JPH031934A

JPH031934A - 脱酸素剤用包装材料

Info

Publication number: JPH031934A
Application number: JP1134783A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Ozaki; 清尾崎; Akihiko Funamoto; 船本　昭彦; Yoichi Yamakawa; 洋一山川
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1989-05-30
Filing date: 1989-05-30
Publication date: 1991-01-08
Anticipated expiration: 2012-11-17
Also published as: JP2676407B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、積層フィルムの接着層に特定の水エマルジョ
ン接着剤を用いて、積層した透気性の複層フィルムで構
成される脱酸素剤包装体に関するものである。さらに詳
しくは、脱酸素剤用包装材料の製造及び製袋が容易で、
かつ、安定した透気性、シール強度、ラミネート強度を
有するだけでなく、耐水性、耐油性などの耐久性に優れ
るため安定した脱酸素性能を発揮する脱酸素剤包装体を
提供するものである。

〔従来の技術〕

脱酸素剤は、酸素を吸収する性質を存する組成物からな
り、通常、通気性の小袋に封入して用いられる。

一般に、通気性小袋を構成する包装材料には、例えば、
紙と有孔ポリエチレンフィルムをラミネートした包装材
料、穿孔プラスチックフィルムと紙と有孔ポリエチレン
フィルムを積層接着した包装材料、不織布や微多孔膜な
どを使用した包装材料等が用いられている。

しかし、脱酸素剤包装材料の脱酸素剤保存技術上の問題
点として、脱酸素剤は、乾燥食品、高水分食品、酸性食
品、油加工食品、アルコール含有食品等の種々の食品に
使用するため、脱酸素剤組成物中に含まれる水分が乾燥
食品に移行し脱酸素性能が…われたり、高水分食品の水
分が、脱酸素剤組成物に移行するため、包材の表面に染
みが発生し外観をｍなったり、食品の油が包材にしみ込
み、包材の透気性がｔ貝なねれて、脱酸素性能が唄われ
るなどがあげられる。かかる欠点のために、脱酸素剤を
使用する状況に応じて、包材の材質構成をかえて対応し
ているが、完゛全な脱酸素剤用包装材料とはなっていな
い。

また、フィルムラミネートには、ポリエチレン、ポリエ
チレン酢ビ共重合体、アイオノマー樹脂等からなる低Ｂ
＆点のシーラントフィルムを接着／Ｊとして熱ラミネー
トするのが、一般的であるが、この方法を本発明で採用
すると、熱ラミネート加工の際に低融点フィルムがｉ＄
　Ａｌ１し、有孔プラスチック積層フィルム（Ａ）に、
開孔された径の小さい孔がふさがり、透気性が低下した
り、安定した通気度を付与する事は困難である。

又、透気度を確保するために、低温のラミネート条件を
採用すると十分なラミネート強度を得る事ができない。

つまり本発明の特徴である開花径の小さいラミネートフ
ィルムを従来の熱ラミネート加工で積層加工する事は難
しい。

従来の熱ラミネート加工では、開孔径の大きなラミネー
トフィルムを加工する事は可能であるがその場合はｔＦ
ｉ水撥水性油性り、包材の印刷が孔で大きく用傷し美観
を保つ事が困難等の欠点があり使用にたえない。

一方、開孔径の小さいラミネートフィルムを使用した脱
酸素剤が市販されているが、この場合は、本発明に類偵
の三層フィルムを熱針で穿孔後、低融点のシーラントフ
ィルムを押出しラミネートし更に、熱針で開孔している
。しかし透気性フィルムの透気性が劣り、通気度も不安
定、包材加工の作業性に劣る等の問題が残り、利用範囲
が限定されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、製造及び製袋が容易で、かつ、安定した透気
性、シール強度、ラミネート強度を有するだけでなく、
耐水性、耐油性などの耐久性に優れ、安定した脱酸素性
能を発揮する脱酸素剤用包装材料を提供することを目的
とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、有孔プラスチックフィルム（Ａ）と微細孔を
有し、常圧で水を通さない不織布あるいは微多孔膜であ
るプラスチンクフィルム又は、耐水耐油性加工紙（Ｂ）
を貼り合せてなる脱酸素剤用包装材料において、（Ａ）
と（Ｂ）の間及び（Ｂ）の表面に、架橋性アクリル樹脂
、疎水性ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂又はフェノール樹脂のエマルシヨンからなる水エマル
□ジゴン接着剤を接着層として設け、ガーレー式透気度
が１〜１０．０００秒／１００ｄであるご七を特徴とす
る脱酸素用包装材料である。

