JPH0319869B2 - - Google Patents
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- JPH0319869B2 JPH0319869B2 JP4028282A JP4028282A JPH0319869B2 JP H0319869 B2 JPH0319869 B2 JP H0319869B2 JP 4028282 A JP4028282 A JP 4028282A JP 4028282 A JP4028282 A JP 4028282A JP H0319869 B2 JPH0319869 B2 JP H0319869B2
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- Prior art keywords
- pps
- ppo
- parts
- weight
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- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
り、特に成形加工性、耐薬品性、難燃性に優れ、
機械的強度、耐熱性、寸法安定性等の性能がエン
ジニアリングプラスチツクスとして実用的に高い
値を示し、均一に相溶したポリフエニレンスルフ
イツド系組成物に関するものである。 ポリフエニレンスルフイツド樹脂（以後PPSと
記す）は極めて良好な耐熱性、耐薬品性、難燃
性、機械的強度等を有する樹脂であるが、成形温
度が約300〜350℃と高く、80〜100℃前後の金型
温度では離型性の不良を招き、成形品中にボイド
或いはクラツクが発生し易い等の成形性の悪い樹
脂とされている。又、特に剛性が高く、脆さを有
しているため、例えば超音波を用いて、PPS成形
品同志を溶着する場合、溶着条件がきついと成形
品にクラツクを招く場合がある。 本発明者等は鋭意研究の結果、前述のPPSの欠
点である成形性の悪さと樹脂の脆さを大幅に改善
できるPPS組成物を見い出した。 即ち、本発明はPPS99〜50重量部とスチレン系
ポリマーをグラフトせしめたポリフエニレンオキ
サイドグラフト共重合体１〜50重量部とからな
り、上記PPSと上記ポリフエニレンオキサイドグ
ラフト共重合体との合計が100重量部である熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。 PPOとPPSとからなる組成物中PPSが50重量
％以上となるPPS−PPO組成物はPPS単独に比
べ、大幅に成形時の樹脂の流動性が向上しないた
め、第三成分として、ポリスチレンをブレンドす
ると改良効果が認められ、非常に成形し易くな
る。しかし、PPS−PPO−ポリスチレンの三者
からなる組成物は相溶性が悪く、種々の混練性の
優れた押出機等を用いて充分に溶融混練してもパ
ール状の模様を示す成形品しか得られず、かつ、
機械的強度は元のPPSのみの場合よりも大幅に劣
つたものとなつてしまう。従つて、本発明者等は
第３成分としてポリスチレンを導入することによ
り、樹脂の流動性の向上を図るべく、均一で相溶
性のある組成物を追求した結果、ポリスチレンが
化学的に反応したPPO、即ちスチレン系ポリマ
ーをグラフトせしめたPPOグラフト共重合体を
PPSに混合すると、非常に均一な相溶性に優れる
ことになり、その結果成形時の金型内の樹脂の流
動性（スパイラルフロー）が良く、強度の低下が
なく、むしろPPSの欠点である脆さが改良されて
靭性のある本発明の組成物を得た。 本発明に使用するPPSは一般式
り、特に成形加工性、耐薬品性、難燃性に優れ、
機械的強度、耐熱性、寸法安定性等の性能がエン
ジニアリングプラスチツクスとして実用的に高い
値を示し、均一に相溶したポリフエニレンスルフ
イツド系組成物に関するものである。 ポリフエニレンスルフイツド樹脂（以後PPSと
記す）は極めて良好な耐熱性、耐薬品性、難燃
性、機械的強度等を有する樹脂であるが、成形温
