JPH0356600A - 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は自動食器洗浄機用洗浄剤組成物、更に詳しくは
低泡性で油汚れ、澱粉汚れ、蛋白質汚れや繊維質を有し
た汚れに対する優れた洗浄力を有し、かつ被洗浄物を損
傷することのない自動食器洗浄機用洗浄剤組底物に関す
る。 〔従来の技術及びその課題〕 近年、自動食器洗浄機が急速に普及し、業務用ばかりで
なく一般家庭にも盛んに用いられるようになった。現在
、自動食器洗浄機としては加温した洗浄剤水溶液を食器
に吹きつけて洗浄し、かつ洗浄剤水溶液はｗＩＩｌｉ使
用するタイプのものが普及しているが、このタイプの洗
浄機に従来の食器洗剤を使用すると、著しい発泡を生じ
るために洗浄槽から洗浄剤水溶液が溢れたり、ポンプが
空回転して、洗浄機自体のポンプ運転が不可能となると
いう問題点があった。そこで、自動食器洗浄機用洗浄剤
には洗浄力はもとより低泡性であることが必要条件とさ
れ、今までに幾つかの洗浄剤が考案されてきた。 また、食品の汚れは複雑で、油質による汚れのほかに、
澱粉質、例えば、米飯の付着による汚れなどが複合化さ
れていることが多い。この様な複雉な汚れに関する洗浄
系に対して、従来は前述した発泡性の問題を考慮して界
面活性剤を極力少量もしくは全く含まない強いアルカリ
性の洗浄剤が一般的に用いられてきた。しかしながら、
やはり油に対する洗浄力は不十分であり、更にはアルミ
食器・ガラス食器などの光沢を失わしめるという欠点が
あった。斯かる欠点を解決するために、現在は油汚れに
対してはトリポリリン酸塩や珪酸塩に代表されるビルグ
ー類とＨＬＢが１０未満の非常に少量の非イオン性界面
活性剤（洗剤水溶液に対して０．００８　ｗｔ％程度）
及び造粒したアミラーゼあるいはプロテアーゼを含有し
た弱アルカリ性の粉末洗浄剤が広く用いられている。し
かし、上記洗浄剤においても油の量の多い汚れに対する
洗浄力は未だ十分でないという問題が存する。 以上のような経緯より自動食器洗浄機用洗浄剤組底物の
基本性能である低泡性、油、澱粉質、蛋白質等に対する
十分な洗浄力を有する洗浄剤組成物が強く要望されてい
た。 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、斯かる問題点を解決すべく、低泡性で油
汚れの洗浄性の高い界面活性剤と澱粉・蛋白質の洗浄力
に優れた酵素を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤につい
て鋭意検討を重ねた結果、特定のポリオキシアルキレン
誘導体に酵素を添加すれば、目的とする洗浄剤組成物が
得られることを見い出し、本発明を完威した。 すなわち、本発明は次の成分（ａ）及び（ｂ）、（ａ）
　１　価アルコール、アルキルフェノール又は１価メル
カプタンのアルキレンオキサイド付加物（以下「化合物
Ａ」と称する）に、ジエポキシド化合物を反応させて得
られるポリオキシアルキレン誘導体　　　　　　　　１
〜２０重量％（ｂ）酵素 を含有することを特徴とする自動食器洗浄機用洗浄剤組
底物を提供するものである。 本発明における化合物Ａとしては、例えば次の一般式（
Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表わされるものが挙げられる。 Ｒ．−ＭＲ．ロラコｒＨ　　　　　　　　　　　　　　
　　　（　　Ｉ　　）ｃ式中、Ｒｌは炭素数１０〜２４
のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２はエチレン
基及び／又はプロピレン基を示し、ｎは平均付加モル数
として２０以上の数を示す〕 Ｒｓ 〔式中、Ｒｓは炭素数４〜１８のアルキル基又はアルケ
ニル基を示し、Ｒ２はエチレン基及び／又はプロピレン
基を示し、ｎは平均付加モル数として２０以上の数を示
す〕 Ｒ．−Ｓ→Ｒ，叶．｝ｌ　　　　　　（ＩＩＩ）〔式中
、Ｒｔは炭素数１０〜２４のアルキル基又はアルケニル
