JPH03192146A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPH03192146A JPH03192146A JP33444989A JP33444989A JPH03192146A JP H03192146 A JPH03192146 A JP H03192146A JP 33444989 A JP33444989 A JP 33444989A JP 33444989 A JP33444989 A JP 33444989A JP H03192146 A JPH03192146 A JP H03192146A
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- JP
- Japan
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- resin
- plasticizer
- phthalate
- resin composition
- film
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は子トラヒドロフラン骨格を有する樹脂と可塑剤
とからなる樹脂組成物に関する。
とからなる樹脂組成物に関する。
本発明により提供される樹脂組成物から得られる各種成
形品は、力学的強度および柔軟性に優れ、各種の嘴造材
料または機能材料として利用することができる、 〔従来の技術〕 テトラヒドロフラン骨格を有するポリマーとして、２．
３−ジヒドロフラン、２，３−ジヒドロ−５−メチルフ
ランなどをカチオン重合することＫよシ得られたポリマ
ーが知られている〔ジャーナル・オプ・ケミカルｅンサ
エティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ ５ｏ
ｃｉｅｔｙ）、１９５４年、３７６６頁；およびポリマ
ー拳ジャーナＡ／ （Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ
） 。
形品は、力学的強度および柔軟性に優れ、各種の嘴造材
料または機能材料として利用することができる、 〔従来の技術〕 テトラヒドロフラン骨格を有するポリマーとして、２．
３−ジヒドロフラン、２，３−ジヒドロ−５−メチルフ
ランなどをカチオン重合することＫよシ得られたポリマ
ーが知られている〔ジャーナル・オプ・ケミカルｅンサ
エティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ ５ｏ
ｃｉｅｔｙ）、１９５４年、３７６６頁；およびポリマ
ー拳ジャーナＡ／ （Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ
） 。
１６巻、４１５Ｎ（Ｉ９８４年）参照〕。
本発明の目的は、力学的強度が充分であり、かつ柔軟性
に優れるフィルム、シート、テープ、バンドなどの各種
成形品を与える樹脂組成物を提供することにある。
に優れるフィルム、シート、テープ、バンドなどの各種
成形品を与える樹脂組成物を提供することにある。
本発明者らは上記のポリマーに特定量の可塑剤を配合し
てなる樹脂組成物をフィルムに成形したところ、得られ
たフィルムが良好な力学的強度を有し、かつ柔軟性に富
み、折り曲げに対して強い性質を有していることを見い
出した。
てなる樹脂組成物をフィルムに成形したところ、得られ
たフィルムが良好な力学的強度を有し、かつ柔軟性に富
み、折り曲げに対して強い性質を有していることを見い
出した。
本発明によれば、上記の目的は、主鎖が実質的に下記の
繰返し単位（Ｉ） い樹脂としては、下記の繰返し単位を有するもの（式中
、Ｒ１、Ｒ”Ｓ Ｒ”Ｓ Ｒ’Ｓ Ｒ’ ｔｄ ！ ヒ
Ｒ’ ｄ ツレ（’ｔＬ水素原子または低級アルキル基
を表す。）からなる樹脂と該樹脂１００重量部に対して
１〜８０重看部の可塑剤とからなる樹脂組成物を提供す
ることＫよって達成される。
繰返し単位（Ｉ） い樹脂としては、下記の繰返し単位を有するもの（式中
、Ｒ１、Ｒ”Ｓ Ｒ”Ｓ Ｒ’Ｓ Ｒ’ ｔｄ ！ ヒ
Ｒ’ ｄ ツレ（’ｔＬ水素原子または低級アルキル基
を表す。）からなる樹脂と該樹脂１００重量部に対して
１〜８０重看部の可塑剤とからなる樹脂組成物を提供す
ることＫよって達成される。
上記の繰返し単位（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ３、Ｒ３、Ｒ
４、Ｒ８およびＲ６（以下、これらをＲ１〜６と総称す
る）がそれぞれ表す低級アルキル基としては、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基。