度が約300〜350℃と高く、80〜100℃前後の金型
温度では離型性の不良を招き、成形品中にボイド
或いはクラツクが発生し易い等の成形性の悪い樹
脂とされている。又、特に剛性が高く、脆さを有
しているため、例えば超音波を用いて、PPS成形
品同志を溶着する場合、溶着条件がきついと成形
品にクラツクを招く場合がある。 本発明者等は鋭意研究の結果、前述のPPSの欠
点である成形性の悪さと樹脂の脆さを大幅に改善
できるPPS組成物を見い出した。 即ち、本発明はPPS99〜50重量部とスチレン系
ポリマーをグラフトせしめたポリフエニレンオキ
サイドグラフト共重合体１〜50重量部とからな
り、上記PPSと上記ポリフエニレンオキサイドグ
ラフト共重合体との合計が100重量部である熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。 PPOとPPSとからなる組成物中PPSが50重量
％以上となるPPS−PPO組成物はPPS単独に比
べ、大幅に成形時の樹脂の流動性が向上しないた
め、第三成分として、ポリスチレンをブレンドす
ると改良効果が認められ、非常に成形し易くな
る。しかし、PPS−PPO−ポリスチレンの三者
からなる組成物は相溶性が悪く、種々の混練性の
優れた押出機等を用いて充分に溶融混練してもパ
ール状の模様を示す成形品しか得られず、かつ、
機械的強度は元のPPSのみの場合よりも大幅に劣
つたものとなつてしまう。従つて、本発明者等は
第３成分としてポリスチレンを導入することによ
り、樹脂の流動性の向上を図るべく、均一で相溶
性のある組成物を追求した結果、ポリスチレンが
化学的に反応したPPO、即ちスチレン系ポリマ
ーをグラフトせしめたPPOグラフト共重合体を
PPSに混合すると、非常に均一な相溶性に優れる
ことになり、その結果成形時の金型内の樹脂の流
動性（スパイラルフロー）が良く、強度の低下が
なく、むしろPPSの欠点である脆さが改良されて
靭性のある本発明の組成物を得た。 本発明に使用するPPSは一般式
【式】で示される構成単位を90モル
％以上含むものが好ましく、その量が90モル％未
満ではすぐれた特性の組成物は得難い。このポリ
マーの重合方法としては、Ｐ−ジクロルベンゼン
を硫黄と炭酸ソーダの存在下で重合させる方法、
極性溶媒中で硫化ナトリウムあるいは水硫化ナト
リウムと水硫化ナトリウム又は硫化水素と水硫化
ナトリウムの存在下で重合させる方法、Ｐ−クロ
ルチオフエノールの自己縮合などがあげられる
が、Ｎメチルピロリドン、ジメチルアセトアミド
などのアミド系溶媒やスルホラン等のスルホン系
溶媒中で硫化ナトリウムとＰ−ジクロルベンゼン
を反応させる方法が適当である。この際に重合度
を調節するためにカルボン酸やスルホン酸のアル
カリ金属塩を添加したり、水酸化アルカリを添加
することは好ましい方法である。共重合成分とし
て10モル％未満であればメタ結合
（
満ではすぐれた特性の組成物は得難い。このポリ
マーの重合方法としては、Ｐ−ジクロルベンゼン
を硫黄と炭酸ソーダの存在下で重合させる方法、
極性溶媒中で硫化ナトリウムあるいは水硫化ナト
リウムと水硫化ナトリウム又は硫化水素と水硫化
ナトリウムの存在下で重合させる方法、Ｐ−クロ
ルチオフエノールの自己縮合などがあげられる
が、Ｎメチルピロリドン、ジメチルアセトアミド
などのアミド系溶媒やスルホラン等のスルホン系
溶媒中で硫化ナトリウムとＰ−ジクロルベンゼン
を反応させる方法が適当である。この際に重合度
を調節するためにカルボン酸やスルホン酸のアル
カリ金属塩を添加したり、水酸化アルカリを添加
することは好ましい方法である。共重合成分とし
て10モル％未満であればメタ結合
（
【式】）、エーテル結合
（
【式】）、スルホン結合
（
【式】）、ビフエニル
結合（
【式】）、置換フエ
ニルスルフイド結合（
【式】ここでＲ
はアルキル、ニトロ、フエニル、アルコキシ基を
示す）、３官能フエニルスルフイド結合
（
示す）、３官能フエニルスルフイド結合
（
【式】）などを含有していてもポリ
マーの結晶性に大きく影響しない範囲でかまわな
