JPH03200256A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明は、光重合速度の大きな光重合性組成物に関する
。

［従来の技術と発明が解決しようとする課題］従来、紙
、プラスチックフィルムやシート、金属等に適用される
コーティング組成物として、有機溶媒含有型コーティン
グ組成物や、水性型コーティング組成物が知られている
。これらのコーティング組成物による被膜は、通常、加
熱硬化により形成されているが、エネルギー効率が十分
でなく硬化速度が遅いため、加熱硬化に多大の熱エネル
ギーを必要とする。また生産性を高めるには、加熱硬化
ラインを長くする必要がある。

一方、エネルギー効率及び生産性がよく、硬化被膜の特
性に優れるコーティング組成物として、紫外線等の光照
射により重合硬化する光重合性組成物が知られている。

この光重合性組成物は、通常、少なくとも１つのエチレ
ン性不飽和結合を有する付加重合性化合物と、光重合開
始剤とを含有している。そして、光重合性組成物の光重
合速度は、光重合開始剤の種類により大きく左右される
。

この光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジル等
が知られている。また上記種々の光重合開始剤よりも光
重合性に優れる光重合開始剤として、ベンゾフェノンと
Ｎ、Ｎ’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンとを
組合せた光重合開始剤、ロフィンニ量体やロフィンニ量
体とロイコトリフェニルメタン染料とからなる光重合開
始剤（特公昭４５−３７３７７号公報）等が提案されて
いる。しかしながら、これらの光重合開始剤を含む光重
合性組成物は、未だ光重合速度が十分でない。

従って、本発明の目的は、光重合速度の大きな光重合性
組成物を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明者らは、鋭意研究の結果、特定の組合せからなる
光重合開始剤を含む光重合性組成物に光を照射すると、
短時間内に硬化することを見出だし、本発明を完成した
。すなわち、本発明は、常温常圧で液体又は固体の付加
重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する光重合性組
成物において、上記光重合開始剤が、 （Ａ）下記一般式［１］で表されるスルフィド系化合物 （式中、ＲＩ　　Ｒ２およびＲ３はそれぞれ同−又は異
なって、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル
基、置換基を有していてもよいアリール基、アルコキシ
基、アラルキル基からなる群から選ばれた基を示し、Ｊ
およびｎは１〜５の整数、ｍは１〜４の整数を示す。）
、 （Ｂ）ハロゲン原子、アルキル基、置換基を有していて
もよいアリール基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
シ基からなる群から選ばれた置換基を有していてもよい
ベンゾフェノン系化合物、（Ｃ）ハロゲン原子、アルキ
ル基、置換基を有していてもよいアリール基、アルコキ
シカルボニル基、アルコキシ基からなる群から選ばれた
置換基を有していてもよいアルキルアミノベンゾフェノ
ン系化合物、 （Ｄ）置換基を有していてもよい２，４．５−ドリアリ
ールイミダゾリルニ量体、および （Ｅ）トリアリールメタンロイコ染料 を少なくとも含有する光重合性組成物を提供する。

上記付加重合性化合物は、常温常圧で液体又は固体であ
り、分子中にα、β−エチレン性不飽和基を少なくとも
１個有する化合物であれば特に制限されないが、光重合
性の点から、分子中に２個以上のアクリロイル基及び／
又はメタクリロイル基を有する化合物が好ましい。分子
中に２個のアクリロイル基を有するアクリレートとして
は、例えば、エチレングリコールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プ
ロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリ
コールジアクリレート、トリプロピレングリコールジア
クリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４
−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアク
リレート、２，２−ビス（４−アクリロイルジェトキシ
フェニル）プロパン、２．２−ビス（４−アクリロイル
ペンタエトキシフェニル）プロパン等のビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド付加物のジアクリレート、２．
２−ビス（４−アクリロイルジプロポキシフェニル）プ
ロパン、２．２−ビス（４−アクリロイルペンタプロポ
キシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのプロピ
レンオキサイド付加物のジアクリレート、水素化ビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジアクリレー
ト、水素化ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付
加物のジアクリレート、Ｎ、Ｎ’−メチレンビスアクリ
ルアミド、Ｎ＋Ｎ′−ベンジリデンビスアクリルアミド
等が例示される。

