JPH03188069A - Ｎ―アミノトリアゾール誘導体、これを含有する除草剤及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、一般式Ｉａ％よびＩｂのＮ−アミノトリアゾ
ール誘導体に係るものであり Ｉｂ 式中、置換基は以下の意味ｙａ１′有している：ＲＩ　
　Ｒ１は、ｏ、　−０８−アルキル：　０３−０＠　−
シフ゛・ロアルキル；　０．−０８−シクロアルケニル
；テトラヒドロピラニル；ノルボルニル：フェニル、ビ
フェニル、ナフチルまたはピリジルであり、ここで芳香
族基は１乃至５個のハロゲン原子を有するか、どよび／
ｆたはｌ乃至３＠のヒドロキシ、フェノキシ、ニトロア
ミノ、シアノ、ａ、　−ａ、−アルキル、０１−〇、−
ハロゲンアルキル、Ｏ，−ａ、−アルコキシ、０．−〇
、−ハロゲンアルフキシＺよび／ｆたはアルキル−チオ
を有しており、並びにこれらＮ−アミノトリアゾール誘
導体の環境適合性であり、栽培植物に作用しない塩類に
係るものである。

このほかに、本発明は、化合物１ａ％よびＩｂの製造法
、Ｎ−アミノ）　＋Ｊアゾール誘導体乞相乗剤として含
む除草剤の製造法、並びにこれらの除草剤による望只し
くない植物成長の選択的防除法に、係るものである。

（従来技術） 文献からは、Ｎ−アミノトリアゾール誘導体は殺菌剤と
して知られている（欧州特許公開公報第２８３２４５号
）。

式ＩＩのベンゾチアジアジン誘導体の群からの除草活性
物質に？いて 七の置換基は以下の意味を有している：Ｒ４は水素；ハ
ロゲン：　Ｏ，−０，−アルキルまたはｏ、　−ａ、−
アルコキシＺよび Ｒ５は水素またはシアノ基であり、 またはその環境適合性および栽培植物に作用しない塩類
は、望ましくない植物の防除に役立っている（西独特許
公開公報第１５４２８３６号、米国特許第４１５８５５
９号、米国特許第３９２０４４１号、西独特許公開公報
ＷＪ１９１８９４６号、米国特許第３９５４４３７号、
米国特許第４４６４１９５号）。

（発明の目的） 本発明の基礎には、望ましくない植物に対する上述除草
剤の作用が、栽培植物の耐性を失なわさせることなしに
、相乗的に上昇する化合物乞見出す使命があった。この
ような化合物は、一般に１相乗剤′と名付けられている
。

（発明の構成） 上述の使命に対応して、始めに定義したＮ−アミノ−ト
リアゾール誘導体ＩａｇよびＩｂが見出された。

さらにこのＮ−アミノトリアゾールＩａ％よび／または
Ｉｔ）Ｙ、ベンゾチアジアジンＩＩの群からの除草剤と
の組合せで使用することによる、望ましくない植物成長
の防除法、Ｒよび望ましくない植物成長の防除剤が、見
出された。

Ｎ−アミノトリアゾールＩ＆およびＩ′ｂは、三重置換
二重結合を含んでいる。従って、これらはＥ−配位（ト
ランス）および２−配位（シス）配位ン示すことかでざ
る。

本発明のＮ−アミノトリアゾール誘導体Ｉａｚよび１１
１Ｉは、各種の方法で合成される。

好適には、Ｎ−アミノトリアゾール■＆また（工１［ｂ
Ｆｒ’、既知方法により不活性有機溶剤中で対応するア
クロレイン誘導体■と、以下の反応式により反応するこ
とで、Ｎ−アミノ−トリアゾール誘導体１ａ％よびＩｂ
を得る。

ｌＩｂ この反応は、連続的または非連続的に常圧または３０バ
ールまでの加圧下、好適には常圧から５パール加圧まで
の範囲で、２０℃乃至１５０℃、好適には５０℃乃至１
００℃の温度で実施されることができる。

溶剤としては例えば、ニトリル即ちアセトニトリＮおよ
びプロピオニトリル、アルコール即ちメタノール、エタ
ノール、イソ−プロパツール、ｎ−ブタノール８よびイ
ソ−ブタノール、エーテル即ちジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ターシャリ−ブチルメチルエーテ
ル、ジメトキシ−エタン、ジオキサンおよびデトラヒド
ロフラン並びに好適には炭化水素Ｓよびハロゲン炭化水
素、即ちペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン　ドルオ
ール、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジク
ロルエタンｚよびクロルベンゾールが、適している。

反応に必要す弐■のアクロレイン誘導体は既知であり、
またはアルデヒド合成の通常の方法に従って製造される
〔ツーペン−バイル（Ｈｏｕｂｅｎ　−Ｗｅｙｌ　）、
Ｒ３巻、１９８３　）。