いが好ましくは共重合成分は５モル％以下がよ
い。特に３官能性以上のフエニル、ビフエニル、
ナフチルスルフイド結合などを共重合に選ぶ場合
は３モル％以下、さらに好ましくは１モル％以下
がよい。 かかるPPSは一般的な製造法、例えば(1)ハロゲ
ン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米
国特許第2513188号明細書、特公昭44−27671号お
よび特公昭45−3368号参照）(2)チオフエノール類
のアルカリ触媒又は銅塩等の共存下における縮合
反応（米国特許第3274165号、英国特許第1160660
号参照）(3)芳香族化合物を塩化硫黄とのルイス酸
触媒共存下に於ける縮合反応（特公昭46−27255
号、ベルギー特許第29437号参照）等により合成
されるものであり、目的に応じ任意に選択し得
る。 一方、本発明で使用するスチレン系ポリマーを
グラフトせしめたPPO共重合体（以下、グラフ
トPPOと略す）は、特開昭50−51197（旭ダウ）
に従つて製造され得る。即ち、かかるグラフト
PPOは実質的はPPOを含まないスチレン系ポリ
マーをグラフトせしめたものである。 このグラフトPPOの製造はPPOにラジカル開
始剤及びスチレン系化合物を加え、130〜200℃の
温度範囲でスチレン系化合物の重合を行なうこと
により達成される。更に詳しく説明するならば、
PPO100重量部に対し、0.1〜15重量部の範囲から
選ばれた量のラジカル開始剤を添加し、あらかじ
めラジカル開始剤の分解半減期間相当またはそれ
以下の時間加熱処理するか或いは、全く処理せず
に、20重量部以上のスチレン系化合物を添加す
る。130〜200℃の範囲から選ばれた温度に加熱
し、実質的にスチレンン系化合物が残存しなくな
る迄の時間重合せしめることにより実質的に
PPOのホモポリマーを含まないグラフトPPOを
得ることができる。スチレン系化合物の重合に際
しては、生成するグラフトPPOの処理を容易に
する為に適当量の有機溶媒を使用することもでき
るが、塊状重合によつても差支えない。 本発明で用いられるグラフトPPOを製造する
のに用いられるPPOとは、一般式 〔ここに、R1、R2は、炭素数１〜４のアルキ
ル基またはハロゲン原子を示し、ｎは重合度をあ
らわす。〕 であらわされるものを示し、その具体例として
は、ポリ（２，６−ジメチルフエニレン−１，４
−エーテル）、ポリ（２，６−ジメチルフエニレ
ン−１，４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６
−エチルフエニレン−１，４−エーテル）、ポリ
（２−メチル−６−クロルフエニレン−１，４−
エーテル）、ポリ（２，６−ジクロルフエニレン
−１，４−エーテル）、ポリ（２，６−ジ−ｎ−
プロピルフエニレン−１，４−エーテル）、ポリ
（２−メチル−６−ｎ−ブチルフエニレン−１，
４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−ブロム
フエニレン−１，４−エーテル）などが挙げられ
る。 本発明にいうスチレン系化合物とは、スチレン
のアルキル化、ハロゲン化などの誘導体を示し、
それらの具体例としては、スチレン、α−メチル
スチレン−２，４−ジメチルスチレン、モノクロ
ルスチレン、ジクロルスチレン、Ｐ−メチルスチ
レン、Ｐ−tert−ブチルスチレン、エチルスチレ
ンなどが挙げられる。これらは、重合に際して共
重合可能なビニル化合物、例えば、メチルメタク
リレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、ブチルアクリレート、ブタジエンなどを併用
することも可能であり、また、スチレン系化合物
を二種以上共存せしめて共重合グラフトせしめて
も良い。スチレン系化合物は、PPO100重量部に
対して、好ましくは20重量部以上、更に好ましく
は、25重量部以上の量を使用する。 本発明で使用されるPPSとグラフトPPOの割
合は前者99〜50重量部、後者１〜50重量部であ