基を示し、Ｒ２はエチレン基及び／又はプロピレン基を
示し、ｎは平均付加モル数として２０以上の数を示す〕 本発明において、化合物Ａは、１価アルコール、アルキ
ルフェノール又はｌ価メルカプタンに、アルカリ触媒の
存在下で常法により、酸化エチレン、酸化プロピレン等
の単独又は混合物をランダム又はブロックに付加せしめ
ることにより製造される。 １価アルコール、アルキルフェノール及び１価メルカプ
タンの全炭素数は１０〜２４が好ましく、特に１２〜１
８が好ましい。全炭素数が１０未満であるとポリオキシ
アルキレン誘導体の発泡性が高まるため好ましくなく、
また２４を越えると（ａ）成分のポリオキシアルキレン
誘導体の水への溶解性が低下し、これを配合した洗浄剤
組成物の洗浄力が損われたり、また洗浄剤組成物が液体
洗剤の場合には溶液安定性が悪化するため好ましくない
。 また、化合物Ａのアルキレン才キサイドの付加モル数ｎ
は、平均付加モル数として２０以上であることが必要で
あり、特に１００〜３００が好ましい。 化合物Ａはそれぞれを単独で、または２種以上を混合し
て用いることができる。 また、本発明におけるジエボキシド化合物としては、例
えば次の（１）〜αＱのものが挙げられる。 （１）　　β，γ一エボキシプロビルエーテル（２）　
１．２−ビス（β．γ一エポキシプロポキシ） エタン （３） １， ３−ビス （β， Ｔ一エポキシプロポキ シ） プロパン ０ ロ （４） １． ４−ビス （β， Ｔ一エポキシプロポキ シ） ブタン （５） １， ２−ビス （β−メチルーβ， Ｔ一エポキ シプロポキシ） エタン （６） １， ２−ビス （α． β一エポキシーＴ−メ ト キシプロビル） エタン ０ Ｕ （７） １． ６−ビス （エポキシエチル） ヘキサン （８） １， ４−ビス （β． γ一エボキシプロポキ シ） ベンゼン （９） ２． ２−ビス［ｐ　− （β． Ｔ一エボキシプロ ポキシ） フェニル〕プロパン ａク １−エボキシエチル−３， ４−エポキシシク ロヘキサン （慣用名：ビニルシクロヘキセンジ エボキシド） ジエポキシド化合物はそれぞれを単独で、ま たは２種以上を混合して用いることができる。 斯かる化合物Ａ及びジェポキシド化合物をアルカリ触媒
の存在下反応せしめれば（ａ）成分のポリオキシアルキ
レン誘導体が得られる。化合物Ａとジエポキシド化合物
の反応比は、付加させる化合物Ａの分子量、ジエボキシ
ド化合物の種類により、適宜選択されるが、一船には化
合物Ａのヒドロキシル基１当量に対して、ジエポキシド
化合物を０．５〜５当量とするのが適当である。反応温
度は５０〜２００℃、特に１００〜１５０℃が、反応時
間は１０分〜１０時間、特に３０分〜３時間が好ましい
。斯くするとき反応は容易に進行し、反応進行につれて
その水溶液粘度が徐々に上昇し、最終的に粘度が極大に
達するので、この点をもって反応の終点とする。 本発明において、（ａ）　ｔ分のポリオキシアルキレン
誘導体は、洗浄剤組成物中に１〜２０重量％配合される
が、特に５〜１５重量％配合するのが好ましい。１重量
％未満では洗浄力が不充分となり２０重量％を越えると
発泡性が高くなるため好ましくない。 本発明に使用するワ）戊分の酵素としては、アミラーゼ
、プロテアーゼ、セルラーゼ及びリパーゼなどが挙げら
れる。該酵素がアミラーゼである場合は組底物１ｇ当た
りの量が０．０５単位〜５００単位、特に１００〜５０
０単位となることが好ましい。０．０５単位未満では所
定時間内での澱粉質汚れの付着した食器の仕上がり性が
不充分であり、また５００単位を越えると効果が比して
経済的に不利であるため好ましくない。 ここでアミラーゼ活性の１単位（ｉｌｌ）とは、下記の
条件下で１０％の吸光度減少をさせる酵素活性をいうも
のとする。すなわち、酵素液（適当に希釈して５　８　
０　ｎｍの吸光度が１０〜３０％減少するようにする）
０．１−に気質として０．１％可溶性デンプン水溶液０
．２ｍｌ及び酵素の至適ｐＨの緩衝液、例えばｐ｝１９
．　０の０．２Ｍ−グリシンーＮａＯＨ緩衝液０．２−