以下、本発明の詳細な説明する。

（１）有孔プラスチックフィルム（Ａ）本発明の有孔プ
ラスチックフィルム（Ａ）は、たとえばポリエチレンテ
レフタレート、ナイロン、ポリプロピレンフィルム等が
使用される。また、当該プラスチックフィルム（Ａ）は
、二層以上の１六層フィルムであっても良く、−層目の
フィルムは、他の層より、通常１０゛ｃ以上高い軟化点
を有するものが用いられる。

この場合、−層目は、ポリエチレンテレフタレート、ナ
イロン、ポリプロピレン等であり、他の層は、ＬＬＤＰ
Ｅ、ポリプロピレン、ナイロン等である。他の層として
、ＬＤＰＥ、、ＥＶＡコポリマー　アイオノマーフィル
ム等の低温ヒートシール性の良好なシーラントフィルム
は適さない。

フィルムの積層は、融着、接着、圧着、ドライラミネー
ト法又は押出しラミネート等によって製造する事が可能
である。

又、フィルムの厚さは、１０〜２００８ｍ１好ましくは
１２〜５０μｍおよびフィルムの孔径は１０〜５００μ
ｍ、好ましくは５０〜２５０　ａ　ｍである事が望しい
。

フィルムの孔径が１０μｍ以下だと通気度が低下し、５
００　／／　ｍ以上だと外部から、水、油、酸、アルコ
ールなどの液体が浸入しやすく、耐久性に劣り望しくな
い。

一方、フィルムの厚さが１０μｍ以下では、薄すぎて加
工が困難であるのみならず耐久性に劣り、５００μｍ以
上ではフィルムのフレキシシリティにかけて望しくない
。

（２）不織布ポリオレフィン、ポリエステル等からなる不織布であり
、ガーレー式透気度が通常、約０．０１−１０００秒／
ｌｏＯｍｆｆｉであって、常圧で水を通さないものであ
る。たとえば、タイベック（デュポン社製）、ルクサー
（旭化成工業製）などが知られている。

（３）微多孔膜微細孔を有し、孔径が０．０１〜５０μｍで、ガーレー
式透気度が通常、約０．０１〜ｉ　、　ｏｏｏ秒／１０
０減であって常圧で水を通さないものである。微多孔膜
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、などの合成樹脂フ
ィルムを延伸して製造するが、その際、シリカ、タルク
、炭酸カルシウム等の微粉末を含有するフィルムの延伸
、微粉末を含有するフィルムからの微粉末の抽出、又は
、延伸するなどの方法により製造されたものである。

たとえば、ＮＦレシート徳山曹達■製）、セルボア（積
木化学工業■製）、ＦＰ−２（旭化成工業■製）、ＮＯ
Ｐ　（日本石油化学■製）、ニドフロンＮＴＦ　（日東
電気工業畑製）、ポリマＬ１ンペーパー（ダイキン工業
■製）、ジュラガード（セラニーズ社製）、ボーアテッ
クス（ボア社製）等が知られている。

