JPH0319268B2 - - Google Patents

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JPH0319268B2
JPH0319268B2 JP60104988A JP10498885A JPH0319268B2 JP H0319268 B2 JPH0319268 B2 JP H0319268B2 JP 60104988 A JP60104988 A JP 60104988A JP 10498885 A JP10498885 A JP 10498885A JP H0319268 B2 JPH0319268 B2 JP H0319268B2
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Yasuaki Hara
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は離型紙用シリコーン組成物、特には有
機溶剤を含有させないで紙、ラミネート紙、プラ
スチツクフイルム、金属箔などの表面に塗布する
ことができ、それらの表面を非粘着性にすると共
にこれにすぐれた離型性とすべり性を付与するこ
とのできる離型紙用シリコーン組成物に関するも
のである。 (従来の技術) 紙、プラスチツクフイルムなどの基材と粘着性
物質との間の粘着ないし固着を防止するため、あ
るいは紙と紙、紙とプラスチツクフイルム、プラ
スチツクフイルム相互間、紙またはプラスチツク
フイルムと人間の手との間にすべり性を付与する
ために使用するする離型用シリコーン組成物につ
いては、オルガノシロキサンの有機溶剤溶液、水
性エマルジヨンを主剤とするものが各種提案され
ている(特公昭35−13709号、特公昭36−1397号、
特公昭46−26798号公報参照)。 しかしこの有機溶剤溶液タイプのものについて
は、すぐれた離型性、すべり性、耐摩耗性、硬化
特性を得るために、そのシロキサン組成、添加
剤、助触媒などについて種々の提案がされている
が、それらはいずれもここに使用されるオルガノ
ポリシロキサンが高分子量のゴム状のものとされ
ているために、その使用に当つて多量の溶剤を必
要とし、したがつて大気汚染をもたらすという不
利があるほか、この溶剤回収に多額の費用を要す
るという問題点があり、水性エマルジヨンタイプ
のものには溶剤使用による公害問題は少ないが乳
化剤使用による二次公害の心配があること、皮膜
形成に当つて高温度での長時間加熱が必要とされ
るほか、この主剤としてのオルガノポリシロキサ
ンとして高重合度のものを使用することが困難で
あるために物理的諸特性にすぐれ、すべり性のあ
る塗膜が得られないという欠点がある。 そのため、離型用シリコーン組成物については
有機溶剤または水を含まない無溶剤タイプのもの
としてa)25℃での粘度が50〜4000cpsのビニル
基含有ジオルガノポリシロキサン、b)分子中に
少なくとも3個のけい素原子に結合した水素原子
を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサ
ン、c)白金系触媒およびd)活性抑制剤とから
なる組成物も提案されている(特公昭52−47485
号公報参照)が、これはその主成分としてのビニ
ルシロキサンが低重合度のものであるためにこの
組成物から得られる皮膜が機械的強度などの物性
の劣るものになるし、すべり性がなく、したがつ
てその用途が限定されるという不利がある。 すなわち、この組成物をクラフトテープの離型
剤として使用すると、この塗膜はすべり性がわる
いので実際にこれをダンボールなどに手で貼ると
きに作業がスムーズにいかず、手の摩擦が著しく
なつて手を傷つけたり、テープに力が入らず圧力
不足で感圧接着剤が完全にダンボールに貼着され
ず、剥げてしまうことがある。また、これで処理
した紙、プラスチツクフイルムをカセツトテープ
台紙として使用するとすべり性がわるいためにテ
ープを傷つけたり、テープの回転がスムーズにい
かなくなるという原因にもなつている。また、こ
れを紙やプラスチツクフイルムに塗工したのち、
硬化させ、ついで金属あるいはプラスチツクのロ
ールに巻きとつて離型紙を製造するとき、この皮
膜がすべり性のわるいものであるためにロールへ
の巻とりがスムーズに行なわれず、シリコーン処
理面が傷つき、これによつて離型性にバラツキが
発生するという問題点もある。 したがつて、この種の無溶剤性シリコーン離型
剤にはこれにジメチルシロキサンオイル、ポリエ
ーテル変性オイル、界面活性剤、ワツクス、金属
石ケンなどのようなすべり性付与剤を添加するこ
とも試みられているが、これらはその大多数が相
溶性のわるいもので液が不安定になつたり、この
シリコーンが硬化不良となるという不利が生じ、
