JPH03200788A - ベンゾトリアゾール系化合物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は新規なベンゾ）　ＩＪアゾール系化合物シよび
その用途に関する。

本発明によって提供される新規なベンゾ）　ＩＪアゾー
ル系化合物は、優れた紫外線吸収性能を有することから
紫外線吸収剤として有用である０紋ベンゾトリアゾ一ル
系化合物を含有してなるポリマーは、該ベンゾトリアゾ
ール系化合物に基づく優れた紫外線吸収性能が付与され
ることから、清涼飲料、アルコール飲料、食用油などの
飲食品、化粧品、医薬品などの紫外線によって悪影響を
受けやすい物品を収容するための容器の材料として有用
である。

〈従来の技術〉 太陽光などの紫外線に長時間さらされるとポリオレフィ
ン、ポリエステル、ポリアミドなどの多くのポリマーが
劣化することは周知である。

また、近年清涼飲料、アルコール飲料、食用油などの飲
食品、化粧品、医薬品などの多種多様の物品が、透明な
プラスチック容器に入れられて販売され、筐た保存され
ている。しかしながら、透明なプラスチック容器は約２
５０〜３９０ｎｍの波長を有する紫外線をかなりの割合
で透過することから、その内容物が変質、変色、分解な
どの悪影響を受けるおそれがある。

そこで紫外線から上記のポリマーの劣化を防ぎ、またプ
ラスチック容器中の物品を保護する目的でそれらのポリ
マーにシアノアクリレート系紫外線吸収剤を含有させる
ことが知られている（％表昭６２−５０１８５６号公報
および特表昭６２−５０１８５７号公報参照）。また２
　−（２’−ヒドロキシ−５′−クロルフェニル）ヘン
シトリアゾール−３′−カルボン酸、４−（３−（ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル
〕酪酸などのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤をポリ
マーに混和筐たは共重合により含有させ、該ポリマーに
紫外線吸収性能を付与することが知られている（特公昭
５７−３５２２１号公報シ号公報間・特許第３２１４４
３６号明細書参照）。

〈発明が解決しようとする課題〉 上記のシアノアクリレート系紫外線吸収剤はベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤に比べ熱安定性が低く、紫外線
吸収性能も劣っている。筐た、特公昭５７−３５２２１
号公報に記載されているベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤または米国特許第３２１４４３６号明細書に記載さ
れているベンゾトリアゾール系化合物を含有させてなる
ポリマーでさえも紫外線吸収性能において必ずしも満足
のいくものではない。

しかして、本発明の一つの目的は、優れた紫外線吸収性
能を有する新具なベンゾトリアゾール系化合物を提供す
ることにある。筐た本発明の他の一つの目的は該新規な
ベンゾトリアゾール系化合物の紫外線吸収剤としての用
途を提供することにある。さらに本発明の他の一つの目
的は該新規なベンゾトリアゾール系化合物を含有させて
なる紫外線吸収性能に優れたポリマー、特に該新規なベ
ンゾトリアゾール系化合物を共重合成分として含有させ
てなる紫外線吸収性能に優れたポリマーを提供すること
にある。

〈課題を解決するための手段〉 本発明によれば、上記の目的は、−紋穴で示されるベン
ゾトリアゾール系化合物を提供することによって達成さ
れ、また該ベンゾトリアゾール系化合物を有効成分とし
て含有する紫外線吸収剤、該ベンゾトリアゾール系化合
物を０．００１〜１０重量多含有してなるポリマーおよ
び該ベンゾトリアゾール系化合物を共重合成分として０
．００１〜１０重量多含有してなるポリマーを提供する
ことによって達成される。

上記−紋穴（０に訃ける＆のベンゾ）　ＩＪアゾール骨
格上の結合位置は４−位または５−位である。

−紋穴（１）におい（Ｒａ、＆＞よび勤がそれぞれ表す
ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子など
が挙げられ、低級アルキル基としては、例えばメチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、イソブチル基、５ｅｅ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基などが挙げられ、筐た低級アルコキシ基として
は、例えばメトキン基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基
、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、インブトキシ基
、５ｅｅ−ブトキシ基、　　ｔｅｒｔ−ブトキシ基など
が挙げられる〇 一般式（１）で示されるベンゾトリアゾール系化合物の
代表例として次の化合物を挙げることができる。

ＨＬＸに　　　Ｕル ２−　（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール−４′、６′−ジカルボン酸２−（２
’　−ヒ）’ｏキシ＝ｓ／−クロルフェニル）ベンゾト
リアゾール−４′、６′−ジカルボン酸２−（２’−ヒ
）’ワキシー５’−１０ルフエニル）−４−メトキシベ
ンゾトリアゾール−４′、６′ジカルボン酸 ２−　（２’−ヒドロキシ−５７−メチルフェニル）−
５−クロルベンゾトリアゾール−４’、　６’−ジカル
ボン酸 ２−（２’−ヒドロキシ−３７−メドキシー５７−クロ
ルフェニル）ペンツトリアゾール−４７，６／ジカルボ
ン酸 ２−　（２’−ヒドロキシ−５′−メトキシフェニル）
−４−メトキシベンゾトリアゾール−４’、６’−ジカ
ルボン酸 ２−　（２’−ヒドロキシ−３’、　５’−ジメチルフ
ェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール−４／、　６
／−ジカルボン酸 ２−　（２’−ヒドロキシ−３／　、　ｓ／−ジクロル
フェニル）−４−メチルベンゾトリアゾール−４′。