る。グラフトPPOの量が50重量部を越えると、
PPSの特長である耐熱性、耐薬品性、難燃性等が
大幅に劣化するため良くない。特に好ましい割合
はPPS：グラフトPPO＝95〜60重量部：５〜40
重量部である。 本発明組成物はガラス繊維、炭素繊維、チタン
酸カリウム、アスペスト、炭化ケイ素、セラミツ
ク繊維、金属繊維、窒化ケイ素などの繊維状強化
剤；硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、
クレー、パイロフイライト、ベントナイト、セリ
サイト、ゼオライト、マイカ、雲母、ネフエリン
シナイト、タルク、アタルパルジヤイト、ウオラ
ストナイト、PMF、フエライト、硅酸カルシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマ
イト、三酸化アンモン、酸化亜鉛、酸化チタン、
酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫化モリブデン、
黒鉛、石コウ、ガラスビーズ、ガラスバルーン、
石英粉などの無機充填材を組成物中0.1〜70重量
％まで含有せしめることができる。これらの強化
剤又は充填材を加える場合、公知シランカツプリ
ング剤を用いることができる。 特に、ガラス繊維を充てんした場合、未充てん
の場合に比べて強度、剛性、耐熱性、寸法安定性
等の諸物性が驚くほど向上する。したがつて、ガ
ラス繊維を含有する組成物は鋼板、アルミダイカ
スト、亜鉛ダイカスト等の使用分野の代替が充分
に可能な材料として、実用的な構造部材と云え
る。ガラス繊維はロービングガラス、チヨツプド
ストランドガラス或いはミルドされたガラス繊維
等いずれのものでも使用可能であり、好ましくは
組成物中に、直径５〜20ミクロン、長さ１mm以下
のガラス繊維が10〜60重量％、特に好ましくは15
〜50重量％の範囲で添加されるのが望ましい。 PPSとグラフトPPOとのブレンドは例えば、
公知の１軸又は２軸押出機等を用いて、250〜400
℃の温度で加熱溶融混練することによつて達成さ
れる。 本発明の組成物には離型剤、滑剤、着色剤、耐
熱安定剤、紫外線吸収剤、発泡剤、防錆剤、難燃
剤等が添加できる。又、種々の公知の熱可塑性樹
脂を組成物中の30重量％を限度として添加するこ
ともできる。 次に、参考例及び実施例を掲げ、説明する。
尚、例中部は重量部を意味する。 参考例１ （PPSの合成） 50スケールのオートクレーブにＮ−メチルピ
ロリドンをモル比で70、硫化ナトリウム９水塩を
0.99、安息香酸ナトリウムを0.60、水酸化ナトリ
ウムを0.15モルの比で仕込み（50モルスチール）
窒素気流中で210℃まで昇温し脱水率110％まで脱
水を行なつた。系を160℃まで冷却後Ｐ−ジクロ
ルベンゼンをモル比1.0で仕込み封をした後窒素
で内圧を2.5Kg／cm2まで加圧した。重合による発
熱を昇温温度を制御しながらコントロールし270
℃まで昇温し５時間撹拌下に重合を行なつた。内
圧は17Kg／cm2に上昇していた。次に系を冷却後放
圧し、内溶物を大量の水中へ注ぎフレーク状のポ
リマーを回収した。ポリマーは熱水とアセトンに
よる洗浄をくり返して最終的に70％の収率で白色
フレーク状であつた。 このPPSパウダーをリボンブレンダーに投入
し、270℃で空気を吹き込みながら撹拌し、パウ
ダー状態でPPSを一部架橋せしめて最終的に固有
粘度が0.3になるまで加熱処理した。 参考例２ （グラフトPPOの合成） 温度計、窒素吹込み管およびコンデンサーを備
えた500mlのセパラブルフラスコに、エチルベン
ゼン50gと〔η〕が0.62（クロロホルム溶液として
30℃で測定）であるポリ（２，６−ジメチルフエ
ニレン−１，４−エーテル）50gとを加え、120
℃に加熱し、撹拌して溶解した。窒素ガスを吹込
んで系内の酸素を追出した後、4gのジーtert−ブ
チルパーオキサイドをこれに加え、120℃で、２
時間撹拌した。次に80gのスチレンをフラスコ中
に加え、130℃で２時間重合させた。反応混合物