Ｎ−アミノトリアゾール誘導９ｔ−Ｉ＆％よびＩｂを相
乗剤として規定どＲつ利用するためには、置換基ＲＩト
よびＲ２は相互に無関係に好適に次の置換基が考えられ
る： アルキル例えばメチル、エチル、プロピル、１−メチル
エチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロ
ピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチル
ブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１
−ジメチルグロビル、１゜２−ジメチルグロビル、２，
２−ジメチルグロビル、ニーエチルプロピル、ヘキシル
、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチ
ルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブ
チル、１゜２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチ
ル、２゜２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル
、３゜３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エ
チルブチル、１，１．２−　トリメチルプロピル、１，
２゜２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチル
プロピル２よび１−エチル−２−メチルプロピル、特に
１−２−または３−位で置換されているアルキルチオ基
、好適には２−エチルチオプロピル；特に非分校０！−
０，−アルキル；シクロアルキル側光ばシクロプロピル
、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シ
クロへブチルおよびシクロオクチル、特にシクロペンチ
ル８よびシクロヘキシル： シクロアルケニル例えばシクロペンテニル、シクロヘキ
セニル、シクロヘプテニルおよびシクロオクテニル、％
にシクロヘキセニル； デトラヒドロビラニル；／ルボルニル；フェニル、ビフ
ェニル、ナフチルまたはピリジル　ここで芳香族基は１
乃至５個のハロゲン原子例えばフッ素、塩素、臭素２よ
びヨウ累、特にフッ素、塩素および臭素を有することが
でさ、２よヒ／マたは１乃至３個のヒドロキシ、フェノ
千シ、ニトロ　アミノ、シアノ、アルキル例、ｔ　ハ上
述のように１乃至４個の炭素原子乞有するアルキル、特
にメチルを有することがでざる； ハロゲンアルキル例えばフルオロメチル、ジフルオロメ
チル、トリフルオロメチル、クロルジフルオロメチル、
ジクロルフルオロメチル、トリクロルメチル、ｌ−フル
オロ−エチル、２−フルオロエチル、２．２−ジフルオ
ロエチル、２，２．２−　）リフルオロエチル、２−ク
ロル−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロル−
２−フルオロエチル、２．２．２−トリクロルエチルに
よびペンタフルオロエチル、特にトリフルオロメチル； アルコキシ例えはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、１
−メチルエトキシ、ブトキシ、１−メチルプロポキシ、
２−メチルプロポキシ８よび１，１−ジメテルエトキシ
、特にメトキ７、エトキシ、１−メチルエトキシＲよび
１，１−ジメチルエトキシ、特にメトキシ； ハロゲンアルコキシ例えばトリフルオロメトキシ、クロ
ル−ジフルオロメトキシ、ジクロルフルオロメトキシ、
１−フルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２，２
−ジフルオロエトキシ、１，１゜２．２−テトラフルオ
ロエトキシ、２，２．２−トリフルオロエトキシ、ｚ−
クロル−１，１，２−トリフルオロエトキシ８よびペン
タフルオロエトキシ、特にトリフルオロメトキシ； および／またはアルキルチオ例えばメチルチオ、エチル
チオ、プロピルチオ、１−メチルエチルチオ、ブチルチ
オ、１−メチルプロピルチオ、２−メチルグロビルチオ
Ｒよび１，１−ジメチルエチルチオ、％にメチルチオ； 並びにその環境−８よび栽培楠物に適合する塩類である
。

特に好適な化合物Ｉａ％よびよりの例は、以下の表Ａお
よびＢに示されている。

表　　Ａ ａ １ ２ ２−Ｏｌ−０６Ｈ。

３−　　〃 ４−　　〃 ２．４−０１．０１−０．Ｈ３ ４−Ｆ−０，Ｈ。

　６Ｈ１１ ２−０１−０、Ｈ番 ２−Ｐ−０，Ｈ。

４−　　　〃 ２−　Ｂ　ｒ　−０６Ｈ４ ２−０（３Ｈ３−０，Ｈ。

２−ＯＨ，−０６Ｈ４ ４−Ｎｏ！−０，Ｈ。

４−ＮＨ，−０，Ｈ。

２−ＯＦ、−０，Ｈ。

４−　　　　〃 ○、Ｈ，−０−０．Ｈ番 ２−ナフチル ３−ピリジル ４−ビフェニル シクロヘキシル ３−シクロヘキセニル ４−テトラヒドロピラニル ６Ｈ１１ ２−０１−０，Ｈ。