を加え、４０℃で１０分間反応させ、これに０．２　Ｎ
−ＨＣ１を０．５一加えて反応を停止させた後、ヨウ素
液２．０ｍｊ！を加え良く攪拌した後５　８　０　ｎｍ
の吸光度を測定する。対照としては、上記と同じ基質及
び緩衝液各０．２−に０．２　Ｎ　−ＨＣｊ！をあらか
じめ０．５ｍｊ！加え、そこに酵素液０．１ｍｌを加え
た後、ヨウ素液２．０−を加えよく攪拌したものを用い
る。なお、ヨウ素液としてはκＩ　　４５ｇとヨウ素酸
カリウム３．　５７　ｇを水１ｌに溶解してヨウ素原液
とし、使用時にこれを水で３００倍に希釈したものを用
いる。 アミラーゼ活性は、得られた反応液の吸光度（Ｄ）及び
対照の吸光度（ｂ。）を用いて、下記式により求められ
る。 アミラーゼ活性（［１） ＝１００（ｂ０−Ｄ）Ｘ希釈率÷１００。 また、本発明で使用する酵素がプロテアーゼである場合
は、組底物１　ｋｇ当たりの量が０．０５〜１００アン
ソン単位、特にｌ〜６０アンソン単位となることが好ま
しい。０．０５アンソン単位未満では所定時間内での蛋
白質汚れの付着した食器の仕上げ性が不充分であり、ま
たｌ００アンソン単位を越えると効果に比して経済的に
不利であるため好ましくない。 ここで、プロテアーゼ活性の定量はアンソンーヘモグロ
ビン変法により、即ち変性ヘモグロビンを標準条件下、
プロテアーゼで分解させることにより行なわれる。未分
解ヘモグロビンをトリクロロ酢酸（ＴＣ＾）によって沈
降せしめ、次いでＴ（’Ａ可溶性生戊物の量をフォーリ
ン・チ才カルトー・フェノール試薬によって７　５　０
　ｎｍにて比色定置する。 １アンソン単位（八〇）とは１分間に標準条件下でのヘ
モグロビン加水分解における初速度＝１ｍ当量のチロシ
ンがフェノール試薬により呈色するのと同じ呈色度を示
すＴＣＡ可溶分を与える酵素活性量であるＣＭ．　Ｌ．
＾ｎｓｏｎ，　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＧｅｎｅｒａｌ　
Ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｙ．　　２　２　（１９３９）．　
　ｐ７　９　＝８９〕。 使用する酵素がセルラーゼである場合は、組底物１　ｋ
ｇ当たりの量が５０〜２００００００ユニット、特に１
００〜１００００００ユニットとなることが好ましい。 ５Ｑユニット未満ではカレー汚れ等の食物繊維を有する
汚れに対しての洗浄力が不充分であり、また２００００
００ユニットを越えると効果に比して経済的に不利であ
るため好ましくない。 ここでいう、セルラーゼ１ユニットとはｌ［度、至適ｐ
ｔ＋において１時間にセルロースより１μｍｏｌｅのグ
ルコースを生或する＃素活性をいう。 使用する酵素がリパーゼである場合は、組戒物１ｋｇ当
たりの量カ１００００　〜１００００００　！Ｉパーゼ
単位（　Ｌｌｌ）となることが好ましい。この量が１０
０００　ＬＵ未満では洗浄力向上効果が乏しく、１００
００００　ＬＵを越えると効果に比して経済的に不利で
あり好ましくない。 ここでリパーゼ活性の１単位（　Ｉ　Ｌｌｌ）とは、基
質として用いたオリーブ油から１分間に１μＭの脂肪酸
を遊離する酵素活性を言う。詳細には、オリーブ油乳液
４ｍｉ’と０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．０）４ｍｌ
とを５０ｍｊ！容共栓付三角フラスコに正確にとり、よ
く混合し、３７℃の恒温水槽中で１０分間予熱する。こ
れに試料溶液１ｍｆ！を正確に加え、よく混合し、正確
に２０分後アセトン・エタノール試液で滴定する。 別に、オリーブ油乳液５ｍｌと０．１ＭＩＪン酸！［ｒ
液（ｐＨ７．０　）　４−とを５〇一容共栓付三角フラ
スコに正確にとり、３７℃、３０分間加熱後アセトン・
エタノール混液２０ｍｌ！を注ぎ、ついで試料溶液１−
を正確に加え、フェノールフタレイン試液５滴を指示薬
として０．０５Ｎ水酸化ナトリウム試液で滴定し、対照
液とする。 リパーゼ活性は下記式により求められる。 リパーゼ活性（Ｌｌｌ／ｇ） 本発明の洗浄剤組成物は液状、粉末状、固体状等あらゆ