を取出し、213℃、１時間、減圧乾燥してエチル
ベンゼンおよび未反応スチレンを除去して重合体
を得た。 得られた重合体中のポリスチレン含有量は、52
重量％であつた。この重合体2.0gをとり、40mlの
塩化メチレンに溶解し、30℃で放置した。６時間
放置しても析出物は全く認められなかつた。 実施例 １ 参考例１で合成したPPS45部、参考例２で合成
したグラフトPPO15部をＶ型タンブラーで均一
に混ぜ合わせた後、直径13μ、長さ３mmのチヨツ
プドストランドガラス40部を加え、均一に混合し
た。 次いで、340℃にシリンダーを加熱した65mm押
出機に前記の混合物を供給して混練し、ストラン
ド状に引き出し、冷却、切断してペレツトを得
た。このペレツトを３オンス射出成形機を用い、
シリンダー温度330℃、金型温度150℃、射出圧力
1000Kg／cm2、射出スピード中速にて各種のテスト
ピースを作成して物性を試験し、合わせて直径５
mmの半円断面形状のスパイラル状金型を用いて同
条件で樹脂の流動性（スパイラルフロー）をチエ
ツクした。その結果、比重1.56、スパイラルフロ
ー25cm、引張強度（以後TSと略す）；1100Kg／
cm2、曲げ強度（以後FSと略す）；1200Kg／cm2、ウ
エルド引張強度（以後WSと略す）；550Kg／cm2、
ノツチ付アイゾツト衝撃強度（以後IIと略す）；
９Kg・cm／cm、18.6Kg／cm2荷重下の熱変形温度
（以後HDTと略す）；255℃およびPPSとグラフト
PPOが均一に相溶した外観を示した。 実施例 ２ PPSとグラフトPPOの割合を変えて実施例１
と同様に実施した結果を表１に示す。 比較例 １ 表１に示すようなPPSとガラス繊維とからなる
組成物を得、その物性結果を表１に示す。 比較例 ２ 表１に示すようにPPSに比べグラフトPPOの
割合が多い組成物を得、その物性を表１に示す。 比較例 ３ PPS45部に対して参考例２の原料に用いられて
いる未変性PPO7.5部、ポリスチレン（デイツク
スチレンCR−3500、大日本インキ化学工業(株)製）
7.5部、ガラス繊維40部をブレンドして得た組成
物の結果を表１に示す。又、かかる組成物はポリ
マー同志の相溶性が悪く、テストピースの仕上り
が不均一で、しま模様となり、それが性能の低下
の因となつている。 実施例 ３ 表１に示すようにPPS60部およびグラフト
PPO40部からなる組成物を得、その結果を表１
に示す。 比較例 ４ 表１に示すようにPPS単独の場合の性能を表１
に示す。
いが好ましくは共重合成分は５モル％以下がよ
い。特に３官能性以上のフエニル、ビフエニル、
ナフチルスルフイド結合などを共重合に選ぶ場合
は３モル％以下、さらに好ましくは１モル％以下
がよい。 かかるPPSは一般的な製造法、例えば(1)ハロゲ
ン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米
国特許第2513188号明細書、特公昭44−27671号お
よび特公昭45−3368号参照）(2)チオフエノール類
のアルカリ触媒又は銅塩等の共存下における縮合
反応（米国特許第3274165号、英国特許第1160660
号参照）(3)芳香族化合物を塩化硫黄とのルイス酸
触媒共存下に於ける縮合反応（特公昭46−27255
号、ベルギー特許第29437号参照）等により合成
されるものであり、目的に応じ任意に選択し得
る。 一方、本発明で使用するスチレン系ポリマーを
グラフトせしめたPPO共重合体（以下、グラフ
トPPOと略す）は、特開昭50−51197（旭ダウ）
に従つて製造され得る。即ち、かかるグラフト
PPOは実質的はPPOを含まないスチレン系ポリ
マーをグラフトせしめたものである。 このグラフトPPOの製造はPPOにラジカル開
始剤及びスチレン系化合物を加え、130〜200℃の
温度範囲でスチレン系化合物の重合を行なうこと
により達成される。更に詳しく説明するならば、
PPO100重量部に対し、0.1〜15重量部の範囲から
選ばれた量のラジカル開始剤を添加し、あらかじ