分子中に３個以上のアクリロイル基を有するアクリレー
トとしては、例えば、グリセリントリアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロー
ルエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート等が例
示される。

分子中に２個以上のメタクリロイル基を有するメタクリ
レートとしては、上記アクリレートに対応するメタクリ
レートが例示される。

また分子中に２個以上のアクリロイル基及び／又はメタ
クリロイル基を有する付加重合性化合物は、オリゴマー
であってもよ（、該オリゴマーとしては、例えば、エポ
キシアクリレート、オリゴエステルアクリレート、ウレ
タンアクリレート等やこれらに対応するメタクリレート
が例示される。

これらの付加重合性化合物は、一種又は二種以上使用で
きる。

なお、付加重合性化合物は、分子中にα、β−エチレン
性不飽和基を１個有する化合物と併用してもよい。この
ような化合物としては、例えば、アクリル酸、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ジメ
チルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド笠のア
クリル酸とその誘導体や、これらに対応するメタクリル
酸とその誘導体、スチレン、ビニルエステル等が例示さ
れる。

光重合開始剤には、成分（Ａ）としての一般式［１１で
表されるスルフィド系化合物が含まれる。

一般式［１Ｆで表されるスルフィド系化合物において、
置換基ＲＩ　　Ｒ２及びＲ３のアルキル基としては、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、ｔａｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オク
チル基等が例示される。

アリール基としては、フェニル、ナフチル、アントリル
基等が例示される。

アルキル基の置換基としては、フッ素、塩素、臭素等の
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ基等のアルコキシ基、カルボキシル基、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボ
ニル基等のアルコキシカルボニル基、アミノ基、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ基等のアルキルアミノ基、ニ
トロ基、シアノ基等が例示される。アリール基の置換基
としては、前記アルキル基や、上記アルキル基の置換基
が例示される。

アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔａｒ
ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプ
チルオキシ、オクチルオキシ基等が例示される。

アラルキル基としては、ベンジル、フェネチル、３−フ
ェニルプロピル、ベンズヒドリル基等が例示される。

置換基ＲＩ　　Ｒ２及びＲ３はベンゼン環の適宜の位置
に置換していてもよく、同一のベンゼン環に、同種又は
異種の置換基が置換していてもよい。

上記置換基のうちＲ１及びＲ２がそれ・ぞれ水素原子、
Ｒ３が低級アルキル基、特に炭素数１〜６、中でも炭素
数１〜４のアルキル基が好ましい。

一般式［１１で表されるスルフィド系化合物のうち特に
好ましい化合物としては、例えは、４−ベンゾイル−４
′−メチルジフェニルスルフィド、４−ベンゾイル−４
′　−エチルジフェニルスルフィド、４−ベンゾイル−
４′　−プロピルジフェニルスルフィド、４−ベンゾイ
ル−４′−イソプロピルジフェニルスルフィド、４−ベ
ンゾイル−４−ブチルジフェニルスルフィド等が例示さ
れる。

これらのスルフィド系化合物は一種又は二種以上使用で
きる。

また光重合開始剤は、成分（Ｂ）として、置換基を有し
ていてもよいベンゾフェノン系化合物を少なくとも一種
含有している。上記置換基としては、前記例示のハロゲ
ン原子、アルキル基、置換基を有していてもよいアリー
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基が例示さ
れる。好ましいベンゾフェノン系化合物は、ベンゾフェ
ノンである。

