JPH03190998A - 自動食器洗浄機用食器洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野］ 本発明は自動食器洗浄機用食器洗浄剤組成物、更に詳し
くは、油汚れ、澱粉質汚れ、蛋白質汚れ、及びこれらの
複合した汚れに対し、高い洗浄性能を有する自動食器洗
浄機用食器洗浄剤に関する。 〔従来の技術及びその課題〕 現在家庭用に普及している自動食器洗浄機は、加温した
洗浄剤水溶液を回転式スプレーアームノズルにより食器
に噴射して洗浄し、洗浄後連続して、すすぎ工程、乾燥
工程に入るタイプのものである。この様な洗浄機による
汚れ落ちは、機械力、洗浄温度、洗浄時間により大きく
左右されるが、これらの要素は洗浄機の特性として各洗
浄機に固有するものである。この為、食器洗浄機洗浄に
おいては、一定の機械力、洗浄温度、洗浄時間の下で、
洗浄剤を汚れに作用させ、速やかに、且つ完全に汚れを
除去する必要がある。 また、汚れについて見ると、食品の汚れは複雑で、油汚
れ、澱粉質汚れ、蛋白質汚れ等があり、実際にはこれら
の汚れが複合化し食器にこびりついていることが多い。 これらの汚れに対し、従来は、洗浄時に発泡して洗浄機
の運転に支障を来すことのない様に、低泡性の界面活性
剤を少量配合するか、もしくは全く含まない強アルカリ
性の洗浄剤が一般的に用いられてきた。しかしながら、
この様な洗浄剤は、油汚れに対する洗浄力は強いが、前
述のこびりついた複合汚れに対する洗浄力は十分とは言
えず、またアルミ食器、ガラス食器などの光沢を失わし
めるという欠点があった。 また、複合汚れに対しては、アミラーゼ、プロテアーゼ
、リパーゼ等の酵素を単独で、あるいは２種以上を混合
して作用させると有効であることが知られており、酵素
は自動食器洗浄機用食器洗浄剤の重要な洗浄成分として
広く用いられている。しかし、酵素は洗浄剤水溶液と汚
れとの接触面から徐々に作用する為、食器と汚れの接触
面近傍に作用するにはある程度時間がかかると考えられ
、一定の洗浄時間内に効率良く汚れを落とす為には、速
効性の点で必ずしも満足のいくものとは言い難かった。 以上の様な経緯により、油汚れ、澱粉質汚れ、蛋白質汚
れ、及びこれらの複合した汚れに対し、速やかに作用し
、効率的に除去する洗浄剤組成物が強く望まれていた。 ：課題を解決するための手段〕 かかる実情において本発明者らは、油汚れ、澱粉質汚れ
、蛋白質汚れ、及びこれらの複合した汚れに対し、高い
洗浄性能を有する自動食器洗浄機用食器洗浄剤を開発せ
んと鋭意研究を行った結果、特定のジアルキルアミンオ
キサイドとアミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵
素を併用することにより目的とする洗浄剤組成物が得ら
れることを見出し、本発明を完成した。 即ち、本発明は次の成分（ａ）及び（ｂ）（ａ）　　一
般式（Ｉ） ％式％（Ｉ） 〔式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ炭素数６〜１８のアルキ
ル基又はアルケニル基であり、Ｒ３はＣＨ２ＣＨ２、Ｃ
ＨｚＣＨ（Ｃ）Ｉｓ）−１ＣＨ□ＣＨ２ＣＨ２又はこれ
らの混合物であり、ｎは平均付加モル数で１〜２０の数
であり、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基もしくはヒド
ロキシアルキル基、ベンジル基又は水素原子を示す〕で
表されるジアルキルアミンオキサイド１〜２０重量％ （ｂ）酵　素 を含有してなることを特徴とする自動食器洗浄機用食器
洗浄剤組成物を提供するものである。 本発明中の（ａ）成分であるジアルキルアミンオキサイ
ドは低泡性の界面活性剤として、単独使用でも油汚れに
対し優れた洗浄力を有するが、更に種々の酵素と併用す
ることにより、澱粉質汚れ、蛋白質汚れ、あるいはこれ
