アルキルメ
ルカプタン等の分子量調節剤および必要に応じて
用いるジアシルパーオキサイド、ジアルキルパー
オキサイド等の重合触媒の存在下において、90〜
150℃で撹拌下にスチレンの重合率が10〜40％に
なるまで塊状重合により予備重合を行なう。この
予備重合工程において軟質成分は撹拌により粒子
状に分散される。 上記の予備重合工程終了後、第３リン酸カルシ
ウム、ポリビニルアルコール等を懸濁剤として含
む水相に懸濁し、懸濁重合を行なう。通常、重合
率が100％近くになるまで重合（主重合）を行な
う。なお、必要に応じてこの主重合工程の後、さ
らに加熱を続けてもよい。 次に、得られたスラリーを脱水し、ビーズを分
取して乾燥した後、常法によりペレツト化して樹
脂組成物を製造する。なお、重合を行なうに際し
ては、上記の如く通常使用される重合開始剤、分
子量調節剤、酸化防止剤などの添加剤を使用する
ことができる。 重合が終了した組成物中には、スチレン系重合
体の硬い相の中に軟質成分が粒子として分散して
いる。 なお、軟質成分粒子の面積平均径、グラフト率
および架橋度の調整は主として予備重合工程で行
なうが、これらの因子と重合条件との関係は次の
とおりである。 まず、軟質成分粒子の面積平均径は、撹拌回転
数を上げることにより、あるいは触媒量を増すこ
とにより小さくなり、分子量調節剤を増すことに
より大きくなる。 次に、軟質成分のグラフト率は、撹拌回転数を
上げることにより低下し、触媒量を増すことまた
は分子量調節剤を増すこと、あるいは重合温度を
高めることにより増大する。 さらに、軟質成分の架橋度は、触媒量を増すこ
とまたは重合温度を高めることにより増大し、分
子量調節剤を増すことにより低下する。 したがつて、上記の関係を考慮して操作するこ
とにより軟質成分粒子の調整を行なうことができ
る。 本発明によれば、軟質成分粒子の面積平均径、
グラフト率、架橋度を特定範囲に調整することに
より、アイゾツト衝撃強度が11.5Kg・cm／cm以上
という耐衝撃性に優れたモノビニル芳香族系樹脂
組成物を得ることができる。さらに本発明によれ
ば、80％以上という優れた光沢を有し、しかも真
珠模様等のない優れた外観を有するモノビニル芳
香族系樹脂組成物を得ることができる。 したがつて本発明のモノビニル芳香族系樹脂組
成物はテレビ、ラジオ等の電気機器のハウジン
グ、台所用品、各種容器などの成形材料として有
効に利用することができる。 次に、本発明を実施例により説明する。 実施例１〜９および比較例１〜６ 内容積４の撹拌機付重合槽に第１表に示すよ
うに所定量のスチレンおよびハイシスポリブタジ
エンゴムを仕込み、さらに分子量調節剤としてｎ
−ドデシルメルカプタン、触媒として１，１−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサンを用い、回転数500r.p.m.の撹
拌下において、100℃で６時間、重合率40％とな
るまで予備重合を行なつた。 上記予備重合終了後、重合物を内容積10の撹
拌機付重合槽の水相中に加え分散させた。次い
で、これに懸濁安定剤として第３リン酸カルシウ
ムおよびドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、重
合開始剤として１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよ
びジクミルパーオキサイドを添加し、140℃で５
時間懸濁重合（主重合）を行なつた。 得られた粒状重合物を濾別、乾燥して樹脂組成
物を得た。得られた樹脂組成物の物性の測定結果
を第１表に示す。
し、詳しくは耐衝撃性に優れ、しかも優れた光沢
や外観を有するモノビニル芳香族系樹脂組成物に
関する。 従来、真珠模様等がなく外観の優れたポリスチ
レン系樹脂組成物として、ローシスポリブタジエ
ンゴムの存在下にスチレンを重合させた組成物が
知られている（特開昭56−72010号）が、耐衝撃
性が十分でない。 また、光沢に優れた耐衝撃性のポリスチレン系
樹脂組成物として、ハイシスポリブタジエンゴム
の存在下にスチレンを重合させた組成物が知られ
ている（特開昭52−86444号、同54−141838
号、同57−143313号）。しかしながら、に示
された組成物は真珠様の外観を呈するという欠点
があり、しかも衝撃強度も十分とはいえない。ま
た、およびに示された組成物は耐衝撃性と光
沢のバランスが悪いという欠点がある。 本発明者らは、上記従来の欠点を解消すべく鋭
意研究を重ねた。その結果、本発明者らはハイシ
スポリブタジエンゴムを溶解重合するに際し、生
成する軟質成分粒子の面積平均径の他に、グラフ