（４）耐水耐油加工紙一般に、耐油紙、耐湿紙、耐湿紙、耐水撥水紙などとい
われているものである。

具体的には、塗工印刷用紙（アート紙、コート紙、グラ
ビア紙など）、情報記録紙、電気絶縁紙、剥離紙、離型
紙、段ボール紙、紙器用板紙、化粧板原紙、食品包装用
加工紙、食品包装用カートン紙等の種々の紙のうち、主
として、食品包装用の加工紙に属するもの、及び、紙と
プラスチックの混抄紙が適当である。又、加工紙には硫
酸紙などの酸処理をした化学処理紙、ＷＳ紙、ＭＣ紙、
フィルタ紙、グラシン紙、ＷＯ２紙などの抄紙工程で合
成樹脂などを抄き込んだ紙、及び塗工紙（ワックス紙、
フッ素加工紙、塩化ビニリデン加工紙、ＰＶＣ加工紙、
ＰＥ加工紙、ラッカーコート紙など）、ラミネート紙等
の抄紙後に物理的処理を施して加工した紙などがある。

本発明に適する加工紙は、坪量が１０〜１００ｇ／ｍ２
で好ましくは２０〜６０　ｇ／ｒｒｆの厚紙で先に示し
た方法で、耐水耐油加工したものである。

坪量が小さずぎると加工性、耐久性などに欠は大きすぎ
ると包材のコシが強く、脱酸素剤充填が困難である。

（５）水エマルジョン接着剤水エマルジョン接着剤とは、樹脂の微粒子が、コロイド
粒子あるいは、それより粗大な粒子として、水中に分散
し乳状をした水性の合成樹脂エマルジョンで、接着剤と
して用いられるもので、例えば、ポリ酢酸ビニル、酢酸
ビニルとエチレン、ラウリル酸ビニル、マレイン酸長鎖
エステルアクリル酸エステル等とのコポリマー　ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸とアクリル酸
アルキルエステル、ＭＭＡ、ＡＮ等とのコポリマアクリ
ル酸、メタクリル酸の不飽和カルボン酸のポリマー　Ｎ
−メチロールアクリルアミド共重合体、ポリ塩化ビニル
、塩化ビニル−ビニリデンクロライド共重合体、ポリア
ミド、ブチラール樹脂、アル２キツド樹脂、フェノール
樹脂、メラミン樹脂、グリオキサザール樹脂、エポキシ
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、天然ゴム
、ブタジェン−アクリルニトリル共重合体などの合成ゴ
ム等のエマルジョンがある。

しかし、ポリ酢酸ビニルエマルジョンに代表される一般
の水エマルジョン接着剤は、クリープ抵抗、耐水性、耐
薬品性、疎水性材料に対する接着性等が劣り、本目的に
は使用できない。

本発明に用いられろ水エマルジョン接着剤は、不飽和カ
ルボン酸基等を導入して、疎水性材料との接着性の改善
を図った架橋性エマルジョン熱硬化性樹脂縮合物、熱可
塑性重合物等で、耐水性、耐薬品性などを改善した樹脂
エマルジョンである。

また、塗布乾燥後、塗布面がタックフリーとなるもので
なければならない。

具体的には、アクリル酸アルキルエステル、ＭＭＡＳＡ
Ｎ等をコポリマー成分として、アクリル酸、メタクリル
酸などの不飽和カルボン酸、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、アクリルアミド、メタクリル酸グリシジルなどの
官能基を導入した架橋性アクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキッド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂又はフェノール樹脂か
らなる樹脂エマルジョンである。

これらの内で特に望ましいのは、疎水性ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、架橋性アクリル
樹脂エマルジョンである。

又、水エマルジョン接着剤は、塗布乾燥工程で水が失わ
れると、樹Ｉｎ粒子がお互いに融着し、かつ被着材に接
着し、最稠密配列をとるため、フィルム（Ｂ）の通気度
が低下するが、水エマルジョン接着剤の塗布量を減量さ
せる事でフィルム（Ｂ）の通気度の確保が可能である。

フィルムの接着強度との関係で、水エマルジョン接着剤
の塗布には各塗布部において、固型分で１　ｇ　／　ｇ
〜１５ｇ／イ望しくば３〜１２ｇ／イである。具体的な
塗布量は、ガーレー式透気度と接着強度の相関で自動的
に決まる。