めラジカル開始剤の分解半減期間相当またはそれ
以下の時間加熱処理するか或いは、全く処理せず
に、20重量部以上のスチレン系化合物を添加す
る。130〜200℃の範囲から選ばれた温度に加熱
し、実質的にスチレンン系化合物が残存しなくな
る迄の時間重合せしめることにより実質的に
PPOのホモポリマーを含まないグラフトPPOを
得ることができる。スチレン系化合物の重合に際
しては、生成するグラフトPPOの処理を容易に
する為に適当量の有機溶媒を使用することもでき
るが、塊状重合によつても差支えない。 本発明で用いられるグラフトPPOを製造する
のに用いられるPPOとは、一般式 〔ここに、R1、R2は、炭素数１〜４のアルキ
ル基またはハロゲン原子を示し、ｎは重合度をあ
らわす。〕 であらわされるものを示し、その具体例として
は、ポリ（２，６−ジメチルフエニレン−１，４
−エーテル）、ポリ（２，６−ジメチルフエニレ
ン−１，４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６
−エチルフエニレン−１，４−エーテル）、ポリ
（２−メチル−６−クロルフエニレン−１，４−
エーテル）、ポリ（２，６−ジクロルフエニレン
−１，４−エーテル）、ポリ（２，６−ジ−ｎ−
プロピルフエニレン−１，４−エーテル）、ポリ
（２−メチル−６−ｎ−ブチルフエニレン−１，
４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−ブロム
フエニレン−１，４−エーテル）などが挙げられ
る。 本発明にいうスチレン系化合物とは、スチレン
のアルキル化、ハロゲン化などの誘導体を示し、
それらの具体例としては、スチレン、α−メチル
スチレン−２，４−ジメチルスチレン、モノクロ
ルスチレン、ジクロルスチレン、Ｐ−メチルスチ
レン、Ｐ−tert−ブチルスチレン、エチルスチレ
ンなどが挙げられる。これらは、重合に際して共
重合可能なビニル化合物、例えば、メチルメタク
リレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、ブチルアクリレート、ブタジエンなどを併用
することも可能であり、また、スチレン系化合物
を二種以上共存せしめて共重合グラフトせしめて
も良い。スチレン系化合物は、PPO100重量部に
対して、好ましくは20重量部以上、更に好ましく
は、25重量部以上の量を使用する。 本発明で使用されるPPSとグラフトPPOの割
合は前者99〜50重量部、後者１〜50重量部であ
る。グラフトPPOの量が50重量部を越えると、
PPSの特長である耐熱性、耐薬品性、難燃性等が
大幅に劣化するため良くない。特に好ましい割合
はPPS：グラフトPPO＝95〜60重量部：５〜40
重量部である。 本発明組成物はガラス繊維、炭素繊維、チタン
酸カリウム、アスペスト、炭化ケイ素、セラミツ
ク繊維、金属繊維、窒化ケイ素などの繊維状強化
剤；硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、
クレー、パイロフイライト、ベントナイト、セリ
サイト、ゼオライト、マイカ、雲母、ネフエリン
シナイト、タルク、アタルパルジヤイト、ウオラ
ストナイト、PMF、フエライト、硅酸カルシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマ
イト、三酸化アンモン、酸化亜鉛、酸化チタン、
酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫化モリブデン、
黒鉛、石コウ、ガラスビーズ、ガラスバルーン、
石英粉などの無機充填材を組成物中0.1〜70重量
％まで含有せしめることができる。これらの強化
剤又は充填材を加える場合、公知シランカツプリ
ング剤を用いることができる。 特に、ガラス繊維を充てんした場合、未充てん
の場合に比べて強度、剛性、耐熱性、寸法安定性
等の諸物性が驚くほど向上する。したがつて、ガ
ラス繊維を含有する組成物は鋼板、アルミダイカ