らの複合汚れに対し、酵素単独を単独で用いた場合に比
べ、著しく高い洗浄力を示す。 これは、ジアルキルアミンオキサイドが種々の汚れに対
し、高い浸透性を持つ為、汚れの濡れ性や膨潤性を高め
る結果となり酵素の汚れへの作用を促進する為と考えら
れる。 一般に疎水鎖の中心部に親水基をもつタイプの界面活性
剤は高浸透性を示すことが知られており、本発明の（ａ
）成分であるジアルキルアミンオキサイドも上記の様な
分子構造を持つ為、浸透性が高いものと考えられる。こ
の為、疎水基となるＲ、、　Ｒ２はいずれも炭素数が６
以上である必要がある。但し、炭素数が１８を超えると
水への溶解性が損なわれる為好ましくない。特に好まし
い炭素数の範囲は８〜１２である。 また（ａ）成分は、アルキレンオキザイドの平均付加モ
ル数ｎの大小により、水溶性を調節することが可能であ
るが、ｎ＝０では水溶性が低いため好ましくなく、また
ｎが２０を超えると浸透性が低下し酵素との相乗効果が
損なわれる。特に好ましいｎの範囲は２〜１２である。 （ａ）成分は洗浄剤組成物中に１〜２０重量％配合され
るが、配合率１重量％未満では洗浄力が不十分であり、
２０重量％を超えると洗浄時の発泡性が高まり、食器洗
浄機の運転に支障を来す恐れがあり好ましくない。特に
好ましい配合率の範囲は５〜１５％である。 本発明に使用する（Ｉ））成分の酵素としては、アミラ
ーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ及びリパーゼなどが挙
げられる。該酵素がアミラーゼである場合は組成物１ｇ
当たりの量が０．０５単位〜５００単位、特に１００〜
５００単位となることが好ましい。０．０５単位未満で
は所定時間内での澱粉質汚れの付着した食器の仕上がり
性が不充分であり、また５００単位を越えると効果に比
して経済的に不利であるため好ましくない。 ここでアミラーゼ活性の１単位（ＩＵ）とは、下記の条
件下で１０％の吸光度減少をさせる酵素活性をいうもの
とする。即ち、酵素液（適当に希釈して５８０ｎｍの吸
光度が１０〜３０％減少するようにする）０．１−に基
質として０．１％可溶性デンプン水溶液０．２ｍｌ及び
酵素の至適ｐｉ（の緩衝液、例えばｐＨ９，０の０．２
Ｍ−グリシン−ＮａＯＨ緩衝液０．２−を加え、４０゛
Ｃで１０分間反応させ、これに０．２ＮＨＣＩを０．５
　ｍｌ加えて反応を停止させた後、ヨウ素液２．０　ｍ
Ｚを加え良く撹拌した後、５８０ｎｍの吸光度を測定す
る。対照としては、上記と同じ基質及び緩衝液各０．２
−に０．２Ｎ−１１ｃＩを予め０．５−加え、そこに酵
素液０．１−を加えた後、ヨウ素液２．Ｏｍ７を加えよ
く撹拌したものを用いる。 なお、ヨウ素液としてはＫｌ　４５ｇとヨウ素酸カリウ
ム３．５７ｇを水１！に溶解してヨウ素原液とし、使用
時にこれを水で３００倍に希釈したものを用いる。 アミラーゼ活性は、得られた反応液の吸光度（Ｄ）及び
対照の吸光度（Ｄｏ）を用いて、下記式により求められ
る。 アミラーゼ活性（Ｕ） ＝１００（ｎｏ−Ｄ）　ｘ希釈率÷ｉｏｎ。 また、本発明で使用する酵素がプロテアーゼである場合
は、組成物１ｋｇ当たりの量が０．０５〜１００アンソ
ン単位、特に１〜６０アンソン単位となることが好まし
い。０．０５アンソン単位未満では所定時間内での蛋白
質汚れの付着した食器の仕上げ性が不充分であり、また
１００アンソン単位を越えると効果に比して経済的に不
利であるため好ましくない。 ここで、プロテアーゼ活性の定量はアンソンヘモグロビ
ン変法により、即ち変性ヘモグロビンを標準条件下、プ
ロテアーゼで分解させることにより行われる。未分解ヘ
モグロビンをトリクロロ酢酸（ＴＣＡ）によって沈降せ
しめ、次いでＴＣＡ可溶性生成物の量をフォーリン・チ
オカルトー・フェノール試薬によって７５０ｎｍにて比
色定量する。 １アンソン単位（Ａｌｌ）とは１分間に標準条件下での
ヘモグロビン加水分解における初速度＝１モル当量のチ