６′−ジカルボン酸 一般式（１）で示されるベンゾ）　ＩＪアゾール系化合
物は、例えば次に示す合成法１′または合成法２により
製造することができる〇 （合成法１） （ｎ） （Ｉ［１） （ＩＶ） （Ｖ） （■）　　　　　　　　　　　　　（Ｉ）（上記各式中
、Ｒｔ、＆によびＲ３Ｆｉ前記定義のとおりであり、Ｘ
はハロゲン原子を表す。）すなわち、−紋穴（Ｉｆ）で
示される置換ベンゼンスルホン酸ナトリウムに、塩素、
臭素、次亜塩素酸塩、次亜臭素酸塩などのハロゲン化剤
を作用させて一般式（ＩＩＩ）で示される２個のハロゲ
ン原子が導入された置換ベンゼンスルホン酸ナトリウム
を合成する。次いで該２個のハロゲン原子が導入された
置換ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＩＩＩ）を例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカ
リとともに３００℃以上に加熱することによってアルカ
リ融解させて一般式（ＩＶ）で示さｈるＲ換フェノール
を得る。この置換フェノール（ｆ’／）を、例えばニッ
ケル、鉄、コバルト、パラジウム、ロジウムなどを含有
する有機金属の存在下に一酸化炭素と反応させるか、筐
たはｎ−ブチル（■） リチウムとの反応の後、二酸化炭素と接触させることに
よって、置換フェノール（ＩＶ）　中の２個のハロゲン
原子をそれぞれカルボキシル基に変換スルことにより一
般式（Ｖ）で示されるジカルボキシフェノール系化合物
を得る。なか、置換フェノール（ＩＶ）に対して有機金
属は通常０．０５〜１モル嘩使用され、またｎ−ブチル
リチウムは通常１５０〜３００モル嘩使用される。さら
に、−紋穴（Ｖｌ）で示されるニトロアニリン系化合物
を亜硝酸ナトリウムを用いて通常の方法でジアゾ化した
後、得られたジアゾ化物を一般式（Ｖ）で示されるジカ
ルボキシフェノール系化合物に、例えば１０係水酸化ナ
トリウム水溶液中０〜５℃の範囲内の温度でカップリン
グさせることにより一般式（■）で示されるニトロアゾ
化合物を得る○ここで、−紋穴（Ｖ）で示されるジカル
ボキシフェノール系化合物は通常、−紋穴（■）で示さ
れるニトロアニリン系化合物に対してほぼ等モル量で用
いられる。ニトロアゾ化合物（■）を例えば亜鉛、鍋、
塩化亜鉛などの還元剤を用いて水酸化ナトリウム水溶液
中４０℃以下の温度で還元することにより一般式（１）
で示されるベンゾトリアゾール系化合物を得ることがで
きる。なか、還元剤は通常−紋穴（■）で示されるニト
ロアゾ化合物に対して約３〜１０倍モルとなる量で用い
られる。

（合成法２） （■） わ− （ＩＸ） （１′） （上記各式中、　Ｒａおよび勤は前記定義のとおりであ
り、扇はハロゲン原子、低級アルキル基管たは低級アル
コキシ基ヲ表ス。） すなわち、合成法１におけると同様□して製造される一
般式（■）で示されるニトロアニリン系化合物と一般式
（■）で示される２置換フエノールを用い、合成法１に
訃けるジアゾ化およびカップリングにしたがって一般式
（ＩＸ）で示されるベンゾトリアゾール系化合物を得る
。次に合成法１におけるハロゲン化およびカルボキシル
基への変換反応にしたがって一般式（ＩＸ）で示される
ベンゾトリアゾール系化合物にカルボキシル基を導入す
ることにより、−紋穴（１）で示されるベンゾトリアゾ
ール系化合物に包含される一般式（１′）で示されるベ
ンゾトリアゾール系化合物を得ることができる。

−紋穴（１）で示されるベンゾ）　Ｉ）アゾール系化合
物は、紫外線吸収性能が良好であり、しかも熱安定性が
良好であることから紫外線吸収剤として有用である。−
紋穴（りで示されるベンゾトリアゾール系化合物は紫外
線吸収剤としてあらゆるポリマーに対して用いることが
できるが、特にポリエステル、ポリアミドなどの縮合系
ポリマーに対して好筐しく用いられる。

上記のポリエステルとしては、芳香族ジカルボン酸と芳
香族ジオールからなるポリエステル、芳香族ジカルボン
酸と脂肪族ジオールからなるポリエステル、脂肪族ジカ
ルボン酸と脂肪族ジオールからなるポリエステルなどの
ジカルボン酸とジオールからなるポリエステル、ポリラ
クトンなどが挙げられるが、ジカルボン酸成分の５０モ
ル弾以上が芳香族ジカルボン酸からなり、かつジオール
成分の８０モル優以上が炭素数２〜１０の脂肪族または
脂環式のジオールからなるポリエステルが好オしい。芳
香族ジカルボン酸としては例えばテレフタル酸、イソフ
タル酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げら
れ、脂肪族ジカルボン酸としては例えばアジピン酸、ア
ゼライン酸、セパシン酸などが挙げられる。炭素数２〜
１０の脂肪族筐たは脂環式のジオールとしては例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチ
レンクリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタツール、ジエチ
レングリコールなどが挙げられる。

これらのジカルボン酸シよびジオールはそれぞれ単独で
筐たは２種以上の組み合わせで用いられる。

またポリエステルは例えばグリセリン、トリメチ０−Ａ
／　７’　ＣＩ　ハンナトのトリオール；ペンタエリス
リトールなどのテトラオール；トリメリット酸、トリメ
シン酸などのトリカルボン酸；ピロメリット酸などのテ
トラカルボン酸などの３価以上の多官能化合物を溶融成
形が可能な範囲内の量で共重合成分として含んでいてよ
い。ポリエステルは、例えばジカルボン酸のメチルエス
テルなどの低級アルキルエステルとジオールとのエステ
ル交換反応およびこれに続く重縮合反応を行う方法、ジ
カルボン酸とジオールとの脱水エステル化反応によびこ
れに続く重縮合反応を行う方法などの通常のポリエステ
ルの製造に用いられる方法にしたがって製造される。ポ
リエステルとしては、フェノールとテトラクｏ／Ｉ／エ
タンの等重量混合液中、３０上記のポリアミドとしては
、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンからなるポリア
ミド、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンからなるポ
リアミド、脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジアミンからな
るポリアミド、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンか
らなるポリアミド、ポリラクタムなどが挙げられるが、
芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンからなるポリ酸と
しては例えばテレフタル酸、イソフタル酸、２゜６−す
７タレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族ジカルボ
ン酸としては例えばアジピン酸、アセライン酸、セパシ
ン酸などが挙げられる○芳香族ジアミンとしては例えば
フェニレンジアミン、キシリレンジアミンなどが挙げら
れ、脂肪族ジアミンとしては例えばテトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ンなどが挙げられる。これらのジカルボン酸およびジア
ミンはそれぞれ単独で筐たは２種以上の組み合わせで用
いられる。