４−　　　〃 ２．４−０１．０１−０．Ｈ３ ２−Ｆ−０，Ｈ。

４−　　　〃 ２−００Ｈ，−０６Ｈ。

２−ＯＦ３−Ｃ！ａＨ４ ４−０１−０，Ｈ番 ２．４−０１．０１−ａ、Ｕ３ ２−０１−０．Ｈ。

４−０１−０．Ｈ。

２　、４−０１、○ｌ−０．Ｈ。

４−００Ｈ３−Ｃ６Ｈ。

４−ｔｅｒｔ、−０４Ｈ＠−０ｅＨ＊ ２−ナフチル ４−Ｆ−０，Ｈ。

２−Ｅｒ−０６Ｈ４ ２−ＯＦ、−０６Ｈ。

２−０１−０．Ｈ。

４−　　　〃 ２−Ｆ−０６Ｈ番 ４−　　　〃 ２−Ｂｒ−０６Ｈ。

２−ＯＣＲ，−０，Ｈ。

２−ＯＨ，−０，Ｈ。

２−ＯＦ、−０，Ｈ。

２−（１−０，Ｈ。

４−　　　　〃 ２−Ｆ−０，Ｈ番 ４−ＩＦ−０，Ｈ。

２−ＯＩＦ、−０，Ｈ番 ２−ＯＣＨ，−０，Ｈ。

２−０Ｈ３−Ｇ、Ｈ。

ｚ−ｏ：ｔ−Ｃ６Ｈ。

４−　　〃 ２−　　〃 ２−７−Ｃ６Ｈ。

４−　　　〃 ２−＋１−０．Ｈ。

４−　　　〃 ｔｅｒｔ、−０４Ｈ＠ シクロへ千シル 〃 ４−テトラヒドロピラニル ４−Ｆ−０，ＩＨ。

２−Ｏｌ−０６Ｈ。

４−　　　〃 ２−ＩＦ−０，Ｈ。

４−　　　　Ｎ ２　、４−０１．０１−０．Ｈ。

２−ＯＦ、−０ｓＨ。

２−０１−０．Ｈ番 ４−　　　〃 ２．４−Ｃ１，０１−０，Ｈ。

２−Ｆ−０，Ｈ番 ２−０１−０．Ｈ。

− ノルボルニル 表　　Ｂ ０　、Ｈ。

２−０１−０．Ｈ番 ４−　　〃 ｔｅｒｔ、−０＋Ｈ＊ シクロヘキシル 〃 ２−ＯＸ−０，Ｈ番 ４−１１Ｆ−０，Ｈ。

２−○Ｉ’ｍ−０１１Ｈ＆ ２−０１−０．Ｈ番 ４−　　　〃 ４−７−０．Ｈ番 ２．４−０１，０１−０．Ｈ３ ４−０１−０，Ｈ。

２．４−０１．１ｎ−０，Ｈ。

４−ＩＦ−０、Ｈ番 相乗剤Ｎ−アミノトリアゾール誘導体工ａｚよびＩｂに
より、活性が改良されることができろ式ＩＩの除草剤ベ
ンゾチアジアジン誘導体の特別な例は、次表に示されて
いる。

２ ２−０１−０．Ｈ。

４−　　　〃 ２−Ｂｒ−０＠Ｈ４ ２−ＯＨ，−０，Ｈ。

２−ＯＦ、−０，Ｈ。

表　　Ｏ 化合物番号 ４ ６ Ｉ［、ＯＯＩ　　　　　　ＨＨ 文　　献 西独特許公開公報第１５４２８３６号 １１．００２　　　　　０１ １［，００３ＩＦ １１．００４　　　　０Ｈ。

Ｉｒ、Ｃ０５Ｈ Ｕ、００６　　　　　０１ １１．００７　　　　　ｐ Ｉ［，００８０Ｈ３ ＋１．００９　　　　　０１ １［，０１０ＩＦ １１．０１１　　　　０Ｈ３ Ｉ［，０１２Ｈ 画時賠公撤浦湧２４４４３Ｂ３号 ｒ　　　第２４４４３８３号 第２４４３９０１号 第１５４２８３６号 〃　　　第２４４４３８３号 第２４４４３８３号 Ｉ　　　第２４４３９０１号 〃　　　第２６５６２８９号 第２６５６２８９号 第２６５６２８９号 第２６５６２８９号 除草剤が各種の栽培植物に施用される時には、式ＩＩの
除草剤ベンゾチアジアジン誘導体に対しての相乗作用を
示す化合物の異なった量が、必要となる。この量比は、
広い範囲に変化している。

さらに除草剤ＩＩの構造、がよびその時々の目標栽培品
に関係している。

相乗剤の除草活性物質に対する好適な量比は、１０：１
から０．０１　：　１の範囲、好適には６：１から０．
０５　：　１の範囲、特に好適には４：１から０．１＝
１１量部比の範囲となっている。

除草剤活性物質と相乗的に作用する化合物とは、それぞ
れが−緒にかまたは別々に、栽培植物８よび望ましくな
い植物の発芽後に、葉面Ｒよび芽に施用されることがで
きる。好適には、相乗的に作用する薬剤が、除草剤活性
物質と同時に施用される。また相乗剤２よび除草剤が同
時かまたは時間的に別れて次々と耕作地に施用される分
離施用も、可能である。除草剤および相乗剤は、この場
合に、懸濁、乳化または溶液状態でスプレー剤として一
緒にかまたは別々に製剤されることかでざる。