さらにはこれらがシリコーンの硬化皮膜上にマイ
グレートしてくるためにこの上に粘着剤がきたと
きにそれが粘着剤表面に移行してその接着性を劣
化させるという問題点もある。 (発明の構成) 本発明はこのような不利を解決した無溶剤型の
離型紙用シリコーン組成物に関するものであり、
これは1)1分子中に少なくとも2個のけい素原
子に結合したビニル基(そのうちの少なくとも1
個は側鎖にある)を含有し、ビニル基が全有機基
の0.5〜10.0モル%であり、25℃における粘度が
50〜10000cpsである実質的に直鎖状のオルガノポ
リシロキサン100重量部、2)分子鎖末端にけい
素原子に結合した水酸基を有し、25℃における粘
度が100000cps以上である実質的に直鎖状構造の
オルガノポリシロキサン0.5〜40重量部、3)1
分子中に少なくとも2個のけい素原子に結合した
水素原子を含有するオルガノハイドロジエンポリ
シロキサン0.5〜50重量部、4)触媒量の白金系
化合物とからなる、実質的に有機溶剤を含有しな
い25℃における粘度が50〜10000cpsであることを
特徴とするものである。 すなわち、本発明は紙、プラスチツクフイルム
などにすぐれた離型性とすべり性を付与し得る離
型紙用シリコーン組成物について種々検討した結
果、低重合度のビニル基含有シロキサンとオルガ
ノハイドロジエンポリシロキサンおよび白金系触
媒とからなる付加反応型の組成物に分子鎖両末端
が水酸基で封鎖された高重合度のオルガノシロキ
サンを配合すると低重合度のビニル基含有シロキ
サンとオルガノハイドロジエンポリシロキサンと
の反応による硬化したネツトワークに高重合度の
オルガノシロキサンの水酸基とオルガノハイドロ
ジエンポリシロキサンのけい素原子に結合した水
素原子(≡SiH結合)との反応による硬化したネ
ツトワークとがうまくからみ合つて、すべり性と
機械的特性のすぐれた、マイグレートすることの
ない離型性にもすぐれた皮膜が得られること、ま
たこの場合第1成分としてのビニル基含有シロキ
サンをそのビニル基の少なくとも1個が側鎖に結
合されたものとしないとこのすべり性が与えられ
ないられないということを見出し、これら各成分
の種類、配合量についての研究を進めて本発明を
完成させた。 本発明のシリコーン組成物を構成する第1成分
としてのオルガノポリシロキサンは、この組成物
がビニル基とけい素原子に結合した水素原子との
反応による、いわゆる付加反応タイプのものであ
ることから、1分子中に少なくとも2個のけい素
原子に結合したビニル基を有するものでなければ
ならないが、このビニル基のうちの少なくとも1
個は前記したようにポリシロキサンの側鎖に結合
したものとする必要がある。このオルガノポリシ
ロキサンは実質的に直鎖状のものとされるので、
これは次式 で示され、Rはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、アリ
ル基などのアルケニル基、フエニル基、トリル基
などのアリール基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基、あるいはこれらの基の炭素原子に
結合している水素原子の一部または全部をハロゲ
ン原子、シアノ基などで置換した同一または異種
の非置換または置換1価炭化水素基、m,nは1
以上の正数とされるものであるが、実用上からこ
のRはその80モル%をメチル基とすることがよ
い。またこのものはここに含有されるビニル基が
0.5モル以下では硬化性がわるく、10モル%以上
とするとこの組成物から得られる硬化膜の剥離抵
抗が大きくなり、実用上において粘着剤との接着
が不安定となるので、0.5〜10モル%の範囲とす
る必要があるがこれは好ましくは1.0〜8.0モル%
の範囲とすることがよく、さらに本発明の効果を
発見させるためにはポリシロキサンの側鎖に結合
しているビニル基量がこの末端に結合しているビ
ニル基量よりも多いものとすることがよい。な
お、このポリシロキサンは低重合度のものとする
必要があるので必然的に低粘度のものとされる
が、10000cps以上とすると第2成分の添加効果が
なくなるので、これは粘度が50〜10000cpsの範囲
のものとする必要があるが、好ましくは100〜
8000cpsとされる。 つぎにこのシリコーン組成物を構成する第2成
分としてのオルガノポリシロキサンは分子鎖両末
端にけい素原子に結合した水酸基(≡SiOH基)
を有する、25℃における粘度が100000cps以上の
高重合度のものとされる。これは分子鎖末端が≡
SiOH基以外の基、例えば トリメチルシリル基
【式】 ジメチルビニルシリル基
【式】 トリビニルシリル基
【式】 メチルフエニルビニルシリル基
〔硬化性〕
組成物の所定量を薄膜状フイルムまたはシート
状の基材の表面に塗布したのち、所定温度の熱風