４、Ｒ８およびＲ６（以下、これらをＲ１〜６と総称す
る）がそれぞれ表す低級アルキル基としては、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基。
ブチル基などが挙げられる。Ｂ１−６が水素原子または
メチル基を表す場合が好ましく、Ｂ１９のすべてが水素
原子を表す場合およびＢ１−６のうちの任意の一つがメ
チル基を表し、他のすべてが水素原子を表す場合がより
好ましい。本発明において好まし、本発明における樹Ｗ
ＩＩけ、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（以
下、これをＧＰＣと略称する）Ｋより求めたポリスチレ
ン換算の数平均分子嘴が５，０００〜２００，０００
ノ範囲内に、Ｉるもツカ好ましい。
メチル基を表す場合が好ましく、Ｂ１９のすべてが水素
原子を表す場合およびＢ１−６のうちの任意の一つがメ
チル基を表し、他のすべてが水素原子を表す場合がより
好ましい。本発明において好まし、本発明における樹Ｗ
ＩＩけ、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（以
下、これをＧＰＣと略称する）Ｋより求めたポリスチレ
ン換算の数平均分子嘴が５，０００〜２００，０００
ノ範囲内に、Ｉるもツカ好ましい。
なお１本発明における樹脂は、上記の繰返し単位（Ｉ）
のうちの１種のみを有していてもよく、マた２種以上を
有していてもよい。また、本発明における樹脂はその特
性を損なわない範囲内で他の構造単位を含んでいてもよ
い。
のうちの１種のみを有していてもよく、マた２種以上を
有していてもよい。また、本発明における樹脂はその特
性を損なわない範囲内で他の構造単位を含んでいてもよ
い。
本発明における樹脂は下記一般式（Ｉ）で示される化合
物を適当な重合開始剤の存在下、公知のカチオン重合反
応に付することによＬＪＩ造することができる。
物を適当な重合開始剤の存在下、公知のカチオン重合反
応に付することによＬＪＩ造することができる。
（式中、妃〜６は前記定義のとおりである。）本発明に
おける樹脂を製造する際に使用される重−合間始剤とし
ては、ヨウ化水素酸などのプロトン酸；酸化クロム、酸
化モリブテンなどの金属酸化物；コウＩＲ１臭素、臭化
ヨウ素などのハロゲン；三フッ化ホウ素、三フフ化ホウ
素エーテル錯体などのハロゲン化ホウ素；塩化アルミニ
ウム、臭化アルミニウム、四塩化チタン、四臭化チタン
。
おける樹脂を製造する際に使用される重−合間始剤とし
ては、ヨウ化水素酸などのプロトン酸；酸化クロム、酸
化モリブテンなどの金属酸化物；コウＩＲ１臭素、臭化
ヨウ素などのハロゲン；三フッ化ホウ素、三フフ化ホウ
素エーテル錯体などのハロゲン化ホウ素；塩化アルミニ
ウム、臭化アルミニウム、四塩化チタン、四臭化チタン
。
四塩化スズ、三塩化鉄などのハロゲン化金属；エチルア
ルミニウムジクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド
、ジエチルアルミニウムプロミド、ジエチル亜鉛などの
有機金属化合物；トリフェニルメチル大塩化アンチモン
、トリフェニルメチル五塩化スズのようなカルボニウム
イオン塩なト２＞１挙げられる。重合開始剤は一般式（
ＩＩ）で示される化合物に対して０．０１〜１０モル畳
の範囲内の量。
ルミニウムジクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド
、ジエチルアルミニウムプロミド、ジエチル亜鉛などの
有機金属化合物；トリフェニルメチル大塩化アンチモン
、トリフェニルメチル五塩化スズのようなカルボニウム
イオン塩なト２＞１挙げられる。重合開始剤は一般式（
ＩＩ）で示される化合物に対して０．０１〜１０モル畳
の範囲内の量。
好ましくは０．０５〜２モル幅の範囲内の量で用いられ
る。
る。
重合温度としては−２００”Ｃ〜ｉｏｏ”ｃの範囲内の
温度、好ましくは−１００℃〜５０”Ｃの範囲内の温度
が採用される。重合反応は通常は窒素。
温度、好ましくは−１００℃〜５０”Ｃの範囲内の温度
が採用される。重合反応は通常は窒素。
アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガス雰囲気下で行われ
る。重合は溶媒の不存在下でも行い得るが。
る。重合は溶媒の不存在下でも行い得るが。
ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘミメリテン。
プソイドクメン、メシチレンなどの芳香集炭化水素；ヘ
キサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪集炭化水素；シ
クロへ中サン、シクロオクタンなどノ―環式炭化水素；
塩化メチレン、クロロホルム。
キサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪集炭化水素；シ
クロへ中サン、シクロオクタンなどノ―環式炭化水素；
塩化メチレン、クロロホルム。
テトラクロロエチレンなどのハロゲン炭化水素などのよ
うな溶媒の存在下で行うのが１反応熱の除去、生成した
ポリマーの取り扱いの容易さなどの点で好ましい。なお
、使用する重合開始剤の種類によっては、上記の溶媒に
加えてジェチル二一テル、ジプチルエーテル、ジオクチ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレンクリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフ
ランなどのエーテル；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イ
ソプロピル、安息香酸メチルなどのエステル；アセトン
、メチルエチルケトン、メチルインブチルケトンなどの
ケトンなどを適宜共存させる仁とによって重合反応をよ
り効率的に行い得る重合がある。反応時間は通常１秒間
〜１００時間の範囲内から選ばれる。所望の重合度に到
達］７たのち、公知の方法により反応を停屯し、得られ
たポリマーを単離、精製する。
うな溶媒の存在下で行うのが１反応熱の除去、生成した
ポリマーの取り扱いの容易さなどの点で好ましい。なお
、使用する重合開始剤の種類によっては、上記の溶媒に
加えてジェチル二一テル、ジプチルエーテル、ジオクチ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレンクリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフ
ランなどのエーテル；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イ
ソプロピル、安息香酸メチルなどのエステル；アセトン
、メチルエチルケトン、メチルインブチルケトンなどの
ケトンなどを適宜共存させる仁とによって重合反応をよ
り効率的に行い得る重合がある。反応時間は通常１秒間
〜１００時間の範囲内から選ばれる。所望の重合度に到
達］７たのち、公知の方法により反応を停屯し、得られ
たポリマーを単離、精製する。
本発明における可塑剤としては１例えば、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジエチル、フタル酸シバ−ブチル、フタ
ル酸ジイソブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジシ
クロヘキシル、フタル酸シヘプチル、フタル酸ジｎ−オ
クチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸ジイ
ノオクチル。
チル、フタル酸ジエチル、フタル酸シバ−ブチル、フタ
ル酸ジイソブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジシ
クロヘキシル、フタル酸シヘプチル、フタル酸ジｎ−オ
クチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸ジイ
ノオクチル。
フタル酸ジノニル、フタル酸ジｎ−デシル、フタル酸ジ
インデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジｎ−ラ
ウリル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸メチルオレイ
ル、７タル酸ブチルオクチル。
インデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジｎ−ラ
ウリル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸メチルオレイ
ル、７タル酸ブチルオクチル。
フタル酸ブチルイソデシル、フタル酸ブチルラウリル、
フタル酸ｎ−オクチルｎ−デシル、フタル酸インオクチ
ルインデシル、フタル階ブチルベンジル、ブチルフタリ
ルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレ
ート、イソフタル酸ジ２−エチルヘキシルなどの７タル
酸エステル系可塑剤；トリメリット酸トリ２−エチルヘ
キシル。
フタル酸ｎ−オクチルｎ−デシル、フタル酸インオクチ