さらに本発明の純粋な作用物質のみ、即ち製剤上の助剤
なしの必要便用ｔは、槙物徨項の組成、植物の成長段階
、植物成育場所の気象条件並びに応用技術等に関係して
いる。−船釣には、使用量が０．２５乃至５に９７ヘク
タール、好適には０．５乃至２．５１１９７ヘクタール
となる。

本発明による除草剤および植物保護剤が利用されること
のできる栽培地としては、本質的に個々の作用物質がま
た混合されて施用でさる場所が考えられる。式ＩＩのベ
ンゾチアジアジン誘導体を含む薬剤の場合には、これら
の栽培地は例えば穀物、らっかせい、米、大豆、とうも
ろこし、もろこしどよびえんどう豆等の耕地である。

さらに施用技術がｘｖである。薬剤に対する耐性が不十
分である栽培植物の際の望ましくない植物防除の目的で
新規薬剤が施用される時には、特別な方法により、栽培
植物の葉が可及的に薬剤と接触しないように、一方で栽
培植物の間にまたは栽培植物ｌの下に生育している望ま
しくない植物または自由土壌面には薬剤が散布されるよ
うに、特別な施用が採用される（葉面下数布１手入れ散
布）。

本発明による除草剤２よび植物保護剤は、さらに付は加
えて、別の除草剤または成長調節剤の多くと混合されて
共同施用されることがでさるＯＮ−アミノトリアゾール
誘導体Ｉａ及びＩｂは式ＩＩのベンゾチアジアジンと共
用する際の相乗剤作用のほかに次の除草剤にも相乗剤と
して用いられる（カッコ内は商品名）。

