JPH0318923B2 - - Google Patents

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JPH0318923B2
JPH0318923B2 JP58166440A JP16644083A JPH0318923B2 JP H0318923 B2 JPH0318923 B2 JP H0318923B2 JP 58166440 A JP58166440 A JP 58166440A JP 16644083 A JP16644083 A JP 16644083A JP H0318923 B2 JPH0318923 B2 JP H0318923B2
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solids
gas
bed reactor
exhaust gas
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Zauaa Hararuto
Shumitsuto Hansuuberunaa
Fuenneman Borufugangu
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Metallgesellschaft AG
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    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
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    • B01D53/06Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with moving adsorbents, e.g. rotating beds
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    • B01D53/83Solid phase processes with moving reactants
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    • F23J15/02Arrangements of devices for treating smoke or fumes of purifiers, e.g. for removing noxious material
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23JREMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES 
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、流動床反応装置と分離装置と帰り管
路とから構成された循環式流動床内で固形物によ
つて排気ガスから有害物質を分離する方法に関す
る。
化石燃料を燃焼させた場合に生ずる煙道ガス
は、その出発物質の硫黄含有率に応じて、多量の
硫黄酸化物、特に二酸化硫黄を含有していること
がある。更に、その数が絶えず増大している塵埃
燃焼プラントから発生する排ガスは、硫黄酸化物
を含有し、ごみの中に事実上必ず含まれているプ
ラスチツクの燃焼の結果、ほかの汚染物質として
塩化水素とフツ化水素とを含有している。環境汚
染の防止のための諸規制により、排ガスを大気中
に放出するに先立ち、この種の汚染物質を排ガス
から取り除くことが要求されている。
最も普及している排ガス浄化方法においては、
前述したような汚染物質が湿式浄化法によつて除
去され、この場合特に、有害物質と反応する物質
の溶液又は懸濁系が用いられる(Ullma¨nnの
Encyklopadie der Techn.Chemie、3.Auflage、
Band2/2(1968)、419頁)。
その他の方法は、所謂乾式ガス洗浄の原理に従
つて実施される。この場合、汚染物質と反応する
例えば活性炭又は褐炭コークスのような固形物の
静止した堆積物内をガスが通される。排ガスの浄
化は、所謂流動床を介して行なうことも可能であ
つて、この場合の固形物は、その下降運動中に漸
次反応装置中に堆積され、次いで搬出される。こ
の場合、搬出量に相当する量の新らしい材料が、
反応装置の上部領域から装入される(Meier zu
Ko¨cker“Beurteilung und Aussichten von
Verfahren zur Rauchgasentschwefelung”V.G.
B.Kraftwerkstechnik 53、(1973)、516頁以降)。
公知の他の方法においては、例えば、ガス内に
