JPH03191359A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真用感光体の改良に関する。

〔従来の技術〕

近年、電子写真複写機に使用される感光体として、低価
格、生産性及び無公害等の利点を有する有機系の感光材
料を用いたものが普及しはじめている。

有機系の電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾール
（ＰＶＫ）に代表される光導電性樹脂、ＰＶＫ−ＴＮＦ
（２，４，７−ドリニトロフルオレノン）に代表される
電荷移動錯体型、フタ口シアニンーバインダーに代表さ
れる顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組合
せて用いる機能分離型の感光体などが知られており、特
に機能分離型の感光体が注目されている。

この様な機能分離型の高感度感光体を、カールソンプロ
セスに適用した場合、帯電性が低く、電荷保持性が悪い
（暗減衰が大きい）上、繰返し使用による、これら特性
の劣化が大きく、画像上に。

濃度ムラ、カブリ、また反転現像の場合、地汚れを生し
るという欠点を有している。

また一般に、高感度感光体は、前露光疲労によって帯電
性が低下する。この前露光疲労は主に電荷発生材料が吸
収する光によって起こることから、光吸収によって発生
した電荷が移動可能な状態で感光体内に残留している時
間が長い程、またその電荷の数が多い程、前露光疲労に
よる帯電性の低下が著しくなると考えられる。即ち、光
吸収によって発生した電荷が残留している状態で帯電操
作をしても、残留しているキャリアの移動で表面電荷が
中和される為、残留電荷が消費されるまで表面電位は上
昇しない。従って、前露光疲労分だけ表面電位の上昇が
遅れることになり、見か（づ上の帯電位は低くなる。

上述の欠点に対して、例えば、特開昭４７−６３４１．
４８−３５４４および４ｇ−１２０３４号には硝酸セル
ロース系樹脂中間層が、特開昭４８−４７３４４．５２
−２５６３８．５８−３０７５７．５８−６３９４５．
５ｇ−９５３５１，５８−９８７３９および６０−６６
２５８号にはナイロン系樹脂中間層が、特開昭４９−６
９３３２および５２−１０１３８号にはマレイン酸系樹
脂中間層が、そして特開昭５８−１０５１５５号にはポ
リビニルアルコール樹脂中間層がそれぞれ開示されてい
る。

また、中間層の電気抵抗を制御すべく種々の導電性添加
物を樹脂中に含有させた中間層が提案されている。例え
ば、特開昭５１−６５９４２号にはカーボンまたはカル
コゲン系物質を硬化性樹脂に分散した中間層が、特開昭
５２−８２２３８号には四級アンモニウム塩を添加して
インシアネート系硬化剤を用いた熱重合体中間層が、特
開昭５５−１．１８０４５１号には抵抗調節剤を添加し
た樹脂中間層が、特開昭５８−５８５５６号にはアルミ
ニウムまたはスズの酸化物を分散した樹脂中間層が、特
開昭５８−９３０６２号には有機金属化合物を添加した
樹脂中間層が、特開昭５８−９３０６３．６０−９７３
６３および６０−１．１１２５５号には導電性粒子を分
散した樹脂中間層が、さらに特開昭５９−８４２５７．
５９−９３４５３および６０−３２０５４号にはＴｉＯ
２とＳｎＯ，粉体とを分散した樹脂中間層が開示されて
いる。

さらに、また電気抵抗のかわりに電荷の移動性を制御し
ようという考え方から、マイナス電荷移動性の物質とし
ての電子受容性の有機化合物を含有した樹脂中間層が提
案されている。例えば、特開昭５３−８９４３３号には
多環芳香族ニトロ化合物を添加した有機高分子光導電体
中間層が、また特開昭５４−４１３４．５９−１６０１
４７および５９−１７０８４６号には電子受容性有機物
を含有する樹脂中間層が開示されている。

しかしながら、繰り返し使用による帯電性の低下、とり
わけ帯電４位の立上りの遅れに関しては未だに不充分で
あり、より一層の改善が望まれていた。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、高感度であるとともに前露光疲労による帯電
性の低下が著しく小さく、しかも帯電と露光の繰り返し
後においても帯電電位の立上りの遅れのない電子写真用
感光体を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、導電性基体上に電荷発生層と電荷輸送
層を積層してなる電子写真用感光体において、該電荷輸
送層中に下記一般式（１）及び一般式（ＩＩ）で示され
る化合物を含有させたことを特徴とする電子写真用感光
体が提供される。