−５−アミノ−４−クロル−２−フェニルピリダジン−
３（２Ｈ）−オンＣＰｙｒａｚｏｎ　）−４−クロル−
５−メチルアミノ−２−（トリフルオルメチルフェニル
）−３（ｚａ）−ピリダジン−３（２Ｈ）−オン（Ｍｏ
ｎｏｍｅｔｆｌｕ−ＯｒｌＬＺＯｎ　） −３−（３−クロル−４−メチルフェニル）−１，１−
ジメチル尿素（０ｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ　）−３−（
４−ブロムフェニル）−１−メトキシ−１−メチル尿素
（Ｍｅｔｏｂｒｏｍｕｒｏｎ　）−３−（４−イングロ
ビルフエニ／ｌ／）−１，１−ジメチル尿素〔工５ｏｐ
ｒｏｔｕｒｏｎ　）−３（３，４−ジクロルフェニル）
１−メトキシ−１＋メチル尿素［Ｌｉｎｕｒｏｎ　］−
３−（３，４−ジクロルフェニル）　−１，１−ジメチ
ル尿素（Ｄｉｕｒｏｎ　） −３−（２−ベンゾチアゾリル）１．３−ジメチル尿素
（：　ＭｅｔｈａｂｅｕｚｔｈＩａｚｕｒｏｎ　〕−〕
１，１−ジメチルー３−３−トリフルオルメチルフェニ
ル）−尿素（ＩＦｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ　：１−２−［
３−（４−メトキシ−６−メチル−１゜３．５−　）リ
アジン−２−イル〕アミ７カルポニルアミノスルフオニ
ル）　安息香ｒｌｉｌ　）　ｌ　チｙｖエステル［Ｍｅ
ｔｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ　］−２−（３−（
４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）アミノカル
ボニルアミノスルフォニル〕安息香酸メチルエステル［
：ｓｅｎｓｕｌ−ｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ　］ −２−（３−（４−クロル−６−メドキシビリミジンー
２−イル）アミ７カルボニルアミノスル７オニル）　安
息香酸エチルエステル〔Ｏｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎ　］ −２−（３−（４−メトキシ−６−メチル−１゜３．５
−　）リアジン−２−イ／Ｌ／）　−３−メチルアミノ
カルボニルアミノスルフォニル〕安息香酸メチルエステ
ル −３−（４，６−シメトキシー１，３．５−１’リアジ
ン−２−イル）−１−（２−（２−メトキシエトキシ）
−フェニルスルフオニｌ〕尿Ｒｃ０１ｎｏａｕｌｆｕｒ
ｏｎ　］ ２−　Ｃａ　−（４，６−ビス（ジフルオルメトキシ）
ピリミジン−２−イル）−アミノカルボニルアミ／スル
フォニル〕安息香酸メチルエステル（Ｐｒｉｍｉｇｕｌ
ｆｕｒｏｎ　）−２−（２−クロルエトキシ）Ｎ−（（
（４−メトキシ−６−メチＡ／−１，３，５−トリアジ
ン−２−１ル）−丁ミ７カルポニル〕ペンゾールスルフ
ォン酸アミド（ＴｒＩａｓｕｌｆｕｒｏｎ　）−ｚ　−
［ＣＣ４，６−シメトキシピリミジンー２−イル）アミ
ノカルボニルコアミノスルフオニｐｙ　）　−３−ピリ
ジンカルボン酸−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミド −８−（４−クロルベンジル）　−Ｎ、Ｎ−ジエチルチ
オカルバメートＣＢｅｎｔｈｉｏｃａｒｂ　）−８−ベ
ンジル−Ｎ、Ｎ−ジプロピルチオカルノ（メ　−　ト　
（Ｐｒｏｓｕｌｆｏｃａｒｂ　　〕−〕８−エチルーＮ
、Ｎ−ジーイソブチルチオカルバｆｉ）　［Ｂｕｔｙｌ
ａｔ　］ −］８−エチルーＮ、Ｎ−ジーｎ−プロビルチオカルバ
メー　（］ｌ：Ｐ’ｌ’０　） −３−（メトキシカルボニルアミノ）フェニル−Ｎ−（
３−メチルフェニル）カルバメート（Ｐｈｅｎｍｅｄｉ
ｐｈａｍ　） −３−（エトキシカルボニルアミノ）フェニル−Ｎ−フ
ェニルカルバメート（Ｄｅｓｍｅａｉｐｈａｍ　）−イ
ソプロビルーＮ−（３−クロルフェニル）−力ルバメー
ト（Ｏｈｌｏｒｏｐｒｏｐｈａｍ　）−２，６−シニト
ローＮ、Ｎ−ジグロピル−４−トリフルオルメチルアニ
リン［Ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ　］−］３．４−ジメチ
Ａ／−２．６−シニトローＮ１−エチルプロビル−アニ
リン［Ｐｅｎｄｉｍｅｎｔｈ−ａｌｉｎ　］ −４−アミ／−３−メチル−６−７二二ルー１゜２．４
−　トリアジン−５（４Ｈ）−オン〔Ｍｅｔａｍｉｔｒ
ｏｎ　） −４−アミノ−６−ｔａｒｔ−ブチル−３−メチルチオ
−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン（Ｍｅｔ
ｒｉｂｕｚｉｎ　） −２−（２−クロル−４−エテルアミノ−１，３゜５−
トリアジン−イル−アミノ）−２−メチルプロピオニト
リル（０ｙａｎ＆ｚｉｉｘ　：）−２−クロル−４−エ
チルアミノ−６−インープロピルアミノー１，３．５−
　）リアジン〔Ａｔｒａｚｉｎ　　：］ −２−クロル−４−エチルアミノ−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミノ−１，３，５−）リアジン〔Ｔｃｒｂｕｔｙｌ
ａｚｉｎ　） −３−クロル−４−クロルメチル−１−（３−トリフル
オルメチルフェニル）ピロリジン−２−オン（Ｆｌｕｏ
ｒｏａｈｌｏｒｉｄｉｎ　）−２−クロル−６−ニトロ
−３−フェノキシアニリン（Ａｃ１ｏｎｉｆｅｎ　） −３，６−ジクロル−２−メトキシ安息香酸〔ＤｉＯ＆
ｍｂ＆　） −２，５−ジクロル−３−アミ７安息香酸〔Ａｍ１ｂｅ
ｎ　） −２，４−ジクロルフェノキシ酢酸（２，４−Ｄ　）−
２−（２，４−ジクロルフェノキシ）プロピオンＨ（Ｄ
Ｉａｈｌｏｐｒｏｐ　〕 −２−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）プロピオ
ン酸（Ｍｅｃｏｐｒｏｐ　］ −２−（４−（２，４−ジクロルフェノキシ）−フェノ
キシフプロピオン酸メチルニスｆル〔ＤＩａｌｏｆｏｐ
−ｍｅｔｈｙｌ　］ −ｚ−（４−（６−クロル−２−ベンゾオキサシリルオ
キシ）フェノキシ〕プロピオ／酸エチルエステル（Ｆｅ
ｎｏｘａｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ　：ｌ−２−（４−（６
−クロル−２−キノオキサニルオキシ）フェノキシ〕フ
ロピオン酸エチルエステル［Ｑｕｉｚａｌａｆｏｐ−ｅ
ｔｈｙｌ　’ｌ−２−（４−（３−クロル−５−トリフ
ルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロ
ピオン酸メチルエステル（Ｈａｌｏｘｙｆｏｐ−ｍｅｔ
ｈｙｌ　） −２−［４−（５−）リプルオルメチル−２−ビリジル
オキシ）フェノキシ］プロピオン酸ブチルエステル（１
１Ｆ１ｕａｚｉｆｏｐ−ｂｅｎｔｈｌ　）−４−アミノ
−３，５−ジクロル−６−フルオル−２−ピリジニルオ
キシ酢酸、その場及びアルキルエステル、例ｔばｘ−メ
チルヘフチルエステル（ＦｌｕｒＯＸ７ｐｌｒ　） −７−クロル−３−メチルジノリン−８−カルボン酸［
ＱｕｉｎｌｌｌｌｌｒａＯ〕 −〕３．７−シクロルキノリンー８−カルボン酸Ｑｕｉ
ｎｃｌｏｒａｃ　） −Ｎ−“’（２，４−クロルオルフェニル）−２−（３
−トリフルオルメチルフェノキシ）−３−ピリジンカル
ボン酸アミド（Ｄｉｆｌｕｆａｎｉｃａｎ　）−エキソ
−１−メチル−４−（１−メチルエチル）−２−（２−
メチルフェニルメトキシ）−７−オキサビシクロ（２，
２，１）へブタン〔０１ｎｍａｔｈｌｉｎ　） −２−（２−クロルフェニル）メチＡ／−４．４−ジメ
チルー３−イソ−オキサゾリジノン〔０１ｏｍ＆ＺＯｎ
　］ −５−メチルアミノ−２−フェニル−４−（３−トリフ
ルオルメチルフェニル）フラン−３（２Ｈ）−オン（Ｆ
ｌｕｒｔ＆ｍＯｎ　）−２−（４，５−ジヒドロ−４−
メチル−４−（１−メチルエチ／Ｉ／）　−５−オキソ
−ＩＨ−イミダゾール−２−イルツー５−エチル−３−
ピリジン−カルボン酸〔Ｉｍ＆ｚｅｔｈａｐｙｒ　）−
２−（４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチ
ルエチル）−５−オキソ−ＩＨ−イミダゾール−２−イ
Ａ／）−３−キノリンカルボン酸〔工ｍａｚａｑｕｉｎ
　） −４−クロル−２−オキソベンゾチアゾリン−３−イル
−酢酸（ＢｅｎａｚＯｌｌｎ　）−２−フェニル−３，
１−ベンゾオキサジン−４−オン −５−フルオル−２−フェニル−４Ｈ−３，１−ベンゾ
オキサジン−４−オン（ＩＦｌｕｏｒｏ’ｂｅｎ−ｔｒ
ａｎｉｌ　’：１ 一３′、４′−ジクロルプロピオンアニリドＣＰｒｏ−
ｐａｎｉｌ　） −５−（２−クロル−４−（トリフルオルメチル）フェ
ノキシ〕−２−二トロ安、！　香！ナトリウムｊＩｌ［
（：　Ａｃ１ｆｌｕｏｒｆｅｎ　］−５−（２，４−ジ
クロルフェノキシ）−２−二）口安息香！−メチルエス
テル（Ｂｉｆｅｎｏｘ　）−５−（２−クロ＃−４−）
リフルオルメチルフエノキシ）−２−二トローＮ−メタ
ンスルフォニル安息香酸アミド［ＩＦｏｍｅｓａｆｅｎ
　］−３，５−シ１０ムー４−ヒドロキシベンゾニトリ
ル［Ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ　］ −］３，５−ショートー４−ヒドロキシベンゾニトリル
工ｏｘｙｎｉｌ　］ このほかに、本発明混合物乞ｆたさうに別の農薬、例え
ば殺虫剤または植物病害糸状菌または細菌の防除用殺菌
剤と併用することも、有用である。