吸着剤を空気力式に装入し、このようにして得ら
れたガスと固形物との分散体を、先づ反応帯域内
を、次いで滞留域を空気力式に導き、その後で固
形物をガスから分離することにより、硫黄酸化物
がガスから除去される。最後に、所定の再生プロ
セスの後で、固形物の部分流がガス浄化のため戻
される(米国特許第3485014号明細書)。
更に、煙道ガスから有害物質を乾式除去するた
め公知の装置は、ガスの流動方向で見て燃焼ゾー
ンの後方に位置し、煙道ガス温度が700℃〜900℃
であるボイラー領域で稼動する。この装置は、煙
道ガス流の横断面を完全に満たしている流動床及
び/又は循環式の流動床を有しており、この流動
床には、例えば炭酸カルシウム及び/又は炭酸マ
グネシウムが吸収剤として供給される。(ドイツ
連邦共和国特許出願公開第3009366号明細書)。こ
の場合、適切には流動床の流入底部の冷却が行な
われる。
湿式浄化法の本質的な欠点として、発生した亜
硫酸塩類と硫酸塩類、また場合によつては塩化物
類及びフツ化物類をも含有しているスラツジの廃
棄処分が極めて困難であること、及び浄化された
排ガスを再び加熱しなければならないことが挙げ
られる。固定床又は移動床を用いた公知の乾式浄
化法は、排ガス中に含まれている汚染物質の結合
能が、吸収剤の粗粒性のために極めて不完全にし
か利用されず、更に、可能なガス速度が比較的低
く、かつ浄化されるべきガス量が多いことのため
に、著しく大きな反応装置が必要であるという種
種の欠点を免れることは出来ない。
米国特許第3485014号明細書に記載の方法の本
質的な欠点は、浄化しようとするガス流の配分
と、吸収剤の精密な供給量とを、適当な、特に耐
摩耗性の装置内で行なわねばならないということ
にある。更にこの公知例においては、汚染物質を
申し分なく除去するために、ガスを反応帯域内で
不都合に長い時間滞留させておかねばならない
か、或いは著しく高い建物を必要とするというこ
とも欠点である。
ドイツ連邦共和国特許出願公開第3009366号明
細書に従つて、700〜900℃の煙道ガスから有害物
質を除去するためには、燃焼室から出る際には一
般に比較的高温でありかつ廃熱ボイラから出る際
には一般に比較的低温である煙道ガスの温度を、
700〜900℃の温度範囲に調節しておくため、燃焼
設備に対して特別な措置を講じなければならない
という難点がある。
特定の課題、つまり排ガス、特にアルミニウム
電気分解に際して生ずる排ガスからフツ化水素を
除去するという課題においては、フツ化水素含有
ガスを、流動床反応装置内に流動ガスとして導
き、その際の流動ガス速度を、流動床反応装置と
これに後接続されたサイクロン分離器と帰り管路
とを経て流動循環する流動床が形成されうるよう
に調整することが公知である(ドイツ連邦共和国
特許出願公開第2056096号明細書)。循環式流動床
を形成するための固形物としては酸化アルミニウ
ム及び/又はアルミン酸ナトリウムが挙げられ、
これらの固形物は、充分な程度に反応した後で、
電解セルの融成物内に戻される。
前述した方法の本質的な要点は、単に特殊な排
ガスを浄化することにのみあるのではなく、特に
その目的設定によれば、排ガス中に含まれるフツ
素を、電解セルの融成物内に戻せるような形態と
して得ること、及びこれによつてフツ素需要量を
削減することにもある。これに反して排ガスの浄
化においては、硫黄酸化物又はその他の有害物質
を回収することが、通常は意図されておらず、そ
の代わりに、反応した吸着剤が、例えば土木建築
用、或いは充てん材料として使用されるか又は投
棄される。
本発明の課題は、公知の各ガス浄化法における
欠点が除かれ、実施が容易であり、最も安価な吸
収剤の使用が可能である方法を提供することであ
る。
この課題を解決するため、本発明によれば、粒
度の異なる次の2種類の固形物、 (a) 粒度dp50(50%粒径)が150〜500μmの範囲
である粗い固形物及び (b) 粒度dp50が10μm以下である細かい固形物 から形成された流動床に排ガスが流動化ガスとし
て導入される。
粒度の異なる2種類の固形物を使用するという
本発明の主要な特徴によれば、細かい粒度を有す
る固形物の流動床反応装置内での滞留時間を、例
えば熱伝達及び物質移送に関して本来であればよ
り劣悪な条件で搬出の行なわれる空気力式搬送の
場合とは異なつて、著しく長くすることが出来
る。更に、支持床物質の粒度が比較的粗いことの
ために、粗粒と微粒との間の相対速度を大きくす
ることが出来る。従つて、既に吸着の行なわれた
微粒表面が、機械的な摩耗作用を受け、吸着機能
を発揮しうる表面が新たに形成される。
本発明において利用される膨張する流動床の原
理が優れている点は、稠密な相が明白な密度の不
連続性によりその上に位置するガス室から分離さ
れているような、所謂「古典的な」流動床の場合
