JPH03193996A - 水解紙、その製造方法およびそれを使用した水解性清掃物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は氷解紙、その製造方法およびそれを使用した氷
解性清掃物品に関する。

〔従来の技術及びその課題〕

従来よりトイレ周辺の清掃あるいはおしりを拭い清める
用品として、使用後トイレに流すことができるように、
氷解紙取いはこれに薬剤を担持させた清浄用品が使用さ
れている。

これらの氷解紙は水分散性パルプ繊維からなるウェブに
水溶性接着剤を噴霧含浸させるか、又は水分散性パルプ
繊維スラリーに水溶性接着剤を添加して抄紙する方法に
よってつくられている。水溶性接着剤としてカルボキシ
メチルセルロースのようなアニオン性のものを使用した
場合、繊維は負に帯電しているので繊維表面への歩留り
が悪い。特に後者の方法では、水溶性アニオン性接着剤
を使用するのは経済的に不利であった。

氷解性を問題としない普通の紙の場合には、アニオン性
接着剤の歩留りを向上させるために、硫酸バンドや水溶
性カチオン性ポリマーが添加されている。例えば、特開
昭５３−１０３００３号公報には、パルプスラリーにア
ニオン性紙力増強剤を添加した後、水溶性カチオン性ポ
リマーを添加してアニオン性紙力増強剤を定着せしめ、
その後ロジン接着剤を添加攪拌後硫酸バンドを添加して
、接着剤を定着させる抄紙方法、特開昭５４−６８４０
５号公報には、パルプスラリーに水溶性ポリカチオン高
分子物質を添加混合した後、アニオン性接着剤を添加攪
拌後硫酸バンドを添加して接着剤を定着させる抄紙方法
、特開昭５５−１２８２４号公報には、パルプスラリー
にカチオン性の粒子荷電を有する樹脂エマルジョンを添
加し、次いで水溶性アニオン性ポリマーを添加し、該パ
ルプスラリーのｐＨを４〜９に調整してなる加工紙の抄
造方法、更に同様の方法が特開昭５１−９２３０３号公
報、同５６−３７４００号公報、同４９−２５２０４号
公報、同５１−１０５４６号公報などに記載されている
。このように氷解性を必要としない紙の製造にはアニオ
ン性接着剤の歩留りを向上させるために各種のカチオン
性ポリマーが使われている。

しかしながら、使用後水に流せる氷解紙の製造において
はカチオン性ポリマーは使われていない。カチオン性ポ
リマーはアニオン性接着剤の歩留りを向上するが、同時
に氷解性を損なうからである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、氷解紙において水溶性アニオン性接着剤
の歩留りを向上し、しかも氷解性を損なわない歩留り向
上剤について鋭意研究した結果、特定の水溶性カチオン
性ポリマーが有効であることを見出し本発明を完成した
。

即ち、本発明は、水溶性アニオン性接着剤および該接着
剤の歩留り向上剤として下記一般式（式中、 Ｒ８：水素原子又はメチル基、 Ｒｔ、Ｒ３：炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ４：水素原
子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシ置換
アルキル基又 はベンジル基、 ０ Ｙ：炭素数２〜４のアルキレン基又はヒドロキシ置換ア
ルキレン基 ｘ　ｅ　：陰イオン ｎ　：２以上の正数 を表す。） で表される繰り返し単位を有し、且つ２０％水溶液の粘
度（２０℃）が９〜３００ＣＰである水溶性カチオン性
ポリマーを使用した氷解紙並びにかかる氷解紙の製造方
法、及び該氷解紙を用いた氷解性清掃物品を提供するも
のである。

前記繰り返し単位の式においてＸ　はハロゲンイオン、
硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、カルボン酸イ
オン、スルホン酸イオン、又はアルキル基を有するアル
キル硫酸イオンなどである。