またポリアミドは例えばトリアミノベンゼンなどのトリ
アミン；トリメリット酸、トリメシン酸などのトリカル
ボン酸；ピロメリット酸などのテトラカルボン酸などの
３価以上の多官能化合物を溶融成形が可能な範囲内の童
で共重合成分として含んでいてもよい。ポリアミドは例
えばジカルボン酸とシアくンとのナイロン塩合成反応お
よびこれに続く重縮合反応を行う方法、ジカルボン酸ク
ロリドなどのジカルボン酸ハライドとジアミンとの界面
重合反応を行う方法などの通常のポリアミドの製造に用
いられる方法にしたがって製造される。ポリアミドとし
ては、９８嘩濃硫酸中、２５℃で測定した相対粘度ηｒ
ｅｌが１．４〜３．５の範囲内、特に１．８〜３．０の
範囲内にあるものが積重しい。

本発明により提供される紫外線吸収剤を構成する一般式
（１）で示されるベンゾトリアゾール系化合物はポリマ
ーに対して、一般に０．００１〜１０重量係の範囲内で
含有される。その含有量は０．Ｏ１〜５重量俤の範囲内
にあることが好筐しく、０．０５〜２重量噂の範囲内に
あることがより好筐しい。

含有量が０．００１重量多未満の場合にはポリマーの紫
外線吸収効果が不十分になるおそれがあり、また１０重
量優を越える場合にはポリマーの物性が低下するかそれ
がある。筐た本発明により提供される紫外線吸収剤は必
要に応じて他の添加剤、例えば着色剤、帯電防止剤、難
燃剤、充填剤、可塑剤などと併用して用いることもでき
る。

本発明の紫外線吸収剤はポリマーにその製造工程の任意
の段階で含有させることが可能であり、またポリマーの
成形前または成形中に常法によって含有させることも可
能である。本発明の紫外線吸収剤はポリマー中に、混和
された状態で含有させることができるが、共重合された
状態、すなわち、一般式（１）で示されるベンゾトリア
ゾール系化合物が例えばそのカルボキシル基の部分でエ
ステル結合、アミド結合などによりポリマーの主鎖部ま
たは側鎖部に共重合された状態で含有させることが好筐
しい。なか、一般式（１）で示されるベンゾトリアゾー
ル系化合物を含有してなるポリマ−を咳ポリマーと相溶
性のあるポリマーで希釈して使用する場合、一般に希釈
後のポリマー中の一般式（１）で示されるベンゾ）　Ｉ
Ｊアゾール系化合物の含有量が前記のごとき０．００１
〜１０重ｔ％の範囲内となるように希釈する。

本発明により提供される一般式（１）で示されるベンゾ
）　ＩＪアゾール系化合物を含有してなるポリマーは優
れた紫外線吸収性能を有する。本発明により提供される
該ポリマーの中でも一般式（１）で示されるベンゾトリ
アゾール系化合物を共重合成分として含有するポリマー
は紫外線吸収成分がポリマーから抽出されることがない
ので好ましい。

普た、本発明のポリマーは溶Ｍ！１成形が可能であり、
公知の成形法、例えば射出成形、ブロー成形、二軸延伸
プロー成形、真空成形、圧縮成形などにより成形される
。さらに本発明のポリマーは他のポリマーとブレンド筐
たは積層して用いることができる。

本発明のポリマーから得られる例えば包装材、容器など
の成形物は紫外線吸収性能に優れており紫外線の透過を
遮断することでそれらの内容物の紫外線による劣化釦よ
び変質を有効に防ぐことができる。

〈実施例〉 以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。なシ、
実施例中のＳは重量部を意味する。

筐た、実施例中の各物性値は次の方法にしたがって測定
して得られた値である。

（１）紫外スペクトル 島津製作所製ＵＶ−２１００型分光光度計を用い、ベン
ゾトリアゾール系化合物では１０”ｆ／４のエタノール
溶液として、筐たポリマーでｔ／−ｊ、１０ｆ／ｌのフ
ェノール−テトラクロルエタン等重量混合溶媒溶液とし
て測定した。

（２）抽出性 ポリマー１ｆをフェノールーテトーｙクロルエタン等重
量混合溶媒約２００　ｍｌに溶解し、得られた溶液を約
２ｔのメタノールに加え、析出したポリマーを濾別した
後ポリマーの紫外スペクトルを測定し、抽出操作前のポ
リマーの紫外スペクトルと比較した。