とは異なり、限定された境界層を持たないことで
ある。密な相とその上に位置するダクト室その間
の密度の不連続性は存在せず、その代わりに、反
応装置の内部では固形物濃度が下から上に向つて
漸減している。
支持床を形成する粗い固形物は、有利には酸化
カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウ
ム、ドロマイト、酸化マグネシウム又は炭酸マグ
ネシウムから成るが、不活性物質、例えば砂から
成るものでもよい。これらの物質における有害物
質吸着結合能力は、二義的なものである。
まず第一に有害物質の吸着を行なわねばならな
い細かい固形物は、最後に挙げた砂を除く前記材
料から成るものでよい。特に有利には水酸化カル
シウムが用いられる。然し、適当な廃棄生成物、
例えば酸化アルミニウム水和物を製造する際に生
ずる赤泥などを用いることも可能である。
微粒の固形物は、固体形状のままでも、また懸
濁液としても、流動層床反応装置内に装入するこ
とが出来る。
本発明の有利な一実施態様によれば、流動床内
における粗い固形物の割合が70〜90重量%に、ま
た細かい固形物の割合が10〜30重量%に、それぞ
れ調節される。
更に本発明の有利な一実施態様によれば、流動
反応装置内の流動状態は、フルード数とアルキメ
デス数のそれぞれによつて定義して 13/4・Fr2・ρg/ρk−ρg20 及び、 1Ar100 〔ここで、 Ar=dk 3・g(ρk−ρg)/ρg・ν2 及び Fr2=u2/g・dk であり、上記式における各符号は、次の意味を有
する: u:相対的なガス速度(m/sec) Ar:アルキメデス数 Fr:フルード数 ρg:ガスの密度(Kg/m3) ρk:固体粒子の密度(Kg/m3) dk:球状粒子の直径(m) ν:動粘性率(m2/sec) g:重力定数(m/sec2)〕 に相当するように調整される。
固形物とガスとの良好な混合による排ガスの処
理能力と有害物質の排除率とに関しては、流動床
反応装置内におけるガス速度が、(空のパイプ内
速度で表わして)1〜10m/secに調節されてい
るのが好ましい。
流動床反応装置内で調節される平均懸濁密度
は、例えば0.1〜100Kg/m3の広い範囲で変えるこ
とが可能である。然し、懸濁密度を低い値に抑え
ると、排ガスが流動床を通過する際の圧力損失が
著しく減少するので、特に有利である。従つて本
発明の有利な一実施態様においては、流動床反応
装置内での平均懸濁密度は0.2〜2Kg/m3に調節
される。
排ガス中に含まれる汚染物質による吸着剤の負
荷を出来るだけ高くし、固形物とガスとの混合を
最適にするため、本発明の別の実施態様によれ
ば、1時間当りに循環する固形物の量は、流動床
反応装置の塔内に存在する固形物の量の20〜150
倍に調節される。
循環式流動床は、流動床反応装置とサイクロン
分離器と流動床反応装置の下方部分に開口してい
る帰り管路とを用いることによつて構成すること
が出来る。この場合サイクロン分離器は、何より
も先づ、支持床を形成する粗粒の固形物を分離す
るために用いられる。微粒成分を除去するため
に、サイクロン分離器を出たガス流が、例えば電
気集塵装置によつて、充分に浄化される。
然し特に有利な本発明の一実施態様によれば、
ガスと共に流動床反応装置から搬出された固形物
が、すぐ後方に接続配置された電気集塵装置内で
分離される。この結果、ガスの圧力損失を更に減
少せしめることが出来る。
更に有利な多区画式電気集塵装置を用いると、
ガスと共に搬出された固形物をその粒度に応じて
分別分離し、かつ少なくともガスの流動方向で見
て手前に位置する区画で得られた粗い固形物を、
流動床内に戻すことが出来る。この場合ガスの流
動方向で見て前方に位置する区画で得られた固形
物は、除去することが出来る。
排ガス浄化のために用いられる流動床反応装置
は、長方形、正方形又は円形の横断面形状を有す
るものとして構成可能である。ガス分配器として
は、ノズルを備えた格子を設けておくことが出来
る。然しながら、反応装置の横断面が特に大き
く、ガス処理量が多い場合には、流動床反応装置
の下方部分を円錐形状に構成して、排ガスをベン
チユリ状ノズルから供給すると有利である。この
ような構成様式は、圧力損失が特に少なく、汚損
及び摩耗に対する耐性が大きいので、極めて有利
である。
流動床反応装置内への固形物の装入は、通常ど
のような様式によつても可能であり、例えば空気
力式のトラフを介して行なわれる。微粒の固形物
が水性懸濁液の形で供給される場合には、ランス
を装てん部材として用いるのが最も効果的であ
る。循環する流動床においては所定の良好な横方
向撹拌が行なわれるので、使用する装てん部材は
比較的少なくても充分である。
乾式浄化法は、例えば約25バールまでのかなり
任意な圧力で実施可能である。特に過圧が必要と
されるのは、例えば排ガスを供給するプロセスが