（６）フィルムの積層加工法透気性を有するフィルム（Ｂ）に水エマルジョン接着剤
を塗布乾燥後、有孔ブラスチンクフィルム（Ａ）と熱ラ
ミネートで接着する。又、水エマルジョン接着剤は、最
終的には透気性を有するフィルム（Ｂ）の両面に塗布さ
れるが、塗布は加工工程に応じて、両面同時か、積層ラ
ミネート工程の前後の２回にわけて実施される。

この時、透気性を有するフィルム（Ｂ）の透気度は、水
エマルジョン接着剤の塗布量を調整する事で変える事が
できる。透気性は、塗布量に反比例して低下する。しか
し、塗布量を極端に小さくすると、有孔プラスチックフ
ィルム（Ａ）と透気性を有するフィルム（Ｂ）とのラミ
ネート強度の低下、及び、脱酸素剤組成物を充填する際
の製袋時の包材のヒートシール強度の低下が認められ実
用に耐え得ない。

〔実施例〕

実施例１ｗｏｐ紙（坪１４０　ｇ　／　ｎｆ　）　＆：疎疎水性
ポリエステル系エマルジノン接着剤東洋紡績■製）を固
型分１０ｇ／ボの塗布量で、片面に塗布、乾燥し、塗布
面をタックフリーとした。次に孔径１００μｍの有孔Ｐ
ＥＴフィルム（２Ｘ２＋１／１１の格子状に開孔した厚
み１２μｍのフィルム）とＷＯ２紙の接着剤塗布面とを
１００〜１２０℃でラミネートして、積層フィルムを作
った。

この積層フィルムのＷＯ２側に、再び疎水性ポリエステ
ル系エマルジョン接着剤（前記の東洋紡績■製）を固型
分１０　ｇ　／　ｎｆの塗布量で塗布乾燥したタックフ
リーのフィルムとした。

実施例２実施例１において使用したＷＯ２紙にかえて、膜ＪＩＪ
、１２０　ｕ　ｍのセルボア（積木化学工業■製微多孔
膜）を使用する以外は、実施例１と同様にして、積層ラ
ミネートフィルムを作成した。

実施例３実施例１において使用した有孔ＰＥＴフィルムにかえて
、孔径１１００ｐの有孔（ＰＥＴ／ＮＹ）フィルム（２
Ｘ２ＱＩ１１の格子状に開孔した厚み４２μｍのフィル
ム）を使用する以外は、実施例１と同様にして積・層フ
ィルムを作成した。

実施例４実施例１において接着剤をアクリルエマルジョン（カネ
ボウＮＳＣ社製）に、ＷＯ２紙をタイヘクク１０５９　
（デュポン社製不織布）にかえて、実施例１と同様にし
て積層フィルムを作成した。

比較例１実施例１において、東洋紡績■製練水性ポリエステル系
エマルジョン接着剤の塗布量を、ＷＯ２紙の両面に固型
分で各々２５　ｇ／１１ｆとなる様にする以外は実施例
と全く同一の方法でラミネートフィルムを作成した。