上記一般式で表される繰り返し単位を有する重合体を合
成する原料としては例えば、ジエチルアミノエチルアク
リレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、ジ
プロピルアミノエチルアクリレート、ジプロピルアミノ
エチルメタアクリレート、ジブチルアミノエチルメタア
クリレート、ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド
、ジプロピルアミノプロビルメタクリルアミド、ジプロ
ピルアミノプロビルアクリルアミド、ジブチルアミノプ
ロビルメタクリルアミド、ジブチルアミノプロビルアク
リルアミドなどの単量体が挙げられる。

又、０〜７０％、好ましくは０〜５０％の範囲で、他の
ビニル単量体を前記単量体と共重合させたものを用いて
もよい。ビニル単量体としては上記単量体と共重合しう
る化合物であればいずれでもよいが特にアクリルアミド
、メタクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート
、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト等の水溶性ビニル単量体が好ましい。

７０％以上共重合させたものを用いた場合は歩留り向上
効果が低下するので好ましくない。

該重合体又は共重合体は、モノマーを（共）重合後、４
級化するか、又は４級化したモノマーを（共）重合する
ことにより得られる。４級化剤としては、例えばジメチ
ル硫酸、ジエチル硫酸、メチルクロライド、エチルクロ
ライド、ベンジルクロライド、塩酸などが挙げられる。

水溶性カチオン性ポリマーの分子量は、２０％水溶液の
粘度（２０″Ｃ）が９〜ａｏｏｃｐ　、好ましくは９〜
２００ＣＰとなる範囲にあるものである。この範囲外の
ものは歩留り向上効果はあるが、氷解性を損なう。

該カチオン性ポリマーは、バルブ重量に対して０．０５
〜１０％、好ましくは０．５〜８％、更に好ましくは１
〜６％用いられる。カチオン性ポリマーの使用量が０．
０５％未満の場合はアニオン性接着剤の歩留り向上剤と
しての効果が充分でなく、１０％を超える場合にはそれ
以上の効果の上昇が見られず工業的に好ましくない。

水溶性のアニオン性接着剤としては、カルボキシメチル
セルロース、カラギーナン、ポリアクリル酸などを用い
ることができ、パルプ重量に対して０．１〜１０％、好
ましくは、１〜８％の重量で加えるのが望ましい。接着
剤の使用量が０．１％未満の場合は紙の強度上昇に関し
てその効果は充分でなく、１０％を超える場合は、効果
が飽和に達する。特に好ましいアニオン性接着剤はカル
ボキシメチルセルロースである。

本発明に於いて使用するパルプは、木材パルプ、非木材
バルブ、故紙パルプであるが、これらを主体として木綿
などの天然繊維、レーヨン、ポリビニルアルコール系繊
維、ポリエステル、ポリアクリロニトリル等の化学繊維
、ポリエチレンポリプロピレン等からなる合成バルブ、
ガラスウール等の無機繊維などを含有していてもよい。

本発明の氷解紙の製造法はバルブスラリーにカチオン性
ポリマーとアニオン性接着剤を添加して常法により抄紙
するものであるが、好ましくは、パルプスラリーにカチ
オン性ポリマーを添加し、充分均一になる様に攪拌した
後に、アニオン性接着剤を投入し混合するのが良い。

このようにして得られた氷解紙は乾燥強度が高く、しか
も氷解性が良好であり、トイレットペーパー、祇ワイパ
ーなどとしてそのまま使用できる。また水をほとんど含
有しない非水性の清浄薬剤を含浸させた清掃物品として
清浄効果を高めることができる。

一般に水溶性接着剤を使用した氷解紙は水を含有する水
性清浄剤を含浸させた清掃物品とすると清掃作業に耐え
うる強度を有しない。しかしながら、本発明においては
、前述の如くして得られた氷解紙に金属イオン及び水溶
性溶剤を必須成分として含有する水性清浄薬剤を含浸す
ることにより、清掃作業に耐え得る強度を有し、しかも
氷解性を損なわない清掃物品とすることができる。この
清掃物品は水を多量に含浸させることができるので水溶
性汚れに対する清浄効果を高めることができる。金属イ
オンは、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、
バリウムなどのアルカリ土類金属イオン、マンガン、亜
鉛、コバルト、或いはニッケルイオンである。