（式中Ｒ１は置換もしくは無置換のアルキル基、置換も
しくは無置換のアリール基を、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
は無置換のアリール基を表し、　Ａｒ１は置換又は無置
換のアリール基を、Ａｒ”は置換又は無置換のアリーレ
ン基を表わす。Ａｒ１とＲ１は共同で環を形成してもよ
い、ｎは０又はｌの整数である。）（式中、Ｒｓ、Ｒ’
、Ｒ７は水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ジ
アルキルアミノ基またはノ１０ゲン原子を表しｍはＯま
たは１を表わす、）本発明者らは、導電性基体上に電荷
発生層と電荷輸送層を積層してなる電子写真用感光体の
電荷輸送層に着目して、前記欠点を解消すべく鋭意検討
した結果、該電荷輸送層中に、前記一般式（１）及び一
般式（１）で示される化合物を含有させることによって
、繰り返し使用後の帯電４位の立上りの遅れのない電子
写真感光体が得られることを見い出し、本発明を完成す
るに到った。

以下１図面に沿って、本発明を説明する。

第１図は、本発明の電子写真用感光体の構成例を示す断
面図であり、導電性基体１１上に、電荷発生Ｊｉ１３．
次いで電荷輸送Ｍ１４を設けたものである。

第２図は、本発明の別の構成例を示す断面図であり、導
電性基体１１と電荷発生層１３の間に、中間層１２を設
けたものである。

第３図及び第４図は、本発明の更に別の構成例を示す断
面図であり、導電性基体１１上に先ず、電荷輸送層１４
を、次いで、その上に電荷発生層１３を設けたものであ
る。

導電性基体１１としては、体積抵抗１０１０Ωｃｍ以下
の導電性を示すもの１例えば、アルミニウム、ニッケル
、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸
化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又は
スパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプ
ラスチック、紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニ
ウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板
およびそれらをり、１．．１．１．、押出し、引抜き等
の工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理
した管等を使用することができる。

次に、電荷発生層１３について説明する。

電荷発生層１３は、電荷発生物質を主材料とじた層で、
必要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。

バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、
ポリスチレン、ポリＮ−ビニルカルバゾール、ポリアク
リルアミドなどが用いられる。

電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー２５〔カラーインデックス（ＣＩ）２１１８０）。

シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ　２１２００）、
シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　４５１００）、シ
ーアイベーシックレッド３（ＣＩ　４５２１．０）、さ
らに、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料
、アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバゾ
ール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号
公報に記載）、スチルスチルベン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５３−１３８２２９号公報に記載）、トリフェ
ニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２
５４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有す
るアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、
オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−
１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有する
アゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビ
ススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７
７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記
載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５４−１７７３４号公報に記載）、カルバゾール
骨格を有するトリアゾ顔料（特開昭５７−１９５７６７
号公報、同５７−１９５７６８号公報に記載）等、さら
に、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ　７４１００
）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン
５（ＣＩ　７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ　
７３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレット
Ｂ（バイオレット社製）、インダスレンスカーレットＲ
（バイエル社製）等のペリレン系顔料等の有機顔料を使
用することができる。

これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適であり
、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスアゾ顔料あるい
はトリスアゾ顔料が最も好ましい。

アゾ顔料の具体例を以下に示す。

顔」［隅 一一一」Ｌ−ｍ− これらの電荷発生物質は単独で、あるいは２種以上併用
して用いられる。

バインダー樹脂は、電荷発生物質１００重量部に対して
０〜１００重量部用いるのが適当であり、好ましくは０
〜５０重量部である。

電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならばバインダー樹
脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、
ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散
液を適度に希釈して塗布することにより形成できる。塗
布は、浸漬塗布法やスプレーコート、ビードコート法な
どを用いて行なうことができる。

電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であ
り、好ましくは０．１〜２μＩである。

電荷輸送層１４は、一般式（１）及び一般式（ＩＩ）で
示される化合物（電荷輸送物質）および必要に応じて用
いられるバインダー樹脂よりなる。

以上の物質を適当な溶剤に溶解ないし分散してこれを塗
布乾燥することにより電荷輸送層１４を形成できる。

本発明で用いられる一般式（１）及び一般式（ＩＩ）で
示される化合物の代表例を以下に例示する。

本発明に用いられる前記一般式（１）及び一般式（■）
で示される化合物の使用割合は適宜選択することができ
る。

また、これらの化合物は合計量として電荷輸送層中に０
．１−１０重量２好ましくは０．２〜６重量％となるよ
うに使用することが適当である。

添加量がこれ以下の場合は、本発明の効果が得られず、
また添加量がこれ以上である場合は感度の低下をきたし
てしまう。

また、必要に応じて用いられるバインダー樹脂としては
ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ボリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポ
リカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロー
ス樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール
、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド
樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。

溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチ
レンなどが用いられる。

電荷輸送Ｎ１４の厚さは５〜１００μｍ程度が適当であ
る。また、本発明において電荷輸送層１４中に可塑剤や
レベリング剤を添加してもよい、可塑剤としては、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂
の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき
、その使用量は、バインダー樹脂に対してＯ〜３０重量
ｘａ度が適当である。

レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メ
チルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル
類が使用され、その使用量はバインダー樹脂に対して、
０〜１重ｆｆｉ％程度が適当である。

また、本発明において第２図および第４図に示されるよ
うに、導電性支持体１１と、電荷発生層１３とのｌ＋ｌ
？に中間ＮＩ２を設けることにより、本発明の効゛果を
いっそう向上させることが可能であり、また接着性を改
良することもできる。

中間層１２には、Ｓｉｎ、　Ａ　Ｑ　２０．等の無機材
料を蒸着、スパッタリング、陽極酸化などの方法で設け
たものや、ポリアミド樹脂（特開昭５８−３０７５７号
公報、特ｒｊＭ昭５８−９８７３９号公報）、アルコー
ル可溶性ナイロン樹脂（特開昭６０−１９６７６６号公
報）、水溶性ポリビニルブチラール樹脂（特開昭６０−
２３２５５３号公報）、ポリビニルブチラール樹脂（特
開昭５８−１０６５４９号公報）、ポリビニルアルコー
ルなどの樹脂層を用いることができる。

また、上記樹脂中間層にＺｎＯ，ＴｉＯ２、ＺｎＳ等の
顔料粒子を分散したものも、中間層として用いることが
できる。

更に、本発明の中間層１２として、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を
使用することもできる。中間層１２の膜厚は０〜５μ鳳
が適当である。

なお、本発明において、感光層の上にさらに絶縁層や保
護層を設けることも可能である。

〔効　　果〕

本発明の電子写真用感光体は、前記構成からなり、電荷
輸送層中に前記一般式（Ｉ）及び一般式（■）で示され
る化合物を含有させたことから、高感度であるとともに
前露光疲労による帯電性の低下が著しく小さく、しかも
帯電と露光の繰り返し後においても帯電特性が劣化しな
いという顕著な作用効果を有する。

従って、本発明の電子写真用感光体によれば、画像濃度
の低下や画像濃度のムラあるいはカブリがなく、かつ反
転現像時においては、地肌汚れのない良好な画像を得る
ことができる。

〔実施例〕

次に、実施例によって１本発明をさらに詳細に説明する
が１本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

実施例１ アルミニウム板上に、下記組成の電荷発生層塗布液をド
クターブレードで塗布し、膜厚０．２μｍ（乾燥後）ｖ
ＩＬ荷発生層を形成した。

〔電荷発生層塗布液〕

顔料Ｎｏ７のジスアゾ顔料　　　　　　　３重量部シク
ロへキサノン　　　　　　　　　３００重量部この上に
、下記組成の電荷輸送層用塗布液Ａをドクターブレード
で塗布し、膜厚２０．　（乾燥後）の電荷輸送層を形成
し、本発明の電子写真用感光体を得た。〔電荷輸送層用
塗布液Ａ〕 構造式（１）−１の電荷輸送物質　　　　６０重量部構
造式（ｎ）−ｉの電荷輸送物質　　　　３０重量部塩化
メチレン ９００重量部 実施例２ 実施例１で用いた電荷輸送層用塗布液Ａを下記電荷輸送
層用塗布液８に代えた以外は実施例１と同様にしてサン
プルを作成した。

〔電荷輸送層用塗布液Ｂ〕

構造式（Ｂ−ｚの電荷輸送物質　　　　６０重量部前記
構造式（ＩＩ）−２の電荷輸送物質３０重量部 実施例１で用いた電荷輸送層用塗布液Ａを下記電荷輸送
層用塗布液Ｃに代えた以外は実施例１と同様にしてサン
プルを作成した。