る形態にすることができるが、使い易さの点から液状、
あるいは粉末状が好ましい。 また、本発明の洗浄剤組底物は上記必須成分の他に、目
的とする性能を損わない範囲で、必要に応じ公知添加物
を配合することができる。斯かる添加物の例としては、
水酸化ナ｝　ＩＪウム、水酸化カリウム、メタ珪酸ナト
リウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ剤；エチレンジアミ
ンテトラ酢酸塩、グルコン酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、
ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩・、クエン酸塩等
のキレ．一ト剤；ポリエチレングリコール、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチル
セルロース等の再汚染防止剤；エタノール等のハイドロ
トロープ剤、香料、色素、防腐・防カビ剤等が挙げられ
る。 〔実施例〕 以下に、ポリオキシアルキレン誘導体の合成例及び実施
例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれらに
より限定されるものではない。 合戊例１〜７ 化合物Ａに所定の当量比のジエポキシド化合物を添加し
、１５０℃で約３時間攪拌し、反応けしめ、ボリ才キシ
アルキレン誘導体を得た。反応は反応生底物の１０％水
溶液の４０℃における粘度を測定し、もはや粘度が増加
しない時点をもって終点とした。 尚、各合或例は下記第ｌ表に示す化合物Ａ及びジエボキ
シド化合物の組合わせについて、それぞれ第１表に併記
した当量比で合或を行った。 以下余白 実施例１ 下記第２表の組戊の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組戒物
を調製し、その洗浄力及び低泡性の測定を行った。その
結果を第３表に示す。 尚、洗浄力及び低泡力の測定は以下に示す試験法により
行った。

【洗浄力試験法】

洗浄条件 使用機種；松下電器■製全自動食器洗い機ＮＰ−　６　
０　０ 洗浄剤水溶液が回転ノズルから噴射 され、その噴射軌道上面に設置され た食器類を洗浄する形式のもの。 洗浄温度；５℃から５５℃まで徐々に上昇する。 使用水；硬度３．５゜Ｄ｝ｌの水 洗浄剤濃度：０．２重量％ 洗浄時間；洗浄２０分→すすぎ２０分 洗浄時の循環水量；２．５ｊｉ！ 評価方法 〔汚染皿の調製〕 牛脂５ｇ，卵黄１ｇを混合し、直径２５ｃｍの磁性の皿
に塗布し、一昼夜風乾したもの２枚を試験に供する。 〔油脂汚れの洗浄力評価方法〕 洗浄後の皿にオイルレッド液をかけ、皿上の反応面積（
Ｓ１）を写真判定によって測り、初期の汚染面積（Ｓｏ
）から洗浄率を下式によって求めた。 洗浄率＝　（　（ＳＯ−Ｓｌ）　／ｓｏ〕Ｘ　１　０　
０上式によって求めた２枚の皿の平均洗浄率を下記の判
定基準によって示す。 ０　１００％・・・・・完全に洗浄されたΔ　８０〜９
９％・・・一部汚れが残ったｘ　　８０％未満・・・・
洗浄されなかった〔蛋白質汚れの洗浄力評価方法〕 洗浄後の皿にアミドシュロニツ液１　０　Ｂ反応により
、皿上の紫色面積（Ｐ１）を写真判定によって測り、以
下油脂汚れ同様初期の汚染面積（Ｐ０〉から下記の式に
よって洗浄率を求めた。 洗浄率＝　（　（Ｐａ　　Ｐ＋）　／Ｐａ）　Ｘ　１　
０　０上式によって求めた２枚の皿の平均洗浄率を下記
の判定基準によって示す。 ０　１００％・・・・・完全に洗浄されたΔ　８０〜９
９％・・・一部汚れが残った×　８０％未満・・・・洗
浄されなかった■米飯汚れ汚染皿の調製及び洗浄力評価
方法〔汚染皿の調製〕 軟質の炊き上がり米飯を３０分間室温に放置し、３ｇを
直径２５ｃ＋ｓの磁性の皿に引き伸ばし塗布し、室温で
一昼夜風乾したもの６枚を試験に供する。 〔米飯汚れの洗浄力評価方法〕 洗浄後の皿の米飯の残存度を、ヨード呈色反応によって