さらに興味深いのは、栽培植物の栄養欠乏８よび痕跡必
須養分欠乏を解消するために加えられる無機成分溶液と
の混用も、可能である。

本発明の除草剤或は分離散布にＺける除草性有効物質又
は相乗剤は例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁
液、更にまた高濃度の水性又は油性又はその他のｖ！Ｎ
Ｐ４ｇ又は分散液、エマルジョン、油性分散液、ペース
ト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形でｐｉｇ、ミスト法
、ダスト法、散布法又は注入法によって適用することが
できる。適用形式は、完全に使用目的に基いて決定され
る。

使用形は有効物質混合物ヲ０．１乃至９５ｍ１％、好ま
しくは０．５乃至９０ｉ１ｔ％含有する。これらは通常
の方法によって使用されろ。

直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又は油分散液を
製造するために、中位乃至高位の沸点の鉱油留分例えば
燈油又はディーゼル油、更にフールター油等、並びに植
物性又はａ物性産出源の油、脂肪族、環状及び芳香族炭
化水素例えばペンゾール、ドルオール、キジロール、パ
ラフィン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフ
タリン又はその誘導体、メタノール、エタノール、プロ
パノール　ブタノール、クロロフォルム、四塩化炭素、
シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロルベンゾ
ール、インフオロン等、強極性ｆｇ剤例えばＨ，Ｎ−ジ
メチルフォルムアミド、ジメチルスルフオキシド、Ｎ−
メチルピロリドン、水が使用される。