ルインデシル、フタル階ブチルベンジル、ブチルフタリ
ルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレ
ート、イソフタル酸ジ２−エチルヘキシルなどの７タル
酸エステル系可塑剤；トリメリット酸トリ２−エチルヘ
キシル。
トリメリット酸トＩＪ ｎ−オクチル、トリメリット酸
トリインオクチル、トリメリット酸トリインデシルなど
のトリメリット酸エステル系可塑剤；ピロメリット酸テ
ｔうｎ−オクチル、ピロメリット酸テトラ２−エチルヘ
キシルなどのピロメリット酸エステル系可塑剤；コハク
酸ジ２−エチルヘキシル、コへり酸ジイソデシル、アジ
ピンＷｌジｎ−オクチル、アジピン酸ジ２−エチルヘキ
シル、アジピン酸ジ３，５．５−）リメチルヘキシル、
アジピン酸ジｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、ア
ジピン酸シカプリル、アジピン酸ジメトキシエテル、ア
ジピン酸ジブトキシエチル、アゼライン酸ジ２−エチル
ヘキシル、アゼライン酸ジイソデシル、セパシン酸ジプ
チル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ
インデシル、ドデカン二酸ジ２−エチルヘキシル、ブラ
シル酸ジオクチル、テトラヒドロフタル酸ジｎ−オクチ
ル、テトラヒドロフタル酸ジ２−エチルヘキシル、テト
ラヒドロフタル酸ジイソデシル、アセチルクエン酸トリ
ブチルなどの脂肪酸エステル系可塑剤；リン酸トリブチ
ル、リン酸トリプトキシエチル、リン酸トリオクチル、
リン酸ジフェニルオクチル、リン酸トリクレジル、リン
酸ジフェニルクレジル。
トリインオクチル、トリメリット酸トリインデシルなど
のトリメリット酸エステル系可塑剤；ピロメリット酸テ
ｔうｎ−オクチル、ピロメリット酸テトラ２−エチルヘ
キシルなどのピロメリット酸エステル系可塑剤；コハク
酸ジ２−エチルヘキシル、コへり酸ジイソデシル、アジ
ピンＷｌジｎ−オクチル、アジピン酸ジ２−エチルヘキ
シル、アジピン酸ジ３，５．５−）リメチルヘキシル、
アジピン酸ジｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、ア
ジピン酸シカプリル、アジピン酸ジメトキシエテル、ア
ジピン酸ジブトキシエチル、アゼライン酸ジ２−エチル
ヘキシル、アゼライン酸ジイソデシル、セパシン酸ジプ
チル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ
インデシル、ドデカン二酸ジ２−エチルヘキシル、ブラ
シル酸ジオクチル、テトラヒドロフタル酸ジｎ−オクチ
ル、テトラヒドロフタル酸ジ２−エチルヘキシル、テト
ラヒドロフタル酸ジイソデシル、アセチルクエン酸トリ
ブチルなどの脂肪酸エステル系可塑剤；リン酸トリブチ
ル、リン酸トリプトキシエチル、リン酸トリオクチル、
リン酸ジフェニルオクチル、リン酸トリクレジル、リン
酸ジフェニルクレジル。
リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニルイソプロピルフ
ェニルなどのリン酸エステル系可塑剤；ポリビニルメチ
ルエーテル、ポリビニルブチルエーテル、ポリビニルイ
ソブチルエーテルなどのポリビニルエーテル系可塑剤；
アジピン酸とエチレングリコール、し３−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコールなどのジオールとの重縮合
によって得られる可塑剤によって代表されるポリエステ
ル系可塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、
エポキシ化魚油、エポキシ化中脂油、エポキシ化トール
油脂肪酸エステル、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化す
フラワー油、エポキシ化アマニ油脂肪酸エステル、エポ
キシ化ポリブタジェン。
ェニルなどのリン酸エステル系可塑剤；ポリビニルメチ
ルエーテル、ポリビニルブチルエーテル、ポリビニルイ
ソブチルエーテルなどのポリビニルエーテル系可塑剤；
アジピン酸とエチレングリコール、し３−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコールなどのジオールとの重縮合
によって得られる可塑剤によって代表されるポリエステ
ル系可塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、
エポキシ化魚油、エポキシ化中脂油、エポキシ化トール