ト率、架橋度を特定範囲に調整することにより、
優れた耐衝撃性を有し、しかも優れた光沢や外観
を有するモノビニル芳香族系樹脂組成物が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに到つたもの
である。 すなわち本発明は、モノビニル芳香族単量体88
〜98重量％に、１，４−シス結合を78モル％以
上、１，２−ビニル結合を20モル％以下含有し、
かつ25℃、５％スチレン溶液における溶液粘度が
20〜200センチストークスであるハイシスポリブ
タジエンゴム12〜２重量％を溶解し重合して得ら
れる樹脂組成物において、前記樹脂組成物中に、
前記ハイシスポリブタジエンゴムが前記モノビニ
ル芳香族単量体とグラフト重合して生じたゴム状
の軟質成分粒子が分散しており、かつ前記軟質成
分粒子が0.5〜1.5μの面積平均径、24〜35％のグ
ラフト率、40〜55％の架橋度を有するものである
ことを特徴とするモノビニル芳香族系樹脂組成物
を提供するものである。 本発明において用いるモノビニル芳香族単量体
としてはスチレン単独のみならず、スチレンと共
重合し得る他のビニル系単量体とスチレンとの混
合物がある。ここでスチレンと共重合し得る他の
ビニル系単量体としては、例えばアクリロニトリ
ル、メチルメタクリレート、α−メチルスチレ
ン、核置換モノブロムスチレン等が挙げられる。
これらのビニル系単量体の混合比は通常、全単量
体の30重量％以下であり、好ましくは10重量％以
下である。 次に、ハイシスポリブタジエンゴムは例えば、
有機アルミニウム化合物とコバルトまたはニツケ
ル化合物を含んでなる触媒を用いて１，３−ブタ
ジエンを重合して製造することができる。ここで
ハイシスポリブタジエンゴムは少なくとも１，４
−シス結合および１，２−ビニル結合を含有する
ものであつて、１，４−シス結合含量は通常78モ
ル％以上、好ましくは80〜97モル％である。１，
４−シス結合含量が78モル％未満であると得られ
る樹脂組成物の衝撃強度が低下するので好ましく
ない。また、１，２−ビニル結合含量は通常20モ
ル％以下、好ましくは１〜10モル％である。ここ
で１，２−ビニル結合含量が20モル％を超えると
得られる樹脂組成物の衝撃強度が低下するので好
ましくない。さらに、このハイシスポリブタジエ
ンゴムは１，４−トランス結合を含有するものが
好ましく、この１，４−トランス結合含量は通常
２モル％以下である。なお、このハイシスポリブ
タジエンゴムのミクロ構造は、その赤外吸収スペ
クトルを測定し、モレロ法等を用いることにより
決定することができる。また、このハイシスポリ
ブタジエンゴムは25℃、５％スチレン溶液におけ
る溶液粘度が通常20〜200センチストークス、好
ましくは30〜150センチストークスのものがよい。
この溶液粘度が20センチストークス未満である
と、得られる樹脂組成物の衝撃強度が低下するの
で好ましくない。また、200センチストークスを
超えると、得られる樹脂組成物の光沢が低下する
ので好ましくない。 上記モノビニル芳香族単量体とハイシスポリブ
タジエンゴムの配合量は、前者が通常88〜98重量
％、好ましくは90〜96重量％であり、後者が通常
12〜２重量％、好ましくは10〜５重量％である。
ここで後者の配合量が２重量％未満であると、得
られる樹脂組成物の衝撃強度が低下し、また12重
量％を超えると、溶解重合法では軟質成分粒子の
均一な分散が困難となるので好ましくない。 本発明は上記モノビニル芳香族単量体88〜98重
量％にハイシスポリブタジエンゴム12〜２重量％
を溶解し重合して得られる軟質成分粒子が分散し
た樹脂組成物において、該軟質成分粒子の面積平
均径、グラフト率および架橋度を特定範囲に調整
したことを特徴とするものである。なお、ここで
軟質成分粒子とはポリブタジエンゴムが芳香族単
量体とグラフト重合して生じたゴム状粒子を指称
するものである。 本発明における軟質成分粒子の面積平均径は通
常0.5〜1.5μ、好ましくは0.7〜1.3μである。軟質
成分粒子の面積平均径が0.5μ未満であると、得ら
れる樹脂組成物の衝撃強度が低下するので好まし
くない。また、1.5μを超えると、得られる樹脂組
成物の光沢が低下するので好ましくない。なお、
面積平均径は樹脂の超薄切片法による電子顕微鏡
写真を撮影し、写真中の軟質成分粒子200〜500個
の粒子径を測定し、次式により面積平均したもの
である。 面積平均径（μ）＝ΣnD3／ΣnD2 （但し、ｎは粒子径Ｄの軟質成分の粒子の個数
を示す。） 次に、本発明における軟質成分のグラフト率は
通常24〜35％、好ましくは26〜34％である。軟質