これらのベンゾフェノン系化合物は少なくとも一種使用
される。

ベンゾフェノン系化合物は、一般式［１］で表される化
合物１００ｆｆＩ１１部に対して、通常、５０〜５００
重量部、好ましくは１００〜４００重量部、さらに好ま
しくは２００〜３５０重量部の割合で使用される。ベン
ゾフェノン系化合物の量が上記範囲を外れると、光増感
性が低下する。

光ｍ合開始剤に成分（Ｃ）として含まれるアルキルアミ
ノベンゾフェノン系化合物の置換基としては、前記例示
のハロゲン原子、アルキル基、置換基を有していてもよ
いアリール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
が例示される。アルキルアミノベンゾフェノン系化合物
には、例えば、４−メチル−４′　−ジエチルアミノベ
ンゾフェノンや４−メトキシ−４′　−ジエチルアミノ
ベンゾフェノン、４．４’−ビス（メチルアミノ）ベン
ゾフェノン、４−メチルアミノ−４′　−二チルアミノ
ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノベンゾフェノンな
ども含まれる。好ましいアルキルアミノベンゾフェノン
系化合物は、４．４’−ビス（アルキルアミノ）ベンゾ
フェノンである。４．４′−ビス（アルキルアミノ）ベ
ンゾフェノンとしては、例えば、４．４’−ビス（ジメ
チルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジメチルアミノ−４
′　−ジエチルアミノベンゾフェノン、４．４’　　−
ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４．４’ビス
（ジプロピルアミノ）ベンゾフェノン、４゜４′−ビス
（ジイソプロピルアミノ）ベンゾフェノン、４．４’−
ビス（ジブチルアミノ）ベンゾフェノン、４．４′−ビ
ス（ジイソブチルアミノ）ベンゾフェノン、４．４′−
ビス（ジＬｃｒｔ−ブチルアミノ）ベンゾフェノン等が
例示できる。これらの化合物のうち、４．４’−ビス（
ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４．４’−ビス（ジ
エチルアミノ）ベンゾフェノンが特に好ましい。アルキ
ルアミノベンゾフェノン系化合物は、少なくとも一種使
用される。

一般式［１１て表される化合物１００ｆｆｉＥ１部に対
するアルキルアミノベンゾフェノン系化合物の割合は、
通常、５〜２５０重量部、好ましくは１０〜２００重量
部、さらに好ましくは、２０〜１７５重量部である。ア
ルキルアミノベンゾフェノン系化合物の量が上記範囲を
外れると、光増感性が低下する。

さらに光重合開始剤は、成分（Ｄ）として、置換基を有
していてもよい２，４．５−１−リアリールイミダゾリ
ルニ量体を含有する。この２，４．５−トリアリールイ
ミダゾリルニ量体は、ド記一般式［１１］で表される。

（式中、Ａｒ’　　Ａｒ２及びＡｒｆｆは置換基を有し
ていてもよいアリール基を示す） 上記置換基としては、前記例示のハロゲン原子及びアル
コキシ基や、メチルチオ、エチルチオ基等のアルキルチ
オ基が例示される。