油脂肪酸エステル、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化す
フラワー油、エポキシ化アマニ油脂肪酸エステル、エポ
キシ化ポリブタジェン。
エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブ
チル、エポキシステアリン酸２−エチルヘヤシル、エポ
キシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ステ
アリル、トリス（エポキシプロビル）インシアヌレ−１
−１３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパ
ン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシ
クロヘキセンジエボキサイド、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンとエピクロルヒドリンとの重
縮合物などのエポキシ系可塑剤などが使用される。
チル、エポキシステアリン酸２−エチルヘヤシル、エポ
キシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ステ
アリル、トリス（エポキシプロビル）インシアヌレ−１
−１３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパ
ン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシ
クロヘキセンジエボキサイド、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンとエピクロルヒドリンとの重
縮合物などのエポキシ系可塑剤などが使用される。
可塑剤として祉１種のみを用いてもよく、２種以上を混
合して用いてもよい。
合して用いてもよい。
本発明の樹脂組成物における可塑剤の配合割合は、樹Ｗ
１１００重量部に対して１〜８０重量部の範囲内であり
、５〜５０重量部の範囲内が好ましく、１０〜３０重量
部の範囲内がより好ましい。
１１００重量部に対して１〜８０重量部の範囲内であり
、５〜５０重量部の範囲内が好ましく、１０〜３０重量
部の範囲内がより好ましい。
可塑剤の配合割合が１重量部よりも少ない場合には得ら
れる樹脂組成物の柔軟性は充分ではなく、また８０を１
部よりも多い重合には得られる樹脂ｔＩｌ成物が与える
各種成形品が柔らかくなり過ぎ、べたつきが生じる。
れる樹脂組成物の柔軟性は充分ではなく、また８０を１
部よりも多い重合には得られる樹脂ｔＩｌ成物が与える
各種成形品が柔らかくなり過ぎ、べたつきが生じる。
本発明の樹脂組成物の１！１製は、樹脂と可１剤とを任
意の方法で混合することにより行われる、その混合方法
としては、例えば、適当な溶媒に溶解させた樹脂に可塑
剤を混合させたのち、溶媒を除去する方法、樹脂および
可塑剤をそれぞれ適当な溶媒に溶解させ、混合したのち
、溶媒を除去する方法、樹脂を溶融状態にして可塑剤を
混合させる方法、可塑剤が固体の場合には樹脂と可塑剤
を機械的に混合する方法など任意−の方法を採用するこ
とができる。また、前記の一般式（Ｉｆ）で示される化
合物より得られ九ＨＩ＃脂を含む反応混合物に可塑剤を
渾合し九のち、樹脂と可塑剤とからなる＊脂組成物を単
離取得することもできる。
意の方法で混合することにより行われる、その混合方法
としては、例えば、適当な溶媒に溶解させた樹脂に可塑
剤を混合させたのち、溶媒を除去する方法、樹脂および
可塑剤をそれぞれ適当な溶媒に溶解させ、混合したのち
、溶媒を除去する方法、樹脂を溶融状態にして可塑剤を
混合させる方法、可塑剤が固体の場合には樹脂と可塑剤
を機械的に混合する方法など任意−の方法を採用するこ
とができる。また、前記の一般式（Ｉｆ）で示される化
合物より得られ九ＨＩ＃脂を含む反応混合物に可塑剤を
渾合し九のち、樹脂と可塑剤とからなる＊脂組成物を単
離取得することもできる。
本発明の樹脂組成物は必要に応じて滑剤、顔料、染料、
帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの各種添加
剤を含むことができる。
帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの各種添加
剤を含むことができる。
本発明の樹脂組成物からはフィルム、繊維などの各種成
形品が得られ、それら成形品は各種包装用％農業用、建
築材料用、電気部品用、、光学部品用などに利用するこ
と′ができる。成形は通常の溶融成形により行うことが
できるほか、適当な溶媒に本発明の樹脂組成物を溶解さ