スト、亜鉛ダイカスト等の使用分野の代替が充分
に可能な材料として、実用的な構造部材と云え
る。ガラス繊維はロービングガラス、チヨツプド
ストランドガラス或いはミルドされたガラス繊維
等いずれのものでも使用可能であり、好ましくは
組成物中に、直径５〜20ミクロン、長さ１mm以下
のガラス繊維が10〜60重量％、特に好ましくは15
〜50重量％の範囲で添加されるのが望ましい。 PPSとグラフトPPOとのブレンドは例えば、
公知の１軸又は２軸押出機等を用いて、250〜400
℃の温度で加熱溶融混練することによつて達成さ
れる。 本発明の組成物には離型剤、滑剤、着色剤、耐
熱安定剤、紫外線吸収剤、発泡剤、防錆剤、難燃
剤等が添加できる。又、種々の公知の熱可塑性樹
脂を組成物中の30重量％を限度として添加するこ
ともできる。 次に、参考例及び実施例を掲げ、説明する。
尚、例中部は重量部を意味する。 参考例１ （PPSの合成） 50スケールのオートクレーブにＮ−メチルピ
ロリドンをモル比で70、硫化ナトリウム９水塩を
0.99、安息香酸ナトリウムを0.60、水酸化ナトリ
ウムを0.15モルの比で仕込み（50モルスチール）
窒素気流中で210℃まで昇温し脱水率110％まで脱
水を行なつた。系を160℃まで冷却後Ｐ−ジクロ
ルベンゼンをモル比1.0で仕込み封をした後窒素
で内圧を2.5Kg／cm2まで加圧した。重合による発
熱を昇温温度を制御しながらコントロールし270
℃まで昇温し５時間撹拌下に重合を行なつた。内
圧は17Kg／cm2に上昇していた。次に系を冷却後放
圧し、内溶物を大量の水中へ注ぎフレーク状のポ
リマーを回収した。ポリマーは熱水とアセトンに
よる洗浄をくり返して最終的に70％の収率で白色
フレーク状であつた。 このPPSパウダーをリボンブレンダーに投入
し、270℃で空気を吹き込みながら撹拌し、パウ
ダー状態でPPSを一部架橋せしめて最終的に固有
粘度が0.3になるまで加熱処理した。 参考例２ （グラフトPPOの合成） 温度計、窒素吹込み管およびコンデンサーを備
えた500mlのセパラブルフラスコに、エチルベン
ゼン50gと〔η〕が0.62（クロロホルム溶液として
30℃で測定）であるポリ（２，６−ジメチルフエ
ニレン−１，４−エーテル）50gとを加え、120
℃に加熱し、撹拌して溶解した。窒素ガスを吹込
んで系内の酸素を追出した後、4gのジーtert−ブ
チルパーオキサイドをこれに加え、120℃で、２
時間撹拌した。次に80gのスチレンをフラスコ中
に加え、130℃で２時間重合させた。反応混合物
を取出し、213℃、１時間、減圧乾燥してエチル
ベンゼンおよび未反応スチレンを除去して重合体
を得た。 得られた重合体中のポリスチレン含有量は、52
重量％であつた。この重合体2.0gをとり、40mlの
塩化メチレンに溶解し、30℃で放置した。６時間
放置しても析出物は全く認められなかつた。 実施例 １ 参考例１で合成したPPS45部、参考例２で合成
したグラフトPPO15部をＶ型タンブラーで均一
に混ぜ合わせた後、直径13μ、長さ３mmのチヨツ
プドストランドガラス40部を加え、均一に混合し
た。 次いで、340℃にシリンダーを加熱した65mm押
出機に前記の混合物を供給して混練し、ストラン
ド状に引き出し、冷却、切断してペレツトを得
た。このペレツトを３オンス射出成形機を用い、
シリンダー温度330℃、金型温度150℃、射出圧力
1000Kg／cm2、射出スピード中速にて各種のテスト
ピースを作成して物性を試験し、合わせて直径５
mmの半円断面形状のスパイラル状金型を用いて同
条件で樹脂の流動性（スパイラルフロー）をチエ
ツクした。その結果、比重1.56、スパイラルフロ
ー25cm、引張強度（以後TSと略す）；1100Kg／
cm2、曲げ強度（以後FSと略す）；1200Kg／cm2、ウ
エルド引張強度（以後WSと略す）；550Kg／cm2、
ノツチ付アイゾツト衝撃強度（以後IIと略す）；
９Kg・cm／cm、18.6Kg／cm2荷重下の熱変形温度
（以後HDTと略す）；255℃およびPPSとグラフト