アニオン性接着剤がカラギーナンの場合にはカリウムイ
オンも有用である。

上記金属イオン中、清掃作業に際し、より高い強度を得
るためには、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、
亜鉛、コバルト、ニッケルが好ましい。

上記以外の金属イオン、例えば１価の金属イオン（カリ
ウムを除く）では氷解性は満足するが、清掃に耐えうる
強度は得られない。また、２価の金属イオンであるＣｕ
”、　ｐｅｚ＋、　Ｓｎｚ＊及び３価の金属イオンであ
るｐｅｆｆ＋、　４１３＋については清掃作業に耐えう
る強度は満足するが氷解性能が満足されない。

金属イオンは水酸化物、塩化物、硫酸塩、硝酸塩、炭酸
塩、ギ酸塩、酢酸塩などの水溶性金属塩を水に溶解する
ことにより供給される。金属イオンは氷解紙に含有され
るアニオン性水溶性接着剤のアニオン基１モルに対し、
１７４モル以上、好ましくは１／２モル以上添加される
。

本発明に使用される水性清浄薬剤には清掃作業に耐える
高い強度を得るために水溶性の有機溶剤を必須成分とし
て含有する。

水溶性溶剤としてはエタノール、メタノール、プロパツ
ールの如き１価の低級アルコール、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレ
ングリコール、ヘキシレングリコールの如きグリコール
類、及びそれらグリコール類とメタノール、エタノール
、プロパツール、ブタ−ノル等の低級アルコールとのモ
ノ、或はジエーテル、又は前記グリコール類と低級脂肪
酸とのエステル等、更にはグリセリン、ソルビトール等
の多価アルコール等の１種或は２種以上を組み合わせて
使用できる。

氷解紙には、水溶性溶剤５重量％以上、好ましくは８〜
５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、水９５
％以下、好ましくは９２〜５０重量％、より好ましくは
９０〜６０重量％を含有する清浄薬剤を水解紙重量に対
し１００〜２５０％量（ｏｗｆ）含浸させる。該清浄薬
剤には、必要によりアニオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等々の界
面活性剤、殺菌剤、消臭剤等の成分を添加する事が出来
る。

〔実　施　例〕

以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

以下の実施例及び比較例で得られた氷解紙又は氷解性清
掃物品を用いて次の方法により性能を評価した。

評ｊし引火 く乾燥引張強度又は湿潤引張強度〉 得られた氷解紙又は氷解性清掃物品を幅２５ｍｍ、長さ
１００Ｉ！ｌｌ１１の短冊状に裁断した後、速やかに万
能圧縮引張試験機（オリエンティック社製ＲＴＭ−２５
）を用いて、引張速度３００ｍｍ／１ｌＩｉｎ、試験片
つかみ間隔５０■の条件で破断時の強度を測定した。

〈紙粉・シートの毛羽立ち発生状態〉 黒いタイル面（目地入り）を５分間拭った際の紙粉の発
生状態、シートの毛羽立ち状態を下記の判定基準に基づ
いて評価した。

Ｏ：紙粉の発生がほとんど認められず、シートの毛羽立
ちも生じない。

Δ：若干紙粉の発生が認められるが、シートの毛羽立ち
は生じない。

×：紙粉の発生が認められ、シートの毛羽立ちも生じる
。

〈水　解　性〉 ｌＩ！、ビーカーに５００１ｄの水を入れ、スターラー
で３００ｒｐｍに攪拌する。

氷解紙又は氷解性清掃物品を５０　Ｘ　５０ｍｍに裁断
し、それを撹拌液中に投入して６０秒後の崩壊状態を評
価した。

なお、分散性評価においては、市販のトイレットペーパ
ーを分散性良好なシートの基準とした。

この時の判定基準は以下の通りである。

○：分散性良好 Δ：分散性やや不良 ×：分散性不良 （ＣＭＣ定量法〉 氷解紙を６％ＮａＯＨ水溶液中で１時間攪拌分散し、濾
過後、濾液中のＣＭＣを０．０１％２．７−シヒドロキ
シナフタレンの硫酸溶液の発色を利用して比較定量した
。