一般式［■］で表される２、４．５−）リアリ−ルイミ
ダゾリルニ量体としては、例えば、２゜２’　、４．４
’　、５．５’　−ヘキサフェニルビスイミダゾール、
２．２′−ジ（０−クロロフェニル）−４，４’　、５
．５’　−テトラフェニルビスイミダゾール、２．２’
−ジ（ｐ−クロロフェニル）−４，４’　、５．５’　
−テトラフェニルビスイミダゾール、２．２’−ジ（０
−クロロフェニル）−４，４’　、５．５’−テトラ（
ｍ−メトキシフェニル）ビスイミダゾール、２．２’　
　−ジ（ｐ−クロロフェニル）−４，４’　、５．５’
テトう（ｍ−メトキシフェニル）ビスイミダゾール、２
．２′−ジ（０−フルオロフェニル）−４゜４’　、５
．５’　−テトラフェニルビスイミダゾール、２．２′
−ジ（ｐ−フルオロフェニル）−４゜４’　、５．５’
　−テトラフェニルビスイミダゾール、２．２′−ジ（
０−メトキシフェニル）−４４’　　　５　５’　　−
テトラフェニルビスイミダゾール、２．２′−ジ（ｐ−
メトキシフェニル）−４゜４’　、５．５’　−テトラ
フェニルビスイミダゾール、２２′−ジ（２，４−ジメ
トキシフェニル）−４，４’　、５．５’　　−テトラ
フェニルビスイミダゾール、２．２’　４．４’−テト
ラ（ｐ−メトキシフェニル）−５，５’　−ジフェニル
ビスイミダゾール、２＋２′−ジ（ｐ−メチルチオフェ
ニル）−４，４’　、５．５’　−テトラフェニルビス
イミダゾール等が例示される。上記一般式［１１］で表
される２、４．５−トリアリールイミダゾリルニ量体は
少なくとも一種使用される。

２．４．５−トリアリールイミダゾリルニ量体は、一般
式［１１で表される化合物１００重量部に対して、通常
、５０〜４００重量部、好ましくは１００〜３００重量
部の割合で使用される。２゜４．５−）リアリールイミ
ダゾリルニ量体の量が上記範囲を外れると、光増感性が
十分でない。

さらに光重合開始剤は、成分（Ｅ）としてトリアリール
メタンロイコ染料を含有する。このトリアリールメタン
ロイコ染料は、置換されたアミノ基、特に少なくとも１
個のジアルキルアミノ基を有するものが好適であり、遊
離ラジカル発生剤として機能する。トリアリールメタン
ロイコ染料とじては、例えば、トリス（４−Ｎ　　Ｎ−
ジエチルアミノ−０−トリル）メタントリ塩酸塩、ビス
（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−０−トリル）チエニル
メタン、ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−０−トリ
ル）ベンジルチオフェニルメタン、ロイコマラカイトグ
リーン（Ｃ，１，１ｌａｓｉｃ　ｇｒｅｅｎ　４）、　
ｏイコクリスタルバイオレット（Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　
ｖｉｏｌｅｔ３）、ブリリアントグリーン（Ｃ，１，Ｉ
）ａｓｌｃ　ｇｒｅｅｎ　ｌ）、ビク、トリアグリーン
３　Ｂ　（Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　ｇｒｅｅｎ　４）、ア
シッドグリーンＧ　Ｇ　（Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　ｇｒｅｅ
ｎ　３）　、メチルバイオレット（Ｃ，１，［３ａｓｌ
ｃ　ｖｉｏｌｅｔ　ｌ）　　ｏ　−ズアニリン（Ｃ，１
，ｌ３ａｓｌｃ　ｖｉｏｌｅｔ　１４）等が例示される
。これらのトリアリールメタンロイコ染料は、塩酸塩、
硫酸塩等の鉱酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機
酸塩として使用できる。トリアリールメタンロイコ染料
は少なくとも一種使用できる。

トリアリールメタンロイコ染料は、一般式［１］で表さ
れる化合物１００重量部に対して、通常１０〜７０重量
部、好ましくは２５〜５５重量部の割合で使用される。

トリアリールメタンロイコ染料の量が上記範囲を外れる
と、光増感性が低下する。

（Ａ）一般式［１］で表されるスルフィド系化合物、（
Ｂ）ベンゾフェノン系化合物、（Ｃ）アルキルアミノベ
ンゾフェノン系化合物、（Ｄ）　２．４．　５−トリア
リールイミダゾリルニｍ体、および（ｒ、）トリアリー
ルメタンロイコ染料の組合せからなる光重合開始剤を含
有する光重合性組成物の光重合性をさらに高めるには、
光１合開始剤は、（ｒ’）　ｐ（ジアルキルアミノ）安
息６酸アルキルエステルを含有するのが好ましい。