循環式乾燥炉中で所定時間加熱し、得られた塗工
皮膜を指でこすつてその脱落およびくもりを判定
する。 〔剥離抵抗〕 組成物の所定量を薄膜状フイルムまたはシート
状の基材表面に塗布し、所定温度に保持されてい
る熱風循環式乾燥器中で所定時間加熱して硬化皮
膜を形成させたのち、その効果皮膜面にアクリル
系溶剤型粘着剤・オリバインBPS−5127〔東洋イ
ンキ製造(株)製商品名〕またはアクリル系エマルジ
ヨン型粘着剤・オリバインBPW−3110H(同社製
商品名)、あるいはゴム系溶剤型粘着剤・オリバ
インBPS−2411(同社製商品名)を塗布して100
℃で3分間加熱処理をし、つぎにこの処理面に坪
量40g/m2の貼り合わせ紙を貼り合わせ、20g/
cm2の荷重下に25℃で所定時間エイジングさせてか
ら5cm巾に切断して試験片を作り、引張り試験機
を用いて180゜の角度で剥離速度0.3m/分、30m/
分または60m/分で貼り合わせ紙を引張り、剥離
に要する力(g)を測定する。 〔すべり性〕 剥離抵抗試験と同様の方法でシート状基材表面
に組成物の硬化皮膜を形成させたのち、その表面
上に200gの荷重のあるウレタンゴムまたはスチ
レン−ブタジエンゴムをのせ、これを0.3m/分
でシリコーン面と平行方向に引張り、ここに必要
とした力(g)を測定し、引張りに要した力/200を
動力摩擦係数として算出する(ASTMD1894−
63に準じる)。 また、このすべりについては上記の硬化皮膜面
上に手をうごかして相対的なすべり性を判定する
こととし、次の基準でこれを判定した。 ◎…極めて良好にする、〇…良好にすべる、 ×…すべらない、××…全くすべらない。 〔残留接着率〕 剥離抵抗試験と同じ方法でシート状基材表面に
組成物の硬化皮膜を形成させたのち、その表面に
ポリエステルテープ・ルミラー31B〔日東電気工
業(株)製商品名〕を貼り合わせ、20g/cm2の荷重を
のせて70℃で2時間加熱処理してからそのテープ
をはがしてステンレス板に貼り付け、ついでこの
テープを180゜の角度、剥離速度300mm/分ではが
し、その剥離に要する力(g)を測定すると共に、未
処理の標準テープをステンレス板から剥離するの
に要する力(g)を測定し、この未処理の標準テープ
を剥離するに要する力(g)に対する百分率で表わ
す。 実施例1、比較例1〜5 分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖
され、ポリシロキサンの側鎖に6個のビニル基が
結合している、ビニル基含量が4.0モル%で粘度
が600cpsであるジメチルシロキサンとメチルビニ
ルシロキサンとの共重合体100部に、分子鎖両末
端がジメチルヒドロキシシリル基で封鎖された、
粘度が4000000cpsの生ゴム状ジメチルポリシロキ
サン5部、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で
封鎖された、
【式】単位が90モル%で粘度が100cpsで あるメチルハイドロジエンポリシロキサン6部お
よび式
【式】で示される3−メチル−1− ブチン1部を添加して均一に攪拌混合したもの
に、白金とビニルシロキサンとの錯塩2部(白金
換算200ppm)を添加してシリコーン組成物Aを
作つた。 また、比較のために上記における生ゴムジメチ
ルポリシロキサンに代えて分子鎖両末端がジメチ
ルヒドロキシシリル基で封鎖されているが粘度が
1000cpsであるジメチルポリシロキサン5部を加
えて、シリコーン組成物Bを、上記における生ゴ
ム状ジメチルポリシロキサンを分子鎖両末端がジ
メチルヒドロキシシリル基で封鎖された粘度
4000000cpsのものではあるがビニル基を4.0モル
%含有するもの5部としてシリコーン組成物C
を、このジメチルポリシロキサンを分子鎖両末端
がジメチルビニルシリル基で封鎖されたビニル基
を0.5モル%含有する粘度が4000000cpsの生ゴム
状メチルビニルシロキサンとし、この5部を加え
てシリコーン組成物Dを、またこれを分子鎖両末
端がトリメチルシリル基で封鎖されたビニル基を
全く含まない粘度4000000cpsの生ゴム状ジメチル
ポリシロキサン5部としてシリコーン組成物Eを
作り、さらにゴム状ジメチルポリシロキサンに代
えて式 で示されるポリエーテル変性シリコーンオイル5
部を使用してシリコーン組成物Fを作つた。 つぎに上記のようにして得たシリコーン組成物
A〜Fの硬化性、これから得られた硬化皮膜の剥
離抵抗、すべり性、残留接着性をしらべたとこ
ろ、第1表、第2表に示したとうりの結果が得ら
れた。 なお、この硬化性はこれらの組成物をポリエチ
レンラミネート紙に0.8g/m2で塗工し、120℃で
20秒間処理したときのもの、また剥離抵抗、すべ
り性、残留接着率はこれらの組成物をポリエチレ