比較例２〜６実施例１において、以下の（１）〜（５）に各々変更し
た以外は、実施例Ｉと全く同一の方法でラミネートフィ
ルムを作成した。

（１）　　有孔ＰＥＴの孔径を１閾（２，５Ｘ　２．５
ｍ／信の格子吠に開孔した厚み１２μｍのフィルム）（
比較例２）（２）　　疎水性ポリエステル系エマルジョン接着剤の
塗布量をＷＯ１紙の両面に、固形分で各々５ｇ／ｍ２（
比較例３）（３）ＷＯ２紙の坪量１７０ｇ／ｍ２　（比較例４）（
４）　　　　　　を和紙（坪！４０ｇ／ｍ２）　　（比
較例５ン（５）　　ラミネート用に使用する疎水性ポリ
エステル系エマルジョン接着剤を酢酸ビニルエマルジッ
ン接着剤（￥布ｌ：ＷＯＰ紙の両面に固形分で各々２５
ｇ／イ）（比較例６）比較例７孔径１１００Ｉの有孔（ＰＥＴ／ＰＥ）フィルム（２Ｘ
２ｍ／ｍの格子状に開孔した厚み５２μｍのフィルム）
とレーヨン１ｆＬ　（坪量４０　ｇ　／ｍ２）　ヲ９５
〜１０５℃でラミネートし、更に、レーヨン紙の未ラミ
ネート面と、孔径５００μｍの有孔ＰＥフィルム（１，
４Ｘ　１．４　ｍ／ｍの格子状に開孔した厚み３０μｍ
のフィルム）を９０〜１００°Ｃで熱ラミネート用て積
層フィルムを作った。

また、以上の５０　Ｘ　５０ｍ＋ｍの包材に、鉄粉を主
剤とする酸素吸収能力が５０（Ｊａｌ　の脱酸素ｌＦｒ
１組成物を充填した脱酸素剤包装体及び５００ｍ１　の
空気を、酸素バリヤー性包材（にＯＮ／Ｐｇ）の袋に入
れて密封し、２５°Ｃに放置した酸素濃度が零になる時
間を測定した。

サンプル数は各実施例とも１０点で行った。結果を次表
に示す。

〔発明の効果〕

実施例に示すように、特定の水エマルジョン接着剤を用
いてフィルムをラミネート加工することにより、脱酸素
剤用として優れた性能を有する包装体が得られる。

また、水エマルジョン接着剤の役割は、単に、積層フィ
ルムの接着層や、脱酸素剤組成物を充填する際の包材の
ヒートシール層となるだけでなく、脱酸素包装材料の通
気度を任意に変える事が可能な点である。包材の透気度
は、通気性を有するフィルム（Ｂ）に付着する水エマル
ジョン接着剤の粒子が、透気性を存するフィルム（Ｂ）
に均一に分散し、粒子間から気体が自由に出入りするた
めに保持される。接着剤層は、単分子膜が望ましいが、
ラミネート強度、及び、ヒートシール強度を保持するた
めに、実用的には単層ではなく複層に塗布される。

本発明の水エマルジョン接着剤を製袋時の接着層に使用
した場合、透気性を有するフィルムと水エマルジッン接
着剤との接着が良好で、低融点のシーラントフィルムで
発生ずる層間の熱間剥茄がＪ、こめられないので従来の
低融点のシーラントフィルムを使用した包材と比較して
、良好なヒートシール強度を示す。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明の一実施態様である包装材料の断面図を
示す。Ａ：有孔プラスチックフィルムＢ：不織布、微多孔膜又は耐水耐油性加圧紙Ｃ：水エマ
ルジジン接着剤

Claims

【特許請求の範囲】

（１）有孔プラスチックフィルム（Ａ）、微細孔を有し
、常圧で水を通さない不織布あるいは微多孔膜であるプ
ラスチックフィルムまたは耐水耐油性加工紙（Ｂ）を貼
り合せてなる脱酸素剤用包装材料において、（Ａ）と（
Ｂ）の間および（Ｂ）の表面に、架橋性アクリル樹脂、
疎水性ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂
又はフェノール樹脂のエマルジョンからなる水エマルジ
ョン接着剤を接着層として設け、ガーレー式透気度が１
〜１０．０００秒／１００ｍｌであることを特徴とする
脱酸素剤用包装材料。
（２）（Ａ）と（Ｂ）の間及び（Ｂ）の表面に塗布され
る水エマルジョン接着剤の塗布量が、各々固型分で１〜
１５ｇ／ｍ＾２であることを特徴とする請求項（１）に
記載の脱酸素剤包装材料。
（３）有孔プラスチックフィルム（Ａ）の孔径が１０〜
５００μｍであることを特徴とする請求項（１）に記載
の脱酸素剤包装材料。