（８）　　極限粘度〔η〕 フェノール−テトラクロルエタン等重量混合溶媒を用い
、１ｏｙ７ｔの濃度、の溶液とし、３０℃で測定した。

（４）相対粘度　ηｒｅｌ ＪＩＳ　　Ｋ６８１０に従い９８優濃硫酸を用いて、１
０ｆ／ｌの濃度の溶液とし、２５℃で測定した。

（６）融点　伽およびガラス転移点Ｔｇメトラー社製Ｔ
Ａ−３０００型ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用いて、急
冷非晶状態の試料に対し１０／分の昇温速度にて測定し
た０ 実施例１ ｐ−）ルエンスルホン酸ナト！Ｊ７ム１４５．６ｆ（０
，７５ｍｏｌ　）を氷酢酸３００ｍ／中で臭素２８１．
７？　（１，７６ｍｏｌ　）と反応させることにより３
．５−シフロモー４−メチルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを１８４．８　ｆ　（０，５３ｍｏｌ　）得た（収
率７１％）。得られた３、５−ジブロモ−４−メチルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム１８４．８Ｆ（０，５３ｍ
ｏｌ　）を水酸化ナトリウム１０　Ｑ、Ｏｆ　（２，５
ｍｏｌ）ｌｊび水酸化カリ９Ａ２５２．５Ｆ（４，５ｍ
ｏｌ　）とともに３３０℃に加熱することによりアルカ
リ融解させて３．５−ジブロモ−４−メチルフェノール
を６５．１　？　（０，３５ｍｏｌ　）得た（収率６６
％）。

つぎにこの３．５−ジブロモ−４−メチルフェノール６
５．１　？　（０，３５ｍｏｌ　）をｎ−プｆ　ル＋）
　テｒ７　Ａ４９．３　ｆ　（０，７７ｍｏｌ　）＋７
）存在下に：　石油−ｃ　−ｆ　＃１５００Ｗｌｌ中で
２４時間還流させた後、細かく砕いたドライアイス約７
Ｏｆを反応溶液に加えることにより、５−ヒドロキシ−
２−メチルベンゼン−１，３−ジカルボン酸を４８．８
ｆ　（０，２５ｍｏｌ　）を得た（収率７１嘩）。

０−ニトロアニリン２７．６　ｆ　（２００ｍｍｏｌ　
）に濃塩酸６０．Ｏｆ　（６００ｒｒｍｏｌ　）を加え
、得られたＯ−ニトロアニリン塩酸塩水溶液を氷冷しｆ
Ｃｏ亜硝酸ナトリウＡ　１３．８　ｔ　（２００ｍｍｏ
ｌ　）を１５０Ｍ／の水に溶かしてなる溶液を先の０−
ニトロアニリン塩酸塩水溶液に加え、１時間攪拌するこ
とにヨリニトロベンゼンジアゾニウムクロライド水溶液
を調製した。次いで５−ヒドロキシ−２−メチルペンセ
ン−１，３−ジカルボン酸３９．２ｆ（２００ｍｍｏ１
）を１０１１ｊ：量多水酸化ナトリウム水溶液２００ｗ
ｔｅに溶解させ、得られた溶液の温度を０〜５℃に保ち
ながら、該溶液に先に調製したニトロベンゼンジアゾニ
ウムクロライド水溶液・・を徐々に添加し、２時間攪拌
した。得られた反応混合物に濃塩酸を加えて水溶液を酸
性にし、析出物を濾別することにより、析出物として対
応するニトロアゾ化合物を４３．５ｆ得た（収率６３％
）。

得られたニトロアゾ化合物のうちの３４．５ｔ（１００
ｍｍｏｌ　）を２ＮＯ水酸化ナトリウム水溶液１００肩
／に溶解し、得られた溶液を、亜鉛粉末３０、Ｏｆｔ　
（４６０ｍｍｏｌ　）を２５嘩水酸化ナトリウム水溶液
５０１！／中に分散させてなる懸濁液に、核Ｉｌ！１！
濁液の温度を４０℃以下の温度に保ちながら徐々に添加
した。得られた反応混合物を３０℃以下の温度に冷却し
た後、濃塩酸で酸性（Ｆｔ４１〜２）にし、その後２時
間攪拌した。次いで得られた反応混合物を水酸化ナトリ
ウムを用いてアルカリ性（Ｆ４４１３〜１４）にした後
グラスフィルターで濾過し、得られた濾液を再び濃塩酸
で酸性（Ｆ４−１１〜２）にし、析出した沈殿物を濾別
した。この沈殿物を冷水で洗浄し乾燥した後、水−メタ
ノール混合溶媒から再結晶して淡黄色の結晶として２−
（２′−ヒドロキシ−５７−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール−４／　、　ｓ／−ジカルボン酸を２５．０
２得た（収率８０％）。

得られた２　−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール−４／　、　６／−ジカルボ
ン酸のエタノール中での紫外線最大吸収波長は３３６ｎ
ｍであった。

得られた２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ペンツトリアゾール−４／　、　ｓ／−ジカルボン
酸の物性値を次に示す。

元素分析値 理論値　　　　実験値 （Ｃ１５ル１０５抽として） ０％　　　　　５７．５１　　　　　５７．２０Ｈ多　
　　　　　　３．５４　　　　　　　３．６２Ｈ％　　
　　　１３．４１　　　　　１３．５１質量分析値　　
３１３（Ｍ”） 実施例２ 実施例１において０−ニトロアニリンの代わりに４−ク
ロル−２−ニトロアニリン３４．５Ｆ（２００ｍｍｏｌ
　）を用いた以外は同様にして２−　（２’−ヒドロキ
シ−５７−メチルフェニル）−Ｓ−クロルベンゾトリア
ゾール−４７、６／−ジカルボン酸を１４．６２得た（
収率２１優）。

得られた２−（２’−ヒドロキシ−５７−メチルフェニ
ル）−５−クロルペンツトリアソール−４′。

６′−ジカルボン酸のエタノール中での紫外線最大吸収
波長は３３４ｎｍであった。

得られた２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）−５−クロルベンゾトリアゾール−４′。

６′−ジカルボン酸の物性値を次に示す。

元素分析値 理論値　　　　実験値 （Ｃｔｓ）ｈｏｏｓＮａＱとして） ０％　　　　　　　５１．８１　　　　　　５１．５６
Ｈ％　　　　　　　　２．９０　　　　　　　２．９６
Ｎ％　　　　　　１２．０８　　　　　　１２．２２α
嘩　　　　　　１０．２０　　　　　　　９．９８質量
分析値　　３４８（Ｍ”） 実施例３ 実施例１にかいてｐ−）ルエンスルホン酸ナトリウムの
代ワりにｐ−クロルベンゼンスルホン酸ナトリウム３８
．３　ｆ　（２００ｍｍｏｌ　）を用いた以外は同様に
して２−　（２’−ヒドロキシ−５７−クロルフェニル
）ベンゾトリアゾール−４′、６′−ジカルボン酸を１
０．７Ｆ得た（収率１６多）。