ｐ−（ジアルキルアミノ）安息香酸アルキルエステルは
、下記一般式［Ｉ［１］で表される。

（式中、Ｒ４Ｒ５及びＲ６は同−又は異なって、低級ア
ルキル基を示す） 低級アルキル基としては、例えば、メチル、工チル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔａｒｔ
−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル基等の直鎖又
は分岐鎖アルキル基が例示される。これらのアルキル基
のうち炭素数１〜６、特に炭素数１〜３のアルキル基が
好ましい。

好ましいｐ−＜ジアルキルアミノ）安息香酸アルキルエ
ステルとしては、例えば、ｐ−（ジメチルアミノ）安息
香酸メチル、ｐ−（ジメチルアミノ）安息香酸エチル、
ｐ−（ジメチルアミノ）安息香酸プロピル、ｐ−（ジメ
チルアミノ）安息δ酸イソプロピル、ｐ−（Ｎ−メチル
−Ｎ−エチルアミノ）安息香酸メチル、ｐ−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−エチルアミノ）安息香酸エチル、ｐ−（ジエチ
ルアミノ）安息香酸メチル、ｐ−（ジエチルアミノ）安
息香酸エチル、ｐ−（ジエチルアミノ）安息香酸プロピ
ル、ｐ−（ジエチルアミノ）安息香酸イソプロピル、ｐ
−（ジプロピルアミノ）安息香酸メチル、ｐ−（ジプロ
ピルアミノ）安息香酸エチル、ｐ−（ジプロピルアミノ
）安息香酸プロピル、ｐ−（ジプロピルアミノ）安息香
酸イソプロピル等が例示される。一般式［■コで表され
るｐ−（ジアルキルアミノ）安息香酸アルキルエステル
は、一種又は二種以上使用できる。

ｐ−（ジアルキルアミノ）安息香酸アルキルエステルは
、前記一般式［１１で表されるスルフィド系化合物１０
０重量部に対して、通常、２５〜２００重量部、好まし
くは５０〜１００重量部の割合で使用される。ｐ−（ジ
アルキルアミノ）安息香酸アルキルエステルの量が上記
範囲を外れると、光重合性組成物の重合速度が低下し易
い。

前記成分（Ａ）〜（ＩＥ）又は成分（Ａ）〜（Ｆ）から
なる光重合開始剤が大きな光重合速度を示すのは、光照
射による光重合開始剤の励起とエネルギー遷移が円滑に
進行し、前記付加重合性物質を効率よくラジカル重合さ
せるものと推測される。

なお、上記光重合開始剤は、必要に応じて、置換又は非
置換の多核牛ノン類、ベンゾイン類、ベンゾインエーテ
ル類、置換又は非置換のチオキサントン類などを含有し
ていてもよい。置換又は非置換の多核キノン類としては
、例えば、２−メチルアントラキノン、２−エチルアン
トラキノン、２−プロピルアントラキノン、２−Ｌｃｒ
Ｌ−ブチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノ
ン、１．４−ジメチルアントラキノン、２，３−ジメチ
ルアントラキノン、ベンズ［ａｌアントラキノン、ベン
ズ［ｂ］アントラキノン、２−フェニルアントラキノン
、２．３−ジフェニルアントラキノン、１−クロロアン
トラキノン、２−クロロアントラキノン、３−クロロ−
２−メチルアントラキノン、１．４−ナツタキノン、９
．１０−フエナントラキノン、２−メチル−１，４−ナ
ツタキノン、２．３−ジクロロナツタキノン、７，８゜
９．１０−テトラヒドロナフタセンキノン等が例示され
る。ベンゾイン類及びベンゾインエーテル類としては、
例えば、ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインフェニルエーテル等が例示される。