せた溶液より行うこともできる。
形品が得られ、それら成形品は各種包装用％農業用、建
築材料用、電気部品用、、光学部品用などに利用するこ
と′ができる。成形は通常の溶融成形により行うことが
できるほか、適当な溶媒に本発明の樹脂組成物を溶解さ
せた溶液より行うこともできる。
以下、実施例により本発明を具体的に！１！明する。
なお、物性値は下記の方法に従って測定した。
■ 数平均分子量および分子量分布：ＧＰＣ（ポリスチ
レン換算）により求めた。
レン換算）により求めた。
■ ガラス転移温ｌｆ：示差熱分析法（窒素中、昇温速
度１０℃／分）Ｋより測定した。
度１０℃／分）Ｋより測定した。
■ 引張強度および引張弾性率：１００５ｗ＋Ｘ２０■
Ｘ ０．１ ｍ Ｋ成形し九試験片について、引張試験
機にてつかみ間距離３０■、引張速度１ ｗｍ ７分で
測定した。
Ｘ ０．１ ｍ Ｋ成形し九試験片について、引張試験
機にてつかみ間距離３０■、引張速度１ ｗｍ ７分で
測定した。
■ 光線透過１１：分光光度計にて光線波長ｎｏｏｎｍ
の値を測定した。
の値を測定した。
参考例１
攪拌装置を備えたｌＯ１容のガラス製容器を乾燥した９
素ガスで充分に置換し九のち、該容器内に脱水したトル
エン７ｇ、脱水した酢酸エチル７００ｄおよびエチルア
ルミニウムジクロリドのｎ−ヘキサン溶液（濃度８１モ
ル／Ｉｔ）６０ｍｌを仕込み、０℃に冷却した。攪拌下
、そのｍ液に脱水した２、３−ジヒドロフラン１，４０
０ｆを４時間かけて徐々に添加した。０℃で２時間攪拌
を続けたのち、反応混合物にアンモニア水の１規定メタ
ノ一ル溶＊２３３Ｒｇを加え、重合を停止させた。
素ガスで充分に置換し九のち、該容器内に脱水したトル
エン７ｇ、脱水した酢酸エチル７００ｄおよびエチルア
ルミニウムジクロリドのｎ−ヘキサン溶液（濃度８１モ
ル／Ｉｔ）６０ｍｌを仕込み、０℃に冷却した。攪拌下
、そのｍ液に脱水した２、３−ジヒドロフラン１，４０
０ｆを４時間かけて徐々に添加した。０℃で２時間攪拌
を続けたのち、反応混合物にアンモニア水の１規定メタ
ノ一ル溶＊２３３Ｒｇを加え、重合を停止させた。
次いで、その混合溶鍛とトルエン７Ｊ！を混合後、メタ
ノール７０１中に滴下し、常法に従い再沈殿により単一
し．１，３３０ｆの白色生成物を得た。
ノール７０１中に滴下し、常法に従い再沈殿により単一
し．１，３３０ｆの白色生成物を得た。
生成物の数平均分子量は１５０．０００であった。また
分子量分布はし７であった。
分子量分布はし７であった。
生成物を重クロロホルム溶液とし、そのＮＭＲスペクト
ルをＩＨ−ＮＭＲにて測定したところ、し９ｐｐｍと３
．６ ｐｐｍの位置にスペクトル上で等面積を占める２
つの吸収が認められた。これらの吸収については、後者
を酸素に隣接したメチンとメチレンのプロトンに、前者
をそれ以外のメチジとメチレンのプロトンにそれぞれ帰
属させることができる。
ルをＩＨ−ＮＭＲにて測定したところ、し９ｐｐｍと３
．６ ｐｐｍの位置にスペクトル上で等面積を占める２
つの吸収が認められた。これらの吸収については、後者
を酸素に隣接したメチンとメチレンのプロトンに、前者
をそれ以外のメチジとメチレンのプロトンにそれぞれ帰
属させることができる。
生成物をテトラヒドロフラン溶液とし、その溶液をテフ
ロンシート上で厚さ８μｍのフィルムに調製し、赤外線
吸収スペクトルを測定したところ。
ロンシート上で厚さ８μｍのフィルムに調製し、赤外線
吸収スペクトルを測定したところ。
２．３−ジヒドロフランの場合と同じく波数９１０ｍ−
”と１，０６０ ｃｍ の位置Ｋ −Ｃ−０−Ｃ−に
超因する吸収が諺められた。なお、２．３−ジヒドロフ
ランの場合にし６３０ ｃｍ−”の位置に認められる二
重結合による吸収は消失していた。
”と１，０６０ ｃｍ の位置Ｋ −Ｃ−０−Ｃ−に
超因する吸収が諺められた。なお、２．３−ジヒドロフ
ランの場合にし６３０ ｃｍ−”の位置に認められる二
重結合による吸収は消失していた。
これらの着果から、生成物は次の繰返し単位からなるポ
リマーであり、２，３−ジヒドロフランをその５員環を
開環することなく、環内二重納金で重合して得られてい
ることが確認された。
リマーであり、２，３−ジヒドロフランをその５員環を
開環することなく、環内二重納金で重合して得られてい
ることが確認された。
このポリマーのガラス転移温度は１４０℃であった。
参考例２
参考例１において２，３−ジヒドロフランし４０Ｏｆの
代わり（２，３−ジヒドロフラン９８０Ｆと２゜３−ジ
ヒドロ−２，２−ジメチルフラン４２０ｆの混合物を仕
込んだ以外は同様にして重合反応および単離操作を行う
ことにより、１，３４０ｆの白色生成物を得た。このも
のの１Ｈ−ＮＭＲ，による分析の結果、該生成物は次の