ンラミネート紙に0.8g/m2に塗工し、120℃で60
秒間処理したものについての測定結果を示したも
のであるが、この結果から実施例1のものは硬化
性、剥離抵抗、すべり性、残留接着率のいずれも
満足すべきものであつたが、比較例1、2、3の
ものはすべり性がわるく、比較例4はすべり性は
よいが硬化性、残留接着性がわるく、比較例5は
すべり性、手触はよいが、硬化性、残留接着性が
わるいということが確認された。
【表】
【表】 実施例2、比較例6 分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖
され、ポリシロキサンの側鎖に4個のビニル基が
結合している、ビニル基含有量が2.0モル%で粘
度が2000cpsであるジメチルシロキサンとメチル
ビニルシロキサンとの共重合体100部に、分子鎖
両末端がジメチルヒドロキシシリル基で封鎖され
た、ビニル基含有量が0.15モル%で粘度が
1000000cpsであるジメチルシロキサンとメチルビ
ニルシロキサンとの共重合体2部、分子鎖両末端
がトリメチルシリル基で封鎖された。
【式】単位を95モル%を含有する、粘度 が40cpsのメチルハイドロジエンポリシロキサン
ル6部および実施例1で使用した3−メチル−1
−ブチン20部を添加して均一に混合したのち、こ
れに白金換算で120ppmの白金−ビニルシロキサ
ンの錯塩を添加し、よく混和してシリコーン組成
物Gを作つた。 また比較のために上記における粘度2000cpsの
ジメチルシロキサンとメチルビニルシロキサンと
の共重合体の代りに、分子鎖両末端がジメチルビ
ニル基で封鎖されているがポリシロキサンの側鎖
にはビニル基が結合していない、ビニル基含有量
が2.0モル%で粘度が220cpsであるメチルビニル
シロキサン100部を使用したほかは上記と同様に
処理してシリコーン組成物Hを作つた。 つぎに、このシリコーン組成物G、Hについて
その硬化性およびこれから得られた硬化皮膜の物
性をしらべたところ、第3表の示したとおりの結
果が得られた。
【表】 実施例3、比較例7 分子鎖両末端がメチルビニルシリル基で封鎖さ
れ、ポリシロキサンの側鎖に3個のビニル基が結
合している、ビニル基含有量が7.0モル%で粘度
が200cpsであるジメチルシロキサンとメチルビニ
ルシロキサンとの共重合体100部に、分子鎖両末
端がジメチルヒドロキシシリル基で封鎖された粘
度が500000cpsのジメチルポリシロキサン15部、
分子鎖両末端がトリメチルシリル基が封鎖され
た、
【式】単位を70モル%含有する粘度 が20cpsのメチルハイドロジエンポリシロキサン
10部および実施例1で使用した3−メチル−1−
ブチン1.0部を添加し、均一に攪拌混合したもの
に、白金換算で100ppmの白金−ビニルシロキサ
ン錯塩を加えよく混和してシリコーン組成物−
を作つた。 また、比較のために上記における粘度200cpsの
ジメチルシロキサンとメチルビニルシロキサンと
の共重合体の代りに、分子鎖両末端がジメチルビ
ニルシリル基で封鎖され、ポリシロキサンの側鎖
に8個のビニル基が結合している、ビニル基含有
量が12.0モル%で粘度が200cpsのジメチルポリシ
ロキサンとメチルビニルシロキサンとの共重合体
100部を使用したほかは上記と同様にしてシリコ
ーン組成物Jを作つた。 つぎにこのシリコーン組成物、Jについてそ
の硬化性およびこれから得られた硬化皮膜の物性
をしらべたところ、第4表に示したとうりの結果
が得られた。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 1分子中に少なくとも2個のけい素原子に結
    合したビニル基(そのうちの少なくとも1個は側
    鎖にある)を含有し、ビニル基が全有機基の0.5
    〜10.0モル%であり、25℃における粘度が50〜
    10000cpsであ実質的に直鎖状のオルガノポリシロ
    キサン 100重量部、 2 分子鎖末端にけい素原子に結合した水酸基を
    有し、25℃における粘度が100000cps以上である
    実質的に直鎖状構造のオルガノポリシロキサン
    0.5〜40重量部、 3 1分子中に少なくとも2個のけい素原子に結
    合した水素原子を含有するオルガノハイドロジエ
    ンポリシロキサン 0.5〜50重量部、 4 触媒量の白金系化合物 とからなる、実質的に有機溶剤を含有しない25℃
    における粘度が50〜10000cpsであることを特徴と
    する離型紙用シリコーン組成物。
JP10498885A 1985-05-17 1985-05-17 離型紙用シリコ−ン組成物 Granted JPS61264052A (ja)

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