水性使用形は乳濁液濃縮物、ペースト、湿潤可能の粉末
（噴射粉末）、油分散液より水の添加により製造するこ
とかできろ。乳濁液、ペースト又は油分散液Ｚ製造する
ためには、除草剤有効物質及び／又は解毒剤はそのまま
又は油又は溶剤中に溶解して、湿゛潤剤、接着剤、分散
剤又は乳化剤により水中に均質に混合されることかでざ
る。しかも除草剤有効物質及び／又は解毒剤から、湿潤
剤、接着剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は
油よりなる濃縮物乞製造することもでき、これは水にて
希釈するのに適する。

表面活性物質としては次のものが挙げられる：リグニン
スルフオン酸、ナフタリンスルフォン酸、フェノールス
ルフォン酸の各アルカリ塩、アルカリ土類１、アンモニ
ウム塩、アルキルアリールスルフオナート、アルキルス
ルフアート、アルキルスルフア−ト、ジブチルナフタリ
ンスルフォン酸のアルカリ塩及びアルカリ土類塩脂肪ア
ルコールスルフアート、ラウリルニー７″ルスルフアー
ト、脂肪酸のアルカリ塩及びアルカリ土類塩、硫酸化へ
キサデカ／−ル、ヘプタデカノール及びオクタデカノー
ルの塩、並びに硫醒化脂肪アルコールグリコールエーテ
ルの塩、スルフォン化ナフタリン及びナフタリン誘導体
とフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或は
ナフタリンスルフォン酸とフェノール及びフォルムアル
デヒドトノ縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチル
フェノールエーテル　エトキシル化インオクチルフェノ
ール　オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキ
ルフェノールポリグリコールエーテル、トリフチルフェ
ニルポリグリフールエーテル、アルキルアリールポリエ
ーテルアルフール、イントリデシルアルコール、脂肪ア
ルコールエチレンオキシｌ’　−ｍ合物、エトキシル化
ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エト
キシル化ポリオキシプロビレン、ラウリルアルコールポ
リグリコールエーテルアセタール、ソルビットエステル
、リグニン−亜硫酸廃液及びメチル繊維索。

粉末、散布剤及び振りかけ剤は除草剤有効物質及び／又
は解毒剤と固状担体物質とを混合又は−緒に磨砕するこ
とにより製造することができる。

粒状体例えば被覆−１透浸−及び均質粒状体は、有効物
質な固状担体物質に結合することにより製造することか
でざる。固状担体物質は鉱物上例えばシリカゲル、珪酸
、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、アタクレ、石灰
石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白
雲石、珪藻土、硫２カルシウム、硫酸マグネシウム、酸
化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えは硫酸アンモ
ニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及
び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及びクルミ殻
粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。

（実　施　例） 製造実施例 以下の実施例で再現されている合成例は、出発原料化合
物の対応する変換により、式Ｉａ％よびＩｂの目的化合
物乞得るのに利用された。得られた生成化合物は次表１
８よび２において物性値を示されている。

実施例　１ ｌ−（２−クロルフェニル）−２−（４−フルオロフェ
ニル）　−３−（１，３，４−トリアゾール−１−イル
）アミノブロノくン １ 表　　１ １５００　ｄ　）ルオール中に２６０．５　ｆの３−（
２−クロルフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）
プロペナールを溶解した溶液が、２５℃に８いて１６８
　Ｆ（１）Ｎ−７ミ／　−１，３，４−トリアゾールと
反応させられて、得られた反応混合物が４８時間還流加
熱された。さらに処理するために、得られた反応混合物
が水と混合され、ここでｑ的生成物が固体として沈殿し
た。

収１ｉ１７９　Ｆ　（５５％）：融点１９８−２００℃
；活性物質屋１．００１ １．００１ １．００２ ４−Ｆ−０，Ｈ，２−０１−０，Ｈ。

Ｇ、Ｈ＠ ２−０１−０．Ｈ。

１９Ｂ　　−２００ １８０−１８２ 表　　２ Ｉｂ ２．００１ ２．００２ ４−７−（１５Ｈ４２−０１−０，Ｈ。

０６Ｈ３ ２−０１−０゜Ｈ４ １５３−１５５ ９６−１０１ 応用実施例 本発明除草剤、即ち除草剤と相乗作用化合物からなる組
合せ除草剤の各種代表例が、望ましい植物８よび望まし
くない植物の成長に対する影響を、除草剤単独の場合と
比較して、以下の生物学的実施例とし゛て温室試験によ
り示されている：試験植物の栽培には、約３ＱＱＣ１１
”内容のグラスチック植木鉢に約３．０％腐植質を含ん
だ粘土質砂土環を入れて、使用した。試験植物の種子は
、種類に応じて別けられ、平らに播種されて濡らされた
。この後に、播種容器を透明なプラスチック覆いで蓋を
して、種子が同じように発芽して植物が成育するように
した。