絵返し単位（ＩＩＩ） ６８−、ｄｉｔｉ’６および線
区し単位（ＩＶ）３２重ｆｆ１ｌからなるポリマーこの
ポリマーのガラス転移温度は１５２℃であった。
代わり（２，３−ジヒドロフラン９８０Ｆと２゜３−ジ
ヒドロ−２，２−ジメチルフラン４２０ｆの混合物を仕
込んだ以外は同様にして重合反応および単離操作を行う
ことにより、１，３４０ｆの白色生成物を得た。このも
のの１Ｈ−ＮＭＲ，による分析の結果、該生成物は次の
絵返し単位（ＩＩＩ） ６８−、ｄｉｔｉ’６および線
区し単位（ＩＶ）３２重ｆｆ１ｌからなるポリマーこの
ポリマーのガラス転移温度は１５２℃であった。
実施例１
参考例１で得られたポリマー２０２およびフタル酸ジ２
−エチルヘキシル６ ｆ’ｌト）レニン２００ｍ１ Ｉ
ｃ ’ｆ８９ｆｉ後、’−タリーエバポレーターでトル
エンを除去し、得られた樹脂組成物を熱プレス成形機（
神藤金属工業所製）にて２８０℃、ｓｏ１ｗ／−で１０
０■×１００■Ｘ０．１ｍの大きさのフィルムに成形し
た。フィルムは柔軟であり、折り曲げに対しても強かっ
た。フィルムのガラス転移温度は４３℃であった。引張
強度は２．４ｋｆ／−であり、引張弾性率は１２７ｋｔ
／−であった。光線透過率は８６チであった。
−エチルヘキシル６ ｆ’ｌト）レニン２００ｍ１ Ｉ
ｃ ’ｆ８９ｆｉ後、’−タリーエバポレーターでトル
エンを除去し、得られた樹脂組成物を熱プレス成形機（
神藤金属工業所製）にて２８０℃、ｓｏ１ｗ／−で１０
０■×１００■Ｘ０．１ｍの大きさのフィルムに成形し
た。フィルムは柔軟であり、折り曲げに対しても強かっ
た。フィルムのガラス転移温度は４３℃であった。引張
強度は２．４ｋｆ／−であり、引張弾性率は１２７ｋｔ
／−であった。光線透過率は８６チであった。
実施例２
参考例１で得られたポリマー５０９とフタル酸ジｎ−オ
クチル５ｔとをプラストミル（東洋精棲製作所ＩＭ２０
Ｒ−２００型）Ｋで２４０℃で１０分間浬練した。得ら
れた樹脂組成物を実施例ＩＫおけると同様にしてフィル
ムに成形した。フィルムは柔軟であり、折り曲げに対し
ても強かった。
クチル５ｔとをプラストミル（東洋精棲製作所ＩＭ２０
Ｒ−２００型）Ｋで２４０℃で１０分間浬練した。得ら
れた樹脂組成物を実施例ＩＫおけると同様にしてフィル
ムに成形した。フィルムは柔軟であり、折り曲げに対し
ても強かった。
フィルムの物性を第１表にまとめた。
実施例３
実施例１において参考例１で得られたポリマー２０Ｆに
代えて参考例２で得られたポリマー２０ｔを用い、かつ
フタル酸ジ２−エチルヘキシル２ｆに代えてトリメリッ
ト酸トリインオクチル５ｆを用いた以外は同様にして樹
脂組成物を得、フィルムを成形した。フィルムは柔軟で
あり、折り曲げに対しても強かった。フィルムの物性を
第１表Ｋまとめた。
代えて参考例２で得られたポリマー２０ｔを用い、かつ
フタル酸ジ２−エチルヘキシル２ｆに代えてトリメリッ
ト酸トリインオクチル５ｆを用いた以外は同様にして樹
脂組成物を得、フィルムを成形した。フィルムは柔軟で
あり、折り曲げに対しても強かった。フィルムの物性を
第１表Ｋまとめた。
比較例１
参考例１で得られたポリマーを熱プレス成形機にて２８
０℃、５０ｋｆ／ｅ１Ａで１１００ｍＸ１００×０．１
■の大きさのフィルムに成形した。フィルムは固く、折
り曲げに対して弱かった。フィルムの物性を＄１表Ｋｔ
とめた。
０℃、５０ｋｆ／ｅ１Ａで１１００ｍＸ１００×０．１
■の大きさのフィルムに成形した。フィルムは固く、折
り曲げに対して弱かった。フィルムの物性を＄１表Ｋｔ
とめた。
比較例２
参考例２で得られたポリマーを熱プレス成形機にて２８
０℃、５０階／−で１００■Ｘ１００諺×０．１鱈の大
きさのフィルムに成形した。フィルムは固く、折り曲げ
に対して弱かった。フィルムの物性を第１表にまとめた
。
０℃、５０階／−で１００■Ｘ１００諺×０．１鱈の大
きさのフィルムに成形した。フィルムは固く、折り曲げ
に対して弱かった。フィルムの物性を第１表にまとめた
。
第 １ 表
実施例２
実施例３
比較例１
比較例２
９７
１８
３０
３６
５
４
７
７
〔発明の効果〕
本発明によれば、力学的強度、柔軟性に優れ、各種の構
造材料または機能材料として利用可能な成形品を与える
樹脂組成物が提供される。
造材料または機能材料として利用可能な成形品を与える
樹脂組成物が提供される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 主鎖が実質的に下記の繰返し単位（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およ
びＲ＾６はそれぞれ水素原子または低級アルキル基を表