既に過圧で行なわれているために、既にその排ガ
ス自体が過圧下で生ずるような場合である。然し
一般的には、約1バールの圧力で排ガスの浄化が
行なわれる。
本発明の方法によつて浄化しようとする排ガス
の温度は、かなり任意なものであつても良いの
で、排ガスは事実上その発生温度と同じ温度で流
動床反応装置内に装入することが出来る。流動床
反応装置内への装入を行なうための部材用の耐熱
材料を、或いは装入装置用の特殊な冷却システム
を不必要とするためには、550℃以上の温度で作
業を行なわないことが好ましい。
本発明の方法を利用することにより、全発生量
の排ガスを浄化することも、或いは場合によりそ
の部分流のみを浄化することも可能である。更に
本発明の方法を、湿式浄化法と組み合わせて実施
することも可能である。このような並列的浄化法
は、湿式浄化法において不可欠とされている、浄
化ガスが露点より低くならないようにし、かつ煙
突からの煙の棚引きを避けるための再加熱を必要
としない利点を有する。
本発明の方法は、広い分野での応用が可能であ
り、特に発電所もしくはごみ焼却プラントからの
煙道ガス、アルミニウム二次処理工場からの排ガ
ス、ガラス及びセラミツク工場からの排ガスなど
を浄化するのに適している。更に本発明の方法を
用いれば、種々のガス化プロセスで生ずるガスを
も浄化することが可能であり、特に、硫黄酸化
物、塩化水素、フツ化水素又はそれらの化合物を
除去することが出来る。
本発明の方法の利点は、既存のプラントに何ら
の変更を加えることなく、或いは極く僅かな変更
を行なうだけでこの方法を実施することが可能で
あり、必要に応じて他の任意のガス浄化法と組み
合わせることが出来、ガス浄化後のガス処理を必
要とせず、流動床反応装置において単位面積当り
極めて高い排ガス処理量が達成されることであ
る。循環流動床内で循環して著しい緩衝機能を発
揮する吸着剤の量が極めて多いことのために、本
発明の方法は、排ガス中に含まれる有害物質の量
に著しい変動がある場合ですら、多大な費用を自
動制御システムに投ずることなく、安全で確実な
ガス浄化を行なうのに適している。更に支持床が
設けられていることにより、微粒の固形物が懸濁
状態で供給され、吸着剤として用いられる以上、
付着又は粘着及び焼き付きの恐れが避けられる。
本発明の方法によれば、吸着剤として用いられる
微粒の固形物を殆んど完全に利用しつくすことが
でき、浄化されたガスに残存する有害物質の量
は、極めて低い値となる。
次に、添付図面と実施例とについて、本発明を
詳述する。
浄化しようとする排ガスは、円錐形状に形成さ
れベンチユリノズルを備えた下方部分1から、流
動床反応装置2に搬入される。支持材料としての
粗粒の固形物は導管3から、また吸着剤としての
微粒の固形物は導管4からそれぞれ供給される。
固形物とガスとから形成された懸濁物は、導管1
4を経て流動床反応装置2を出て2区画式電気集
塵装置5に達し、そこで固形物が分離される。粗
粒の画分は集塵箱6内に集められ、導管7を介し
て流動床反応装置2内に戻される。集塵箱8に集
まつた微粒の画分は、導管9から搬出される。浄
化された煙道ガスは、導管10を経て煙突から排
出される。
実施例 ごみ焼却プラントで220℃の温度で100000m3
時(標準状態)の量だけ生じた排ガスを浄化し
た。この排ガスの組成は、標準状態において以下
の通りであつた。
HCl: 1.5g/m3 SO2: 1 〃 HF: 0.025 〃 灰分: 3.5 〃 使用した流動床反応装置は、その円筒形部分で
直径が3.5m、高さが14mである。
排ガスは、ベンチユリ状に形成された装置1か
ら流動床反応装置2に供給した。粒度dp50=
250μmのドロマイトは、0.36Kg/時の量で導管3
から投入し、粒度dp50=8μmの水酸化カルシウ
ムは、360Kg/時の量で導管4から投入した。
流動床反応装置2内でのガス速度は、5.5m/
secであり、平均懸濁密度は、約0.4Kg/m3であつ
た。
流動床反応装置2のヘツド部分で導管14から
流出する固形物とガスとの懸濁物(標準状態で
400g/m3の密度を有する)は、次に2区画式の
電気集塵装置5内に達する。導管7を経て流動床
反応装置2の下方部分内に完全に戻される固形物
が集塵箱6内に集まる量は、39.12トン/時であ
つた。この集塵箱8から得られた固形物の時間当
り総排出量は、872Kgであつた。この固形物はご
み焼却プラントの燃焼ガスと共に搬入された灰分
の混合物と、特に塩化カルシウム、フツ化カルシ
ウム、硫化カルシウム、亜硫酸カルシウム、並び
に変換されてないドロマイトと、矢張り変換され
てない水酸化カルシウムとから構成されていた。
導管10から排出された排ガスは、それぞれ1
m3(標準状態)当り次の物質を含有していた: HCl: 10mg SO2: 100mg F: 0.3mg ダスト: 10mg 以上を要約すると、本発明は、排ガスから有害