実施例１ 叩解したＮＢＫＰ　１％スラリーに下記式で表される繰
り返し単位を有し、表−１に示す各種粘度を有するカチ
オン性重合体を対パルプ５重量％で投入し、攪拌の後、
水溶性アニオン接着剤としてカルボキシメチルセルロー
ス（ＣＭＣ２２８０、ダイセル化学工業■製）対パルプ
５重量％を用いて抄紙して、坪量２５ｇ／　ｒｄの紙を
得た。

比較例１ 実施例１においてカチオン性重合体を使用せずに氷解紙
を調製した。

比較例２ 実施例１においてカチオン性重合体をカチオン化澱粉（
ＭＷ４０万、カチオン化度１．０）に置き換えた他は同
様にして抄紙し、氷解紙を調製した。

比較例３ 実施例１においてカチオン性重合体をアクリルアミド８
０ｍｏ１％とジメチルアミノエチルメタアクリレート２
０ｍｏ１％との共重合体（粘度５０ＣＰ）に置き換えた
他は同様にして抄紙し、氷解紙を調製した。

上記実施例１及び比較例１〜３で得られた氷解紙を用い
て前記の評価方法によって性能を評価した。その結果を
表−１に示す。

表 注） ＊Ｎα１１ ５〜８は比較品 実施例２ 叩解したＮＢＫＰ　１％スラリーに下記の繰り返し単位 ＣＨ３ （ｎ＋は２以上、ｎ２はＯ又は１以上の正数）を有する
カチオン性ポリマーを対パルプ重量５％で加え、次いで
水溶性アニオン接着剤としてカルボキシメチルセルロー
ス（ＣＭＣ）を５％添加して抄紙した坪量２２ｇ／　ｒ
ｄＯ紙の性質を表−２に示す。

表−２ 実施例１のＮ＋ｌＬ３の氷解紙に、硫酸亜鉛／ポリオキ
シエチレンドデシルエーテル（ｐ＝８）／プロピレング
リコール／水＝　１　／　１　／１５／８３よりなる水
性清浄薬剤を、水解紙重量に対して１．５倍量になるよ
うに含浸させ、氷解性清掃物品を得た。

該清掃物品の湿潤引張強度は開方向４５０ｇ／２５鵬、
ＣＤ力方向１８０ｇ２５　ｍｍであり、また紙粉の発生
はほとんど認められず、シートの毛羽立ちも生じなかっ
た。氷解性評価においても６０秒以内に完全に水中に崩
壊分散した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水溶性アニオン性接着剤および該接着剤の歩留り向
   上剤として下記一般式で表される繰り返し単位を有し、
   且つ２０％水溶液の粘度（２０℃）が９〜３００ＣＰで
   ある水溶性カチオン性ポリマーを使用した水解紙。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１：水素原子又はメチル基、 Ｒ＿２，Ｒ＿３：炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ＿４：
   水素原子、炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキ
   シ置換アルキル基又 はベンジル基、 Ｚ：▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化
   学式、表等があります▼ Ｙ：炭素数２〜４のアルキレン基又はヒドロキシ置換ア
   ルキレン基 Ｘ＾■：陰イオン ｎ：２以上の正数 を表す。） ２、パルプスラリーに、請求項１記載の水溶性カチオン
   性ポリマーを添加混合後、水溶性アニオン性接着剤を添
   加して抄紙することを特徴とする水解紙の製造方法。 ３、請求項１記載の水解紙に、カリウム、アルカリ土類
   金属、マンガン、亜鉛、コバルトおよびニッケルからな
   る群から選ばれた金属イオン及び水溶性溶剤を含有する
   清浄薬剤を含浸してなることを特徴とする水解性清掃物
   品。 ４、水溶性アニオン性接着剤が、カルボキシメチルセル
   ロースナトリウム、カラギーナン、およびポリアクリル
   酸ナトリウムからなる群から選ばれたものである請求項
   ３記載の水解性清掃物品。