す。） からなる樹脂と該樹脂１００重量部に対して１〜８０重
量部の可塑剤とからなる樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1334449A JP2766537B2 (ja) | 1989-12-21 | 1989-12-21 | 樹脂組成物 |
| DE1990631379 DE69031379T2 (de) | 1989-12-21 | 1990-12-20 | Polymermassen |
| EP19900124972 EP0434067B1 (en) | 1989-12-21 | 1990-12-20 | Polymer compositions |
| US07/631,444 US5122561A (en) | 1989-12-21 | 1990-12-21 | Disposable moldings and polymer compositions for their production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1334449A JP2766537B2 (ja) | 1989-12-21 | 1989-12-21 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03192146A true JPH03192146A (ja) | 1991-08-22 |
| JP2766537B2 JP2766537B2 (ja) | 1998-06-18 |
Family
ID=18277513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1334449A Expired - Lifetime JP2766537B2 (ja) | 1989-12-21 | 1989-12-21 | 樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0434067B1 (ja) |
| JP (1) | JP2766537B2 (ja) |
| DE (1) | DE69031379T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006106780A1 (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-12 | Kuraray Co., Ltd. | 酸素吸収性樹脂組成物とそれを用いた成形品および積層体 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003138140A (ja) * | 2001-11-05 | 2003-05-14 | Kyowa Yuka Co Ltd | 軟質化剤 |
-
1989
- 1989-12-21 JP JP1334449A patent/JP2766537B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-12-20 DE DE1990631379 patent/DE69031379T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-20 EP EP19900124972 patent/EP0434067B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006106780A1 (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-12 | Kuraray Co., Ltd. | 酸素吸収性樹脂組成物とそれを用いた成形品および積層体 |
| JP5087392B2 (ja) * | 2005-03-31 | 2012-12-05 | 株式会社クラレ | 酸素吸収性樹脂組成物とそれを用いた成形品および積層体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2766537B2 (ja) | 1998-06-18 |
| EP0434067A2 (en) | 1991-06-26 |
| EP0434067B1 (en) | 1997-09-03 |
| DE69031379D1 (de) | 1997-10-09 |
| DE69031379T2 (de) | 1998-03-26 |
| EP0434067A3 (en) | 1992-10-28 |
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