成分のグラフト率が24％未満であると、得られる
樹脂組成物の衝撃強度が低下するので好ましくな
い。また、35％を超えると、得られる樹脂組成物
の光沢が低下するので好ましくない。なお、グラ
フト率はパルスNMRでソリツドエコー信号を測
定し、ブタジエンおよびスチレンのシグナル強度
をそれぞれの含量として下式より求めた。 グラフト率（％）＝グラフトゲル中のスチレン含量／
グラフトゲル中の（スチレン＋ブタジエン）含量×100 （但し、グラフトゲルはメチルエチルケトン／
アセトン＝１／１溶媒不溶分である。） また、本発明における軟質成分の架橋度は通常
40〜55％、好ましくは43〜50％である。軟質成分
の架橋度が40％未満であると、得られる樹脂組成
物の外観が不良となるので好ましくない。また、
軟質成分の架橋度が55％を超えると、得られる樹
脂組成物の衝撃強度が低下するので好ましくな
い。なお、架橋度はグラフトゲル（メチルエチル
ケトン／アセトン＝１／１溶媒不溶分）のパルス
NMRを測定し、そのスピンエコー信号の減衰率
から求めた。 このような特徴を有する本発明の樹脂組成物は
上記の特徴が満足されるように配慮されているな
らば、既知の任意の重合方法を適用して製造する
ことができる。このような既知の重合方法として
は、例えば乳化重合法、塊状重合法、塊状−懸濁
２段重合法等があるが、これらの中でもゴム状弾
性体の存在下にスチレンを重合せしめる塊状重合
法または塊状−懸濁２段重合法が好ましい。以
下、塊状−懸濁２段重合法による本発明の樹脂組
成物の製造例を示す。 まず、ポリブタジエンをスチレンに添加し、必
要に応じて加熱し溶解する。この溶解は可及的に
均一に行なうことが好ましい。次に、アルキルメ
ルカプタン等の分子量調節剤および必要に応じて
用いるジアシルパーオキサイド、ジアルキルパー
オキサイド等の重合触媒の存在下において、90〜
150℃で撹拌下にスチレンの重合率が10〜40％に
なるまで塊状重合により予備重合を行なう。この
予備重合工程において軟質成分は撹拌により粒子
状に分散される。 上記の予備重合工程終了後、第３リン酸カルシ
ウム、ポリビニルアルコール等を懸濁剤として含
む水相に懸濁し、懸濁重合を行なう。通常、重合
率が100％近くになるまで重合（主重合）を行な
う。なお、必要に応じてこの主重合工程の後、さ
らに加熱を続けてもよい。 次に、得られたスラリーを脱水し、ビーズを分
取して乾燥した後、常法によりペレツト化して樹
脂組成物を製造する。なお、重合を行なうに際し
ては、上記の如く通常使用される重合開始剤、分
子量調節剤、酸化防止剤などの添加剤を使用する
ことができる。 重合が終了した組成物中には、スチレン系重合
体の硬い相の中に軟質成分が粒子として分散して
いる。 なお、軟質成分粒子の面積平均径、グラフト率
および架橋度の調整は主として予備重合工程で行
なうが、これらの因子と重合条件との関係は次の
とおりである。 まず、軟質成分粒子の面積平均径は、撹拌回転
数を上げることにより、あるいは触媒量を増すこ
とにより小さくなり、分子量調節剤を増すことに
より大きくなる。 次に、軟質成分のグラフト率は、撹拌回転数を
上げることにより低下し、触媒量を増すことまた
は分子量調節剤を増すこと、あるいは重合温度を
高めることにより増大する。 さらに、軟質成分の架橋度は、触媒量を増すこ
とまたは重合温度を高めることにより増大し、分
子量調節剤を増すことにより低下する。 したがつて、上記の関係を考慮して操作するこ
とにより軟質成分粒子の調整を行なうことができ
る。 本発明によれば、軟質成分粒子の面積平均径、
グラフト率、架橋度を特定範囲に調整することに
より、アイゾツト衝撃強度が11.5Kg・cm／cm以上
という耐衝撃性に優れたモノビニル芳香族系樹脂
組成物を得ることができる。さらに本発明によれ
ば、80％以上という優れた光沢を有し、しかも真
珠模様等のない優れた外観を有するモノビニル芳
香族系樹脂組成物を得ることができる。 したがつて本発明のモノビニル芳香族系樹脂組
成物はテレビ、ラジオ等の電気機器のハウジン
グ、台所用品、各種容器などの成形材料として有
効に利用することができる。 次に、本発明を実施例により説明する。 実施例１〜９および比較例１〜６ 内容積４の撹拌機付重合槽に第１表に示すよ
うに所定量のスチレンおよびハイシスポリブタジ
エンゴムを仕込み、さらに分子量調節剤としてｎ
−ドデシルメルカプタン、触媒として１，１−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサンを用い、回転数500r.p.m.の撹
拌下において、100℃で６時間、重合率40％とな