物質を分離するのに、流動床反応装置と分離装置
と帰り管路とから構成された循環式流動床を用い
る。この場合、それぞれ異なつた粒度を有する2
種類の固形物、即ち、粒度dp50が150〜500μmの
範囲である粗い固形物と、粒度dp50が10μm以下
である細かい固形物とから形成された流動床に排
ガスが流動化ガスとして導入される。
粗い固形物としては、特に酸化カルシウム、炭
酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシ
ウム、ドロマイト及び/又は砂が、細かい固形物
としては、水酸化カルシウムが全流動床のそれぞ
れ70〜90重量%及び10〜30重量%用いられる。
流動床反応装置内におけるガス速度を1〜10
m/secに、平均懸濁密度を0.2〜2Kg/m3に調節
すると有利である。
【図面の簡単な説明】
図面は本発明の方法を実施するための、循環式
流動床の概略図である。 なお図面に用いられた符号において、1……下
方部分、2……流動床反応装置、3……導管、
4,7,9,10,14……導管、5……電気集
塵装置、6,8……集塵箱である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 流動床反応装置と分離装置と帰り管路とから
    構成された循環式流動床内で固形物によつて排ガ
    スから有害物質を分離する方法において、粒度の
    異なる次の2種類の固形物、 (a) 粒度dp50が150〜500μmの範囲である粗い固
    形物及び (b) 粒度dp50が10μm以下である細かい固形物 から形成された流動床に排ガスを流動化ガスとし
    て導入することを特徴とする排ガスから有害物質
    を分離する方法。 2 粗い固形物として、CaO、CaCO3、MgO、
    MgCO3、ドロマイト及び/又は砂を用いること
    を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の方法。 3 細かい固形物として、Ca(OH)2を用いるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第1項又は第2項
    に記載の方法。 4 流動床内で粗い固形物の占める割合を70〜90
    重量%とし、細かい固形物の占める割合を10〜30
    重量%とすることを特徴とする特許請求の範囲第
    1項〜第3項のいずれか一項に記載の方法。 5 流動床反応装置内の流動状態を、フルード数
    とアルキメデス数のそれぞれによつて定義して、
    13/4・Fr2・ρg/ρk−ρg20及び1Ar100 〔ここで、 Ar=dk 3・g(ρk−ρg)/ρg・ν2 及び、 Fr2=u2/g・dk であり、上記式における各符号は、次の意味を有
    する: u:相対的なガス速度(m/sec) Ar:アルキメデス数 Fr:フルード数 ρg:ガスの密度(Kg/m3) ρk:固体粒子の密度(Kg/m3) dk:球状粒子の直径(m) ν:動粘性率(m2/sec) g:重力定数(m/sec2)〕 に相当するように調整することを特徴とする特許
    請求の範囲第1項〜第4項のいずれか一項に記載
    の方法。 6 流動床反応装置内のガス速度を(空のパイプ
    内の速度で表わして)、1〜10m/secに調節する
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項〜第5項
    のいずれか一項に記載の方法。 7 流動床反応装置内での平均懸濁密度を、0.2
    〜2Kg/m3に調節することを特徴とする特許請求
    の範囲第1項〜第6項のいずれか一項に記載の方
    法。 8 1時間当りに循環する固形物の量を、流動床
    反応装置の塔内に存在する固形物の量の20〜150
    倍に調節することを特徴とする特許請求の範囲第
    1項〜第7項のいずれか一項に記載の方法。 9 ガスと共に取り出された固形物を、流動床反
    応装置のすぐ後方に接続された電気集塵装置内で
    分離することを特徴とする特許請求の範囲第1項
    〜第8項のいずれか一項に記載の方法。 10 ガスと共に取り出された固形物を、多区画
    式電気集塵装置内で粒度に応じて分別分離し、か
    つ少なくとも、ガスの流動方向で見て手前に位置
    する区画で得られた粗い固形物を流動床に戻すこ
    とを特徴とする前記特許請求の範囲第9項記載の
    方法。 11 ガスの流動方向で見て前方に位置する区画
    で得られた固形物を取り除くことを特徴とする特
    許請求の範囲第10項記載の方法。
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