置換又は非置換のチオキサントン類としては、例えば、
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチ
ルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イ
ソプロピルチオキサントン、２．４−ジメチルチオキサ
ントン、２．４−ジエチルチオキサントン、２．４−ジ
ブチルチオキサントン等が例示される。また他の光重合
開始剤として、ベンジル、α、α−ジェトキシアセトフ
ェノンや、ベンゾフェノンオキシムアセテート等のオキ
シムエステル類等が例示される。

また上記光重合開始剤は、例えば、２−メルカプトベン
ゾオキサゾールや、エタノールアミン、ジェタノールア
ミン、トリエタノールアミン、ジエチルアミノエタノー
ル、Ｎ−メチルジェタノールアミン、Ｎ−エチルジェタ
ノールアミン、Ｎｎ−ブチルジェタノールアミン、アリ
ルチオ尿素、Ｎ、Ｎ−ジエチルグリシン、アニリン、Ｎ
−メチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−エ
チルモルホリン等脂肪族又は芳香族アミン類と組合せて
使用するのが有用である。

光重合開始剤は、付加重合性化合物１００重量部に対し
て、通常０．１〜３０重量部、好ましくは１〜２５重量
部使用される。光重合開始剤の量がｏ、ｔ重量部未満で
あると光重合性が低下し、３０重量部を越えると光重合
性組成物の安定性が低下する。

本発明の光重合性組成物は、必要に応じて、熱重合反応
を抑制し、貯蔵安定性を高める安定剤、着色剤、可塑剤
や充填剤等を含有していてもよい。

安定剤としては、例えば、ｐ−メトキシフェノール、ハ
イドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｔ
ｏｒＬ−ブチルカテコール等が例示され、光重合性を阻
害しない範囲で適宜量使用される。

また管色剤としては、例えば、種々の染料、例えば、ク
リスタルバイオレット、マラカイトグリーン、ビクトリ
アブルー　メチレンブルー等や、顔料が例示される。可
塑剤としては、例えば、ジエチルフタレート、ジブチル
フタレート、ジエチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト等のフタル酸エステル類；ジオクチルアジペート、ジ
ブチルジグリコールアジベート等の脂肪酸エステル類；
トリメチルホスフィン等のリン酸エステル類；トルエン
スルホン酸アミド等のスルホン酸アミド類等が例示され
る。充填剤としては、タルク、カオリン、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム等が例示される。

さらには、本発明の光重合性組成物は、有機高分子、例
えば、アクリル系ポリマー　スチレン系ポリマー、ポリ
酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、
塩化ビニル−酢酸ビニル共ｍ合体、塩素化ポリエチレン
、塩素化ポリプロピレン、塩化ビニリデン系ポリマー　
ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリビニル
アセクール、アルキド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、酢酸セルロース、硝酸化綿等の繊維素系ポリマー
　スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、塩化ゴム、環化ゴム等の合成ゴム又
は天然ゴム等を含有していてもよい。また上記有機高分
子は、カルボキシル基を有するアルカリ可溶型ポリマー
であってもよい。

また光重合性組成物は、油脂やワックス等を含有してい
てもよい。

本発明の光重合性組成物は、必要に応じて、有機溶媒を
含有していてもよい。上記有機溶媒としては、例えば、
メタノール、エタノール、プロパツール等のアルコール
類、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、酢酸
エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
等のエーテル類、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素
類等やこれらの混合溶媒が例示される。

本発明の光重合性組成物からなる感光層は、通常、液状
の光重合性組成物を、被コーテイング材料、例えば、紙
、プラスチックや金属等に印刷又は塗布することにより
形成できる。上記塗布手段としては、スプレーコーティ
ング、デイツプコーティング、ローラーコーティング、
ドクターブレードコーティング等の慣用の手段が採用で
きる。

感光層は、化学的に活性な光線を発生させる光源、例え
ば、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプなどの
光源で露光され、短時間内に硬化する。なお、活性光線
としては、光重合開始剤の吸収波長に適合した波長を有
する光線、好ましくは波長２５０〜５００　ｎＩｌの紫
外ないし可視光領域の波長を有する活性光線が利用され
る。なお、電子線、Ｘ線等も利用できる。