、下記の基準で肉眼判定する。 ○　「完全に洗浄された」又は「スポットが残る」 Δ　　明らかに洗浄されない部分が残った×　　５０％
以下しか洗浄されなかった

【低泡性試験法】

汚れのない状態にある洗浄機に洗浄剤５ｇを投入し（洗
浄時の洗剤濃度０．２重量％）運転を開始する。開始後
０分、５分、１０分、１５分、２０分に於ける洗浄機の
回転ノズルの回転数を目視によって測定し、発泡による
洗浄機のノズル回転数（機械力）の低下の有無を評価す
る。 この時の評価は以下の様に行った。 ｂ （Ｒｏ、Ｒ，、Ｒｈｏ　％　Ｒ＋ｓ　、Ｒｈｏは運転開
始後、それぞれ０分、５分、１０分、１５分、２０分に
於ける回転数） また判定基準は下記の通りである。 Ｏ　Ｒ≧３８・・・・・発泡が少なく充分に機械力が作
用する Δ　３８〉Ｒ≧３０・・発泡し、やや機械力が低下する Ｘ　　Ｒ＜３０・・・・・発泡著しく、機械力が殆ど作
用しない 第２表 Ｎｏｖａ社「ターマミル３ ０ Ｏ　Ｌ　Ｔｙｐｅ Ｂ」 Ｎｏｖａ社 「エスペラーゼ」 以下余白 実施例２ 下記、第４表に示す組戒の自動食器洗浄機用洗浄剤組戊
物を調製し、それぞれについて実施例１と同様の方法で
洗浄力及び低泡性を測定した。その結果を第４表に示す
。 以下余白 〔発明の効果〕 本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は低泡性で、油
汚れ、澱粉汚れ、蛋白質汚れや繊維質を有した汚れに対
して優れた洗浄力を有し、かつ被洗浄物を損傷すること
がなく、有用なものである。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　次の成分（ａ）及び（ｂ） （ａ）１価アルコール、アルキルフェノール又は１価メ
   ルカプタンのアルキレンオキサイド 付加物に、ジエポキシド化合物を反応させ て得られるポリオキシアルキレン誘導体 １〜２０重量％ （ｂ）酵素 を含有することを特徴とする自動食器洗浄機用洗浄剤組
   成物。 ２　１価アルコール、アルキルフェノール又は１価メル
   カプタンのアルキレンオキサイド付加物が次の一般式（
   I ）〜（III）、 Ｒ＿１Ｏ■Ｒ＿２Ｏ■＿ｎＨ（ I ） 〔式中、Ｒ＿１は炭素数１０〜２４のアルキル基又はア
   ルケニル基を示し、Ｒ＿２はエチレン基及び／又はプロ
   ピレン基を示し、ｎは平均付加モル数として２０以上の
   数を示す〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＿３は炭素数４〜１８のアルキル基又はアル
   ケニル基を示し、Ｒ＿２はエチレン基及び／又はプロピ
   レン基を示し、ｎは平均付加モル数として２０以上の数
   を示す〕 Ｒ＿１−Ｓ■Ｒ＿２Ｏ■＿ｎＨ（III） 〔式中、Ｒ＿１は炭素数１０〜２４のアルキル基又はア
   ルケニル基を示し、Ｒ＿２はエチレン基及び／又はプロ
   ピレン基を示し、ｎは平均付加モル数として２０以上の
   数を示す〕 からなる群より選ばれる１種又は２種以上の混合物であ
   る請求項１記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。 ３　ジエポキシド化合物がβ，γ−エポキシプロピルエ
   ーテル、１，２−ビス（β，γ−エポキシプロポキシ）
   エタン、１，３−ビス （β，γ−エポキシプロポキシ）プロパン、１，４−ビ
   ス（β，γ−エポキシプロポキ シ）ブタン、１，２−ビス（β−メチル−β，γ−エポ
   キシプロポキシ）エタン、１，２−ビス（α，β−エポ
   キシ−γ−メトキシプロピル）エタン、１，６−ビス（
   エポキシエチル）ヘキサン、１，４−ビス（β，γ−エ
   ポキシプロポキシ）ベンゼン、２，２−ビス ［ｐ−（β，γ−エポキシプロポキシ）フェニル］プロ
   パン、１−エポキシエチル−３，４−エポキシシクロヘ
   キサンからなる群より選ばれる１種又は２種以上の混合
   物である請求項１又は２記載の自動食器洗浄機用洗浄剤
   組成物。