得られた２−（２’−ヒドロキシ−５′−クロルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール−４′、６′−ジカルボン酸の
エタノール中での紫外線最大吸収波長は３３５ｎｍでめ
った。

得うした２−（２’−ヒドロキシ−５７−クロルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール−４′、６′−ジカルボン酸の
物性値を次に示す。

元素分析値 理論値　　　　実験値 （０１４ル０５冷αとして） Ｃ優　　　　　５０．３９　　　　　５０．１０Ｈ嘩　
　　　　　２．４２　　　　　　２．４４Ｎ％　　　　
　１２．５９　　　　　１２．６２α嘩　　　　　１０
．６３　　　　　１０．７５質量分析値　３３４（Ｍ”
） 実施例４ 実施例１に訃いてｐ−）ルエンスルホン酸ナトリウムの
代ワりにｐ−メトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（
０，７５ｍｏｌ）を、０−ニトロアニリンの代わりに２
−メトキシ−６−ニトロアニリン３３．６　ｆｔ　（２
００ｍｍｏｌ　）を用いた以外は同様にして２−（２’
−ヒドロキシ−５７−メドキシフエニル）−４−メトキ
シベンゾトリアゾール−４／　、　６／−ジカルボン酸
を１０．４ｆ得た（収率１４多）。

得られた２−（２’−ヒドロキシ−５７−メドキシフエ
ニル）−４−メトキシペンツトリアゾール−４／　、　
６／−ジカルボン酸のエタノール中での紫外線最大吸収
波長は３３Ｑｎｍであった。

得られた２−（２’−ヒドロキシ−５′−メトキシ７ｘ
二に’）−４−１）キシベンゾトリア／　−ルー４′、
６′−ジカルボン酸の物性値を次に示す。

元素分析値 理論値　　　　実験値 （Ｃ１６ル３０７凡として） Ｃ多　　　　　５３．４９　　　　　５３．３６Ｈ％　
　　　　　　３．６５　　　　　　５．６６Ｎ優　　　
　　１１．７０　　　　　１１．５１質量分析値　３５
９（Ｍ”） 実施例５ ２．４−ジメチルフェノ−ｈ２４．４Ｆ（２００ｍｍｏ
ｌ）を１０重量嘩水酸化ナトリウム水溶液２００１１１
１に溶解させてなる溶液に、該溶液の温度を０〜５℃に
保ちながら、実施例１におけると同様にして４−りＯｏ
　−２−＝　）　ｏ　７　ニリｙ３４．５Ｆ（２００ｍ
ｍｏｌ）から調製した４−りａロー２−二トロベンゼン
ジアゾニウムクロライド水溶液を徐々に添加し、混合物
をさらに２時間攪拌した。得られた反応混合物に濃塩酸
を加えて水溶液を酸性（川１〜２）にし、析出物を濾別
することにより、析出物として対応するニトロアゾ化合
物を４４．Ｏｆ得た（収率７２％）。

得られたニトロアゾ化合物のうちの２７．１？（１００
ｍｍｏｌ　）を２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液１００＊
／に溶解し、得られた溶液を、亜鉛粉末３０、Ｏｆｔ　
（４６０ｍｎｏｌ　）を２５％水酸化ナトＩＪ　ラム水
溶液５０ｍ１中に分散させてなる懸濁液に、該懸濁液の
温度を４０℃以下に保ちなから徐々□添加した。得られ
た反応混合物を３０℃以下の温度に冷却した後、濃塩酸
で酸性（−１〜２）にし、その後２時間攪拌した。次い
で得られた反応混合物を水酸化ナトリウムを用いてアル
カリ性（Ｆ４（１３〜１４）にした後、グラスフィルタ
ーで濾過し、得られた濾液を再び濃塩酸で酸性１１１〜
２）１ｃし、析出した沈殿物を濾別することにより、析
出物として２−（２’−ヒドロキシ−ａ／　、　ｓ／−
ジメチルフェニル）−５−クロルペンツトリアソールを
２３、Ｏｆ得た（収率８４優）。このようにして得られ
た２　−（２’−ヒドロキシ−３′、５′−ジメチルフ
ェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール２３．９　ｆ
　（１００ｍｍｏｌ　）を氷酢酸１０〇−中で臭素３７
．６　ｆ　（２３０ｍｍｏｌ　）と反応させることによ
り２−　（２’−ヒドロキシ−４／　、　６／−ジブロ
モ−３′。

５′−ジメチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾ
ールを２８．Ｏｆ得た（収率６５１）。得られた２　−
（２’−ヒドロキシ−４′、６′−ジブロモ−３′。

５′−ジメチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾ
ールをｎ−ブチルリチウム１５．１ｔ（２３５ｍｍｏｌ
　）の存在下に石油エーテル４５０Ｍ１中で２４時間加
熱還流させた後、細かく砕いたドライアイス約２Ｏｆを
反応溶液に加えることにより、２−（２′−ヒドロキシ
−ａ／　、　Ｓ／−ジメチルフェニル）−５−クロルベ
ンゾトリアゾール−４／　、　６／−ジカルボン酸を１
７．４Ｆ得た（収率７４嘩）。

得られた２−（２’−ヒドロキシ−ａ／　、　ｓ／−ジ
メチルフェニル）−５−りａルベンｙトｖｙｙ−ル４／
　、　ｓ／−ジカルボン酸のエタノール中での紫外線最
大吸収波長は３３２ｎｍであった。