るまで予備重合を行なつた。 上記予備重合終了後、重合物を内容積10の撹
拌機付重合槽の水相中に加え分散させた。次い
で、これに懸濁安定剤として第３リン酸カルシウ
ムおよびドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、重
合開始剤として１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよ
びジクミルパーオキサイドを添加し、140℃で５
時間懸濁重合（主重合）を行なつた。 得られた粒状重合物を濾別、乾燥して樹脂組成
物を得た。得られた樹脂組成物の物性の測定結果
を第１表に示す。
【表】
Claims (1)
- １ モノビニル芳香族単量体88〜98重量％に、
１，４−シス結合を78モル％以上、１，２−ビニ
ル結合を20モル％以下含有し、かつ25℃、５％ス
チレン溶液における溶液粘度が20〜200センチス
トークスであるハイシスポリブタジエンゴム12〜
２重量％を溶解し重合して得られる樹脂組成物に
おいて、前記樹脂組成物中に、前記ハイシスポリ
ブタジエンゴムが前記モノビニル芳香族単量体と
グラフト重合して生じたゴム状の軟質成分粒子が
分散しており、かつ前記軟質成分粒子が0.5〜
1.5μの面積平均径、24〜35％のグラフト率、40〜
55％の架橋度を有するものであることを特徴とす
るモノビニル芳香族系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11809983A JPS6011517A (ja) | 1983-07-01 | 1983-07-01 | モノビニル芳香族系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11809983A JPS6011517A (ja) | 1983-07-01 | 1983-07-01 | モノビニル芳香族系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6011517A JPS6011517A (ja) | 1985-01-21 |
| JPH0318647B2 true JPH0318647B2 (ja) | 1991-03-13 |
Family
ID=14727975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11809983A Granted JPS6011517A (ja) | 1983-07-01 | 1983-07-01 | モノビニル芳香族系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6011517A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0686559B2 (ja) * | 1984-09-27 | 1994-11-02 | 出光石油化学株式会社 | 耐フロン性シート材料 |
| JPH0686561B2 (ja) * | 1985-09-30 | 1994-11-02 | 出光石油化学株式会社 | モノビニル芳香族系樹脂組成物 |
| JPH0686560B2 (ja) * | 1985-09-30 | 1994-11-02 | 出光石油化学株式会社 | モノビニル芳香族系樹脂組成物の製造方法 |
| JPS6366215A (ja) * | 1986-09-05 | 1988-03-24 | Ube Ind Ltd | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54141838A (en) * | 1978-04-25 | 1979-11-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Styrene resin composition |
| JPS603403B2 (ja) * | 1981-03-02 | 1985-01-28 | 宇部興産株式会社 | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の製造方法 |
-
1983
- 1983-07-01 JP JP11809983A patent/JPS6011517A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6011517A (ja) | 1985-01-21 |
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