ロシンがフェノール試薬により呈色するのと同じ呈色度
を示すＴＣＡ可溶分を与える酵素活性量である（Ｍ、　
Ｌ、八ｎ５Ｏｎ＋　Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｇｅｎｅｒａ
ｌ　Ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｙ＋　２２（Ｉ９３９Ｌ　ｐ７
９　８９）。 使用する酵素がセルラーゼである場合は、組成物１ｋｇ
当たりの量が５０〜２００００００ユニツト、特に１０
０〜１００００００ユニツトとなることが好ましい。５
０ユニット未満ではカレー汚れ等の食物繊維を有する汚
れに対しての洗浄力が不充分であり、また２０００００
０ユニツトを越えると効果に比して経済的に不利である
ため好ましくない。 ここでいう、セルラーゼ１ユニツトとは至適温度、至適
ｐＨにおいて１時間にセルロースより１μｍｏｌｅのグ
ルコースを生成する酵素活性をいう。 使用する酵素がリパーゼである場合は、組成物１ｋｇ当
たりの量が１００００〜１００００００リパーゼ単位（
ＬＵ）となることが好ましい。この量が１ｏｏｏ。 ＬＬＩ未満では洗浄力向上効果が乏しく、１０００００
０ＬＵを越えると効果に比して経済的に不利であり好ま
しくない。 ここでリパーゼ活性の１単位（Ｉ１，ｕ）とは、基質と
して用いたオリーブ油から１分間に１μ門の脂肪酸を遊
離する酵素活性を言う。詳細には、オリーブ油乳液４　
ｍｌと０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７，０）　４　ｒｎ
ｔとを５０−容共栓付三角フラスコに正確にとり、よく
混合し、３７°Ｃの恒温水槽中で１０分間予熱する。こ
れに試料溶液１−を正確に加え、よく混合し、正確に２
０分後アセトン・エタノール試液で滴定する。 別に、オリーブ油乳液５＋ｎｉと０．１Ｍリン酸緩衝液
（ｐＨ７，０）　４−とを５０ｍ１容共栓付三角フラス
コに正確にとり、３７℃、３０分間加熱後アセトン・エ
タノール混液２０−を注ぎ、ついで試料溶液１−を正確
に加え、フェノールフタレイン試液５滴を指示薬として
０．０５Ｎ水酸化すＩ−リウム試液で滴定し、対照液と
する。 リパーゼ活性は下記式により求められる。 リパーゼ活性（ＬＵ／ｇ） 本発明の自動食器洗浄機用食器洗浄剤組成物は液状、粉
末状、固型状等あらゆる形態にすることが出来るが、使
い易さの点から液状、あるいは粉末状が好ましい。 また、本発明の自動食器洗浄機用食器洗浄剤組成物は上
記必須成分の他に、目的とする性能を損なわない範囲で
、必要に応じ公知添加物を配合することが出来る。斯か
る添加物の例としては、ポリオキシアルキレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンーポリオキシブロピレン
ブロックボリマー等の非イオン性界面活性剤；水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、メタ珪酸ナトリウム、トリ
ポリリン酸ナトリウム、ビロリン酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ剤；エチレ
ンジアミンテトラ酢酸塩、グルコン酸塩、ニトリロトリ
酢酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、クエン
酸塩等のキレート剤；ポリエチレングリコ１ 】　２ −ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、
カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤；エタノ
ール、プロピレングリコール、グリセリン等のハイドロ
トロープ剤；香料、色素、防腐・防黴剤等が挙げられる