得られた２　−（２’−ヒドロキシ−ａ／　、　ｓ／−
ジメチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール−
４／　、　６／−ジカルボン酸の物性値を次に示す。

元素分析値 理論値　　　　実験値 （Ｃ１ｓＨム０５抽αとして） ０％　　　　　５２．９８　　　　５２．６１Ｈ優　　
　　　３．６１　　　　　３．６６Ｎφ　　　　１１．
５８　　　　１１．３６α優　　　　　９．７７　　　
　　９．５２質量分析値　３６２（Ｍ”） 実施例６ 実施例５に釦いて４−クロル−２−ニトロアニリンの代
わりに０−ニトロアニリ７２７．６　Ｆ（２００ｍｍｏ
ｌ　）　ヲ、２．４−ジメチルフェノールの代わり□４
−クロロー２−メトキシフェノール３１．７Ｆ（２００
ｍｍｏｌ　）をそれぞれ用いた以外は同様にして２−　
（２’−ヒドロキシ−５′−クロル−３′−メトキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール−４／　、　６／−ジカル
ボン酸を２２．６ｆ得た（収率３１％）。

得うれた２−（２’−ヒドロキシ−５′−クロル−３′
−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール−４′。

６′−ジカルボン酸のエタノール中にかける紫外線最大
吸収波長は３３８　ｎｍであった。

得うした２　−（２’−ヒドロキシ−５′−クロル−３
′−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール−４′。

６′−ジカルボン酸の物性値を次に示す○元素分析値 理論値　　　　実験値 （Ｃ１０）ｈｏｏｓＮｓαとして） Ｃ嘔　　　　　４９．５４　　　　　４９．３３Ｈ％　
　　　　　２．７７　　　　　　２．８ＯＮ嘩　　　　
　１１．５５　　　　　１１．６２α優　　　　　　　
９．７５　　　　　　　９．６６質量分析値　３６４　
（Ｍ”） 実施例７ 実施例５において４−クロル−２−ニトロアニリンの代
わりに２−メチル−６−ニトロアニリン２７．２　ｆ　
（２００ｍｍｏｌ　）を、２．４−ジメチルフェノール
の代わりに２．４−ジクロロフェノール３２．６ｆ　（
２００ｍｍｏｌ　）をそれぞれ用いた以外は同様にして
２−（２’−ヒドロキシ−ａ／　、　ｓ／−ジクロルフ
ェニル）−４−メチルベンゾトリアゾール−４′。

６′−ジカルボン酸を１２．２Ｆ得た（収率１６優）。

得られた２　−（２’−ヒドロキシ−３′、５′−ジク
ロルフェニル）−４−メチルベンツトリアゾール−４′
、６′−ジカルボン酸のエタノール中における紫外ａｍ
大吸収波長は３３４ｎｍであった。

得られた２−（２’−ヒドロキシ−３′、５′−ジクロ
ルフェニル）−４−メチルベン／ｌＪ７／−ル４／　、
　ｓ／−ジカルボン酸の物性値を次に示す０元素分析値 理論値　　　　実験値 （Ｃ１５ル０５Ｎ３（？／、として） Ｃ嘩　　　　　４７．１４ Ｈ％　　　　　　　２．３７ Ｎ優　　　　　１１．００ ０％　　　　　　　１８．５５ 質量分析値　３８２（Ｍ”） 比較例１ ｐ−ヒ ドロキシ安息香酸２ ４６．９７ ２．３３ １１．２０ １８．４８ ７．６　ｆ　（２００ｍｍｏｌ　　） を１０重量嘩水酸化ナトリウム水溶液２００ｄに溶解さ
せてなる溶液に、骸溶液の温度を０〜５℃に保ちながら
、実施例１にかけると同様にして〇−ニトロアニリン２
７．６９　（２００ｍｍｏｌ　）から調製したニトロベ
ンゼンジアゾニウムクロライド水溶液を徐々に添加し、
反応混合物をさらに２時間攪拌した。得られた反応混合
物に濃塩酸を加えて酸性（州１〜２）にし、析出物を濾
別することにより、析出物として対応するニトロアゾ化
合物を３６．８ｆ得ｆｃ（収率６４優）。

得られたニトロアゾ化合物のうちの２７．１　Ｆ（１０
０ｍｍｏｌ　）を２ＮＯ水酸化す）　＋７　ウＡ水＋１
１液１０９ｓｌに溶解し、得られた溶液を、亜鉛粉末３
０、　Ｏｆ　（４６０ｍｍｏｌ　）を２５ｔｓ水酸化ナ
トリウム水溶液５０１１／中に分散させてなる懸濁液に
、誼懸濁液の温度を４０℃以下に保ちながら徐々に添加
した。得られた反応混合物を３０℃以下の温度に冷却し
た後、濃塩酸で酸性（川１〜２）にし、その後２時間攪
拌した。次いで反応混合物を水酸化ナトリウムを用いて
アルカリ性（Ｆ１′１１３〜１４）にした後、グラスフ
ィルターで濾過し、得られた濾液を再び濃塩酸で酸性（
１１〜２）にし、析出した沈殿物を濾別することにより
、析出物として２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール−５７−カルボン酸を１３．３ｆ得た（
収率５２　Ｔｏ　）０得うｔｌ１２−（２’−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール−５′−カルボン酸の
エタノール中での紫外線最大吸収波長は３２２ｎｍであ
った。

得うｔ’Ｌり２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール−５′−カルボン酸の物性値を次に示す。

元素分析値 理論値　　　　実験値 （０１３Ｈ９０３Ｎ３として） Ｃ％　　　　　６１．１７　　　　　６０．９２Ｈ％　
　　　　　　３．５５　　　　　　　３．５２Ｎ惨　　
　　　１６．４６　　　　　　１６．２５質量分析値　
２５５（Ｍ”） 比較例２ 比較例１にかいてｐ−ヒドロキシ安息香酸２７．６　ｆ
　（２００ｍｍｏｌ　）　（Ｄ代わりに４−？：）’ｏ
＄ジイソフタル酸３６．４　ｆ　（２００ｍｍｏｌ　）
を用いる以外は同様にして２−　（２’−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール−３′、５′−ジカルボン
酸を１３．４ｆ得た（収率４５嘩）。