［発明の効果］ 本発明の光重合性組成物によれば、付加重合性化合物と
特定の組合せからなる光重合開始剤とを含有するので、
光照射により短時間内に硬化する。

［実施例］ 以下に、実施例に基づき本発明をより詳細に説明する。

実施例１〜４及び比較例１〜８ 以下の成分からなる付加重合性化合物の溶液に、表に示
す割合で光重合開始剤を混合して光重合性組成物を得た
。

トリメチロールプロパントリアクリレート５ｇ テトラエチレングリコールジアクリレート０ｇ メチルエチルケトン　　　　　　　３０ｇ各光爪合性組
成物をアプリケータをそれぞれ銅板に塗布した後、乾燥
し、感光層を形成した。次いで、空気中で、２Ｋｗの超
高圧水銀灯で５０ｃｍの距離から、感光層の粘着性がな
くなるまで照射し、この照射時間を硬化時間とした。結
果を表に示す。

（以下、余白） 表より明らかなように、各比較例と比べて、各実施例の
光重合性組成物は、短時間で硬化する。

実施例５ 成分（Ａ）に変えて、４−ベンゾイル−４′　−エチル
ジフェニルスルフィドを用いる以外、実施例１と同様に
して硬化時間を調べたところ、８秒で硬化した。

実施例６ 成分（Ｃ）に変えて、４．４’−ビス（ジメチルアミノ
）ベンゾフェノンを用いる以外、実施例１と同様にして
硬化時間を調べたところ、８秒で硬化した。

実施例７ 成分（１））に変えて、２．２′−ジ（ｐ−メトキシフ
ェニル）−４，４’　、５．５’　−テトラフェニルビ
スイミダゾールを用いる以外、実施例１と同様にして硬
化時間を調べたところ、８秒で硬化した。

実施例８ 成分（Ｉ）に変えて、ロイコマラカイトグリーンを用い
る以外、実施例１と同様にして硬化時間を調べたところ
、８秒で硬化した。

実施例９ 成分（Ｆ）に変えて、ｐ−（ジエチルアミノ）安息香酸
エチルを用いる以外、実施例１と同様にして硬化時間を
１週べたところ、８秒で硬化した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、常温常圧で液体又は固体の付加重合性化合物と、光
   重合開始剤とを含有する光重合性組成物において、上記
   光重合開始剤が、 （Ａ）下記一般式［ I ］で表されるスルフィド系化合
   物 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ同一又
   は異なって、水素原子、置換基を有していてもよいアル
   キル基、置換基を有していてもよいアリール基、アルコ
   キシ基、アラルキル基からなる群から選ばれた基を示し
   、ｌおよびｎは１〜５の整数、ｍは１〜４の整数を示す
   。）、 （Ｂ）ハロゲン原子、アルキル基、置換基を有していて
   もよいアリール基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
   シ基からなる群から選ばれた置換基を有していてもよい
   ベンゾフェノン系化合物、 （Ｃ）ハロゲン原子、アルキル基、置換基を有していて
   もよいアリール基、アルコキシカルボニル基、アルコキ
   シ基からなる群から選ばれた置換基を有していてもよい
   アルキルアミノベンゾフェノン系化合物、 （Ｄ）置換基を有していてもよい２，４，５−トリアリ
   ールイミダゾリル二量体、および（Ｅ）トリアリールメ
   タンロイコ染料 を少なくとも含有することを特徴とする光重合性組成物
   。 ２、光重合開始剤が、ｐ−（ジアルキルアミノ）安息香
   酸アルキルエステルを含有する請求項１記載の光重合性
   組成物。 ３、アルキルアミノベンゾフェノン系化合物が、４，４
   ′−ビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノンである請
   求項１又は請求項２記載の光重合性組成物。