発芽後処理のためには、試験植物が成長状態に応じて３
乃至２０　Ｃｍの背丈にまでなってから処理された。こ
の場合に、除草剤は分散媒体としての水中に懸濁または
乳化されて、微分散ノズルによってスプレーされた。

ベンゾチアジアジン誘導体■としては、生物学的実施例
１［、Ｏ０５が使用された。

ａ この除草剤１１．００５は、市販製剤製品（４ｓｏＦ／
１濃縮乳剤）として適用された。

すべての相乗作用化合物は、７０％溶剤、２０％乳化剤
および１０％活江剤からの混合物中に１０ｇ量％相乗剤
の濃度で、適用された。

除草剤と相乗剤が一緒に適用される限りでは、前述の個
々の製剤が予め混合された。

試験容器が温室に置かれて、温暖を好む種類では１８乃
至３５℃、Ｒよびより低い気温の植物では１０乃至２５
℃に維持された。

試験期間が、３乃至５週間以上に延ばされた。

この期間中、試ｗｌ植物が育成され、個々の処理に対す
る植物の反応が把握された。化学薬剤による障害は、未
処理フントロール植物との比較で０％から１００％まで
の尺度で評価された。この際０は全く障害のないこと、
および１００は植物の完全な破壊を意味している。

以下の実施例に％いて、本発明で使用する薬剤の作用が
示されて２つ、さらなる応用の可能性を除外していない
。

これらの実施例においては、ニス・アール・フルビー（
Ｓ、Ｒ，０ｏＩｂｙ　）　（雑草（Ｗｅｅｄｓ　）　１
５．２０　）の方法により、個々の作用物質の添加のみ
による作用で評価されるＥ値が算出された。

Ｅ値の計算式は、次の通りである。

Ｙ 次に続く表は、実施例化合物１．００１の相乗作用を証
明してＳつ、これによって除草活性物質■。

００５の除草活性が望ましくない植物に対して著しく改
良され゛、栽培植物には障害がないこと乞、示している
。

表　　３ 除草剤１１．００５と共用される時の本発明化合物１゜
００１の相乗活性 ここにどいて、 Ｘ−使用量ａの製剤ＡＫＭける作用パーセントＹ−便用
童すの製剤Ｂに８ける作用パーセントＥ−便用ｉｉ　ａ
　＋　ｂ　Ｏ）　Ａ　＋　Ｂによる予想作用（％）ン意
味している。

測定値がコルビー（０ｏＩｂｙ　）により算出されたＥ
値より高い場合には、相乗作用があることとなる。

１．２５ ０．６２５ ０．３１３ ０．２５ ０．２５ ０．２５ ０．２５ １．２５ ０．６２５ ０．３１３ ５ ５ ５ 表　　４ 除草剤ｎ、ｏｏｓと共用される時の本発明化合物ｌ。

００１の相乗活性 添加物と して含んでいる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 I ａまたは I ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｂ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２がおのおのＣ＿１−Ｃ＿８
   −アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿８−シクロアルキル、Ｃ＿５
   −Ｃ＿８−シクロアルケニル、テトラヒドロ−ピラニル
   またはノルボルニルまたはフェニル、ビフェニル、ナフ
   チルまたはピリジルであり、ここでの芳香族基が１乃至
   ５個のハロゲン原子を有するか、および／または１乃至
   ３個のヒドロキシ、フェノキシ、ニトロ、アミノ、シア
   ノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−ハロ
   アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４−ハロアルコキシおよび／またはＣ＿１−Ｃ＿４−ア
   ルキルチオを有している）で表わされるＮ−アミノトリ
   アゾール誘導体、および環境的に適合性があり、農作物
   による耐性がある該誘導体の塩。
2. （２）不活性の添加物に加えて、請求項１記載の式 I
   ａまたは I ｂの少なくとも１個のＮ−アミノトリアゾ
   ール誘導体、および次式IIのベンゾチアジアジン誘導体
   の群から選ばれる少なくとも１個の除草活性成分 ▲数式、化学式、表等があります▼II （II式中、Ｒ＾４が水素、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−
   アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿４−アルコキシであり、Ｒ
   ＾５が水素またはシアノであり）、またはその環境的に
   適合性があり、農作物による耐性を有する塩を含有する
   ことを特徴とする除草剤。
3. （３）請求項１記載のＮ−アミノトリアゾール誘導体
   I ａまたは I ｂおよびベンゾチアジアジンIIを、重量
   比４：１から０．０１：１の範囲で含むことを特徴とす
   る、請求項２記載の除草剤。
4. （４）請求項１記載の式 I ａまたは I ｂのＮ−アミノ
   トリアゾール誘導体および請求項２記載のベンゾチアジ
   アジンIIが、同時にかまたは次々に、農作物植物の種ま
   き前、種まき中または種まき後にか、または農作物植物
   の発芽前または発芽中に施用されることを特徴とする、
   望ましくない植物成長の選択的制御法。