１）ラレ７’ｃ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール−ａ／　、　Ｓ／−ジカルボン酸のエタ
ノール中での紫外線最大吸収波長は３１０ｎｍであつた
０ 得うレタ２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール−３／　、　Ｓ／−ジカルボン酸の物性値を次
に示す。

元素分析値 理論値　　　　実験値 （０１４出０ｓＮｓとして） Ｃ％　　　　　　５６．１９　　　　　　５６．２８Ｈ
多　　　　　　　３．０３　　　　　　　３．２９Ｎ多
　　　　　１４．０４　　　　　１４．０８質量分析値
　２９９　（Ｍ”） 実施例１〜７で得られた本発明のベンゾトリアゾール系
化合物について構造式および紫外線最大吸収波長をそれ
ぞれ表１に１とめて示す。筐た、比較例１および２で得
られたベンゾトリアゾール系化合物についても同様に表
２にまとめて示す。

表　　１ 表　　１ （その２） 表　　２ 亜リン酸０．１部、二酸化ゲルマニウム０．５部および
実施例１で得られた２−（２’−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール−、Ｓ／　、　Ｓ／
−ジカルボン酸の４．９部を添加し２８０℃の温度およ
び０．５■珈以下の圧力の条件下で約２時間重実施例８ ジメチルテレフタレー）１０００部、エチレングリコー
ル７２０部（エチレングリコールドジメチルテレフタレ
ートのモル比：２．２５対１）Ｄよび酢酸マンガン四水
和物０．３部を室温で反応器に仕込み、１４０℃まで昇
温した後、さらに攪拌下で約３時間かけて徐々に２４０
℃に昇温し、理論量の９９参以上のメタノールを留去り
、た。ついでガラス転移温度は８０．２℃であった。

このポリエステルの抽出性試験を行い、抽出前後の各試
料について紫外線吸収挙動を比較した結果、両者の挙動
は全く同じであった。抽出後の試料の紫外線吸収挙動を
表３に示す。

実施例９ 実施例８において、２−　（２’−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール−４′、６′−ジ
カルボン酸の使用量を４．９部から０．５部に変り、融
点は２５０．１℃であシ、ガラス転移温度は８０．５℃
であった。

このポリエステルの抽出性試験を行い、抽出前後の各試
料について紫外線吸収挙動を比較した結果、両者の挙動
は全く同じであった。抽出後の試料の紫外線吸収挙動を
表３に示す。

実施例１０ 実施例８にかいて、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ヘンシトリアゾール−４′、６′−ジカ
ルボン酸の使用量を４．９部から９．８部に変り、融点
は２４６．２℃であり、ガラス転移温度は７９．６℃で
あった。

このポリエステルの抽出性試験を行い、抽出前後の各試
料について紫外線吸収挙動を比較した結果、両者の挙動
は全く同じであった。抽出後の試料の紫外線吸収挙動を
表３に示す。

実施例１１ 実施例８に釦いて、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール−４′、６′−ジカ
ルボン酸の使用量を４．９部から７３．５部にめ９、融
点は２４２．１℃であυ、ガラス転移温度は７８．９℃
であった。

このポリエステルの抽出性試験を行い、抽出前後の各試
料について紫外線吸収挙動を比較した結果、両者の挙動
は全く同じであった。抽出後の試料の紫外線吸収挙動を
表３に示す。

実施例１２ 実施例８に訃いて、ジメチルテレフタレート１０００部
の代わりにジメチルイソフタレート１０００部を用いる
以外は同様にしてポリエステつた。

このポリエステルの抽出性試験を行い、抽出前後の各試
料について紫外線吸収挙動を比較した結果、両者の挙動
は全く同じであった。抽出後の試料の紫外線吸収挙動を
表３に示す。

実施例１３ 実施例８において、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール−４７、ｓ／−ジカ
ルボン酸４．９部の代わりに実施例２で得らレタ２−（
２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロ
ルベンゾトリアゾール−４’、６’−ジカルボン酸の４
．９部を用いる以外は同様にしてポリガラス転移温度は
７９．９℃でめった。

このポリエステルの抽出性試験を行い、抽出前後の各試
料について紫外線吸収挙動を比較した結果、両者の挙動
は全く同じであった。抽出後の試料の紫外線吸収挙動を
表３に示す。

実施例１４ 実施例８に訃いて％　２　　（２’−ヒドロキシ−５′
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール−４′、６′−
ジカルボン酸４．９部の代わりに実施例３で得られた２
　−（２’−ヒドロキシ−５′−クロルフェニル）ベン
ゾトリアゾール−４′、６′−ジカルボン酸の４．９部
を用いる以外は同様にしてポリエステルを転移温度は８
０．０℃であった。

このポリエステルの抽出性試験を行い、抽出前後の各試
料について紫外線吸収挙動を比較した結果、両者の挙動
は全く同じであった。抽出後の試料の紫外線吸収挙動を
表３に示す。

実施例１５ 実施例８において、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール−４′、６′−ジカ
ルボン酸４．９部の代わりに実施例４で得られた２−（
２’−ヒドロキシ−５７−メトキシフェニル）−４−メ
トキシベンゾトリアゾール−４／　、　６／−ジカルボ
ン酸の４．９部を用いる以外は同様にしであり、ガラス
転移温度は７９．６℃であった○このポリエステルの抽
出性試験を行い、抽出前後の各試料について紫外線吸収
挙動を比較した結果、両者の挙動は全く同じであった。