PPOが均一に相溶した外観を示した。 実施例 ２ PPSとグラフトPPOの割合を変えて実施例１
と同様に実施した結果を表１に示す。 比較例 １ 表１に示すようなPPSとガラス繊維とからなる
組成物を得、その物性結果を表１に示す。 比較例 ２ 表１に示すようにPPSに比べグラフトPPOの
割合が多い組成物を得、その物性を表１に示す。 比較例 ３ PPS45部に対して参考例２の原料に用いられて
いる未変性PPO7.5部、ポリスチレン（デイツク
スチレンCR−3500、大日本インキ化学工業(株)製）
7.5部、ガラス繊維40部をブレンドして得た組成
物の結果を表１に示す。又、かかる組成物はポリ
マー同志の相溶性が悪く、テストピースの仕上り
が不均一で、しま模様となり、それが性能の低下
の因となつている。 実施例 ３ 表１に示すようにPPS60部およびグラフト
PPO40部からなる組成物を得、その結果を表１
に示す。 比較例 ４ 表１に示すようにPPS単独の場合の性能を表１
に示す。
【表】
Claims (1)
- １ ポリフエニレンスルフイツド99〜50重量部と
スチレン系ポリマーをグラフトせしめたポリフエ
ニレンオキサイドグラフト共重合体１〜50重量部
とからなり、上記ポリフエニレンスルフイツドと
上記ポリフエニレンオキサイドグラフト共重合体
との合計が100重量部である熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4028282A JPS58157859A (ja) | 1982-03-16 | 1982-03-16 | 改質された熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4028282A JPS58157859A (ja) | 1982-03-16 | 1982-03-16 | 改質された熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58157859A JPS58157859A (ja) | 1983-09-20 |
| JPH0319869B2 true JPH0319869B2 (ja) | 1991-03-18 |
Family
ID=12576250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4028282A Granted JPS58157859A (ja) | 1982-03-16 | 1982-03-16 | 改質された熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58157859A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH078949B2 (ja) * | 1989-05-24 | 1995-02-01 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物 |
| JP3102133B2 (ja) * | 1992-04-30 | 2000-10-23 | 住友化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
| DE4404313C2 (de) * | 1994-02-11 | 2002-08-01 | Ald Vacuum Techn Ag | Verfahren zum Aufschmelzen und Behandeln von Metallen und Anlage zur Durchführung des Verfahrens |
-
1982
- 1982-03-16 JP JP4028282A patent/JPS58157859A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58157859A (ja) | 1983-09-20 |
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