。 〔実　施　例〕 以下に実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、本発
明はこれらの実施例により限定されるものではない。 実施例１ 下記第１表の組成の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物
を調製し、その洗浄力の測定を行った。その結果を第２
表に示す。 尚、洗浄力の測定は以下に示す試験法により行った。

【洗浄力試験法】

拐ｎ条」生 使用機種；松下電器■製全自動食器洗い機ＮＰ　−６０
０ 洗浄剤水溶液が回転ノズルから噴射 され、その噴射軌道」二面に設置され た食器類を洗浄する形式のもの。 洗浄温度；５°Ｃから５５°Ｃまで徐々に上昇する。 使用水；硬度３．５°ＤＨの水 洗浄剤濃度；０．２重量％ 洗浄時間；洗浄２０分→ずすぎ２０分 洗浄時の循環水量；２．５４ 〔汚染皿の調製〕 牛脂５ｇ、卵黄１ｇを混合し、直径２５ｃｍの磁性の皿
に塗布し、−昼夜風乾したちの２枚を試験に供する。 〔油脂汚れの洗浄力評価方法〕 洗浄後の皿にオイルレフト液をかけ、皿上の反応面積（
Ｓ、）を写真判定によって測り、初期の汚染面積（Ｓｏ
）から洗浄率を下式によって求めた。 洗浄率（％）　−（（ｓｏ−ｓ＋）　／ｓｏｌ　ｘｉ○
０上式によって求めた２枚の皿の平均洗浄率４ を下記の判定基準によって示す。 ０１００％・・・・完全に洗浄された △　８０〜９９％・・・一部汚れが残った×８０％未満
・・・洗浄されなかった 〔蛋白質汚れの洗浄力評価方法］ 洗浄後の皿にアミドシュロニツ液１０Ｂ反応により、皿
上の紫色面積（Ｐｌ）を写真判定によって測り、以下油
脂汚れ同様初期の汚染面積（Ｐ　、）から下記の式によ
って洗浄率を求めた。 洗浄率（％）　＝　［（ｐｏ−ｐ＋）　／ｐｏ）　Ｘ１
００−Ｌ式によって求めた２枚の皿の平均洗浄率を下記
の判定基準によって示す。 ０１００％・・・・完全に洗浄された △　８０〜９９％・・・一部汚れが残ったＸ　　８０％
未満・・・洗浄されなかった■　　　れ　　皿の　　　
び′　　　　　法〔汚染皿の調製〕 軟質の炊き」二かり米飯を３０分間室温に放置し、３ｇ
を直径２５ｃｍの磁性の皿に引き伸ばし塗布し、室温で
一昼夜風乾燥したもの６枚を試験に供する。 〔米飯汚れの洗浄力評価方法〕 洗浄後の皿の米飯の残存度を、ヨード呈色反応によって
、下記の基準で肉眼判定する。 ○　「完全に洗浄された」又は「スポットが残る」 △　明らかに洗浄されない部分が残った×５０％以下し
か洗浄されなかった。 第　　　　１　　　　表 ＄１．　　ＮｏＶＯ社　「ターマミル」＊２　　ＮｏＶ
Ｏ社　「エスペラーゼ」５ ６ 第 表 実施例２ 下記、第３表に示す組成の自動食器洗浄機用食器洗浄剤
を調製し、それぞれについて実施例Ｉと同様の方法で洗
浄力試験を行った。 その結果を第３表に示す。 第 ３ 表 注）＊１ニジデシルポリオキシエチレン（８）アミンオ
キサイド

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　次の成分（ａ）及び（ｂ） （ａ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ炭素数６〜１８のア
   ルキル基又はアルケニル基であり、 Ｒ＿３は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２ＣＨ（ＣＨ
   ＿３）−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−又はこれらの
   混合物であり、ｎは平均付加モル数で１〜２０の数で あり、Ｒ＿４は炭素数１〜４のアルキル基もしくはヒド
   ロキシアルキル基、ベンジル 基又は水素原子を表す〕 で表されるジアルキルアミンオキサイド １〜２０重量％ （ｂ）酵素 を含有してなることを特徴とする自動食器洗浄機用食器
   洗浄剤組成物。