〔電荷輸送層用塗布液Ｃ〕

前記構造式（１）−１の電荷輸送物質　　９０重量部塩
化メチレン　　　　　　　　　　　９００重量部比較例
２ 実施例１で用いた電荷輸送層用塗布液Ａを下記電荷輸送
層用塗布液りに代えた以外は実施例１と同様にしてサン
プルを作成した。

〔電荷輸送層用塗布液Ｄ〕

前記構造式（Ｉ）−２の電荷輸送物質　　６０重量部下
記構造式の電荷輸送物質　　　　　３０重量部比較例１ 塩化メチレン ９００重量部 実施例３ アルミニウム板上に下記組成の電荷輸送層用塗布液Ｅを
ブレードで塗布し、乾燥後の膜厚が２０゜の電荷輸送層
を形成した。

〔電荷輸送層用塗布液Ｅ〕

前記構造式（１）−２の電荷輸送物質　　６０重量部前
記構造式（ＩＩ）−１の電荷輸送物質　　３０重量部塩
化メチレン　　　　　　　　　　９００重量部次にこの
上に、実施例１で用いた電荷発生層用塗布液をスプレー
で塗布し、乾燥後の膜厚が０．５閾の電荷発生層を形成
して、本発明の電子写真感光体を作成した。

実施例４ 実施例３で用いた電荷輸送層用塗布液Ｅに代えて下記電
荷輸送層用塗布液Ｆを用いた以外は実施例３と同様にし
てサンプルを作成した。

〔電荷輸送層用塗布液Ｆ〕

前記構造式（１）−１の電荷輸送物質　　６０重量部前
記構造式（ｎ）−２の電荷輸送物質　　３０重量部塩化
メチレン　　　　　　　　　　９００重量部比較例３ 実施例３で用いた電荷輸送層用塗布液Ｅに代えて下記電
荷輸送層用塗布液Ｇを用いた以外は実施例３と同様にし
てサンプルを作成した。

〔電荷輸送層用塗布液Ｇ〕

前記構造式（１）−２の電荷輸送物質　　９０重量部塩
化メチレン　　　　　　　　　　９００重量部比較例４ 実施例３で用いた電荷輸送層用塗布液Ｅに代えて下記電
荷輸送層用塗布液Ｈを用いた以外は実施例３と同様にし
てサンプルを作成した。

〔電荷輸送層用塗布液Ｈ〕

前記構造式（１）−１の電荷輸送物質　　６０重量部前
記構造式（１）−２の電荷輸送物質　　３０重量部ポリ
カーボネート樹脂　　　　　　１ｏｏｚ量部（パンライ
トＣ−１，４００、金入化成（株）製）塩化メチレン　
　　　　　　　　　　９００重量部以上の様にして作成
した電子写真感光体の特性を静電複写紙試験装置（川口
電機製作所層５Ｐ−４２８型）を用いて１次の様に評価
した。

まず−５，５ＫＶ（もしくは＋６．０ＫＶ）ノ放電電圧
ニテコロナ帯電を２０秒間行い、次いで暗減衰を２０秒
間行った後、５Ｑｕｘのタングステン光を照射した。

この時の帯電開始後０．５秒後の表面電位Ｖ、　ｅ５　
（ｖ）を測定した。次に、この感光体に４　、５Ｑｕｘ
のタングステン光を照射した状態で流れる電流が９．６
［μＡｌになるように帯電機の放電電流を調節し、３０
分間達統して帯電、露光を行った。この様にして疲労さ
せた感光体を再び、前記と同様に測定しＶ。、５ｍを得
た。結果を表１に示す。

表１

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は本発明に係る種々の態様の電子写真用
感光体の模式断面図である。 １１・・・導電性基体 Ｉ２・・・中間層 １３・・・電荷発生層 １４・・・電荷輸送層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層し
   てなる電子写真用感光体において、該電荷輸送層中に下
   記一般式（ I ）及び一般式（II）で示される化合物を
   含有させたことを特徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は置換もしくは無置換のアルキル基、置
   換もしくは無置換のアリール基を、Ｒ＾２、Ｒ＾３及び
   Ｒ＾４は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
   置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ＾１は置
   換又は無置換のアリール基を、Ａｒ＾２は置換又は無置
   換のアリーレン基を表わす。Ａｒ＾１とＲ＾１は共同で
   環を形成してもよい。ｎは０又は１の整数である。） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７は水素、低級アルキル
   基、低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはハロ
   ゲン原子を表わし、ｍは０または１を表わす。）