抽出後の試料の紫外線吸収挙動を表３に示す。

実施例１６ 実施例８において、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール−４′、６′−ジカ
ルボン酸４．９部の代わりに実施例５で得られた２−（
２’−ヒドロキシ−ａ／　、　ｓ／−ジメチルフェニル
）−５−クロルベンゾトリアゾール−４′。

６′−ジカルボン酸の４．９部を用いる以外は同様、に
℃であり、ガラス転移温度は８０．０℃であった。

このポリエステルの抽出性試験を行い、抽出前後の各試
料について紫外線吸収挙動を比較した結果、両者の挙動
は全く同じであった。抽出後の試料の紫外線吸収挙動を
表３に示す。

実施例１７ 実施例８にかいて、２−（２’−ヒトａキシ−５′−メ
チルフェニル）ヘンジトリアゾール−４′、６′−ジカ
ルボン酸４．９部の代わりに実施例６で得られた２−（
２’−ヒドロキシ−５′−クロル−３′−メトキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール−４／　、　Ｓ／−ジカルボ
ン酸の４．９部を用いる以外は同様にしてあり、ガラス
転移温ｆは７９．９℃でめった。

このポリエステルの抽出性試験を行い、抽出前後の各試
料□ついて紫外線吸収挙動を比較した結果、両者の挙動
は全く同じであった。抽出後の試料の紫外線吸収挙動を
表３に示す。

実施例１８ 実施例８にかいて、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メ
チルフエニル）ベンゾトリアソー／Ｉ／　−４’、　６
’−ジカルボン酸４．９部の代わりに実施例７で得られ
た２　−（２’−ヒドロキシ−３′、５′−ジクロルフ
ェニル）−４−メチルベンツトリアゾール−４′。

６′−ジカルボン酸の４．９部を用いる以外は同様に℃
であり、ガラス転移温度は８０．１℃であった０このポ
リエステルの抽出性試験を行い、抽出前後の各試料につ
いて紫外線吸収挙動を、比較した結果、両者の挙動は全
く同じでめった０抽出後の試料の紫外線吸収挙動を表３
に示す０ 比較例３ 実施例８にかいて、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール−４′、６′−ジカ
ルボン酸を用いない以外は同様にしてポリガラス転移温
度は８０．６℃であった０このポリエステルの紫外線吸
収挙動を表３に示す。

比較例４ 比較例３において、ジメチルテレフタレート１０００部
の代わりにジメチルイソフタレート１０００部を用いる
以外は同様にしてポリエステつた。このポリエステルの
紫外線吸収挙動を表３に示す。

比較例５ 実施例８にかいて、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ペンツトリアゾール−４／　、　ｓ／−
ジカルポン酸４．９部の代わりに比較例１で得られた２
−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール−
５′−カルボン酸の４．９部を用いる以外２４９．７℃
であり、ガラス転移温度は７９．９℃であった。

このポリエステルの抽出性試験を行い、抽出前後の各試
料について紫外線吸収挙動を比較した結果、両者の挙動
は全く同じであった０抽出後の試料の紫外線吸収挙動を
表３に示す。

比較例６ 実施例８に、おいて、２−（２’−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール−４／　、　６／
−ジカルボン酸４．９部の代わりに比較例２で得らし、
た２＝（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル−３′、５′−ジカルボン酸の４．９部を用いる以外
Ｆｉ同様にしてポリエステルを得た。得られ融点は２５
２．１℃であり、ガラス転移温度は８０．０℃であった
。

このポリエステルの抽出性試験を行い、抽出前後の各試
料について紫外線吸収挙動を比較した結果、両者の挙動
は全く同じであった０抽出後の試料の紫外線吸収挙動を
表３□示す。

比較例７ 実施例８において、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ヘンシトリアゾール−４７，６／−ジカ
ルボン酸４．９部の代わりに下記の構造式で表される紫
外線吸収剤の４．９部を用いる以外は同このポリエステ
ルの抽出性試験を行い、抽出前後の各試料について紫外
線吸収挙動を比較した結果を表３に示す。

比較例８ 実施例８Ｋかいて、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ベンツ）　リフ　／　−＃　−４’、　
６’−ジカルボン酸４．９部の代わりに下記の構造式で
表される紫外線吸収剤の４．９部を用いる以外は同２５
０．３℃であり、ガラス転移温度は８０．３℃でめった
。

２５２．７℃であり、ガラス転移温度ｆ１８０．３℃で
あった。

Ｃ（ＣＨａ）２へっ このポリエステルの抽出性試験を行い、抽出前後の各試
料について紫外線吸収挙動を比較した結果、両者の挙動
は全く同じであった０抽出後の試料の紫外線吸収挙動を
表３に示す。

比較例９ 実施例８にかいて、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ペンツトリアゾール−４／　、　ａ／−
ジカルボン酸４．９部の代わりに下記の構造式で表され
る紫外線吸収剤の４．９部を用いる以外は同表 ２４８、９℃であり、ガラス転移温度は７９．５℃であ
った。

このポリエステルの抽出性試験を行い、抽出前後の各試
料について紫外線吸収挙動を比較した結果、両者の挙動
は全く同じであった。抽出後の試料の紫外線吸収挙動を
表３に示す。

以下７↑ζ白 実施例１９ イソフタル酸１０００部、テレフタル酸４２９部。

実施例１で得られた２　−（２’−ヒドロキシ−５′−
メチルフエニル）ベンゾトリアゾール−４′１６′−ジ
カルボン酸の１０．６部、ヘキサメチレンジアミン１０
５０部、安息香酸１０．５部、イオン交換水６１４部に
よび次亜リン酸ナトリウム１．８部をオートクレーブに
仕込み、オートクレーブ内の雰囲気を窒素で十分に置換
した。オートクレーブを密閉状態の１箇加熱し、内圧を
９〜１０Ｋｇ／６＋１に。

内温を１９０℃〜２（）０℃にそれぞれ制御しながら攪
拌下に１時間反応を行った。次いで攪拌下に２００℃か
ら徐々に昇温させ、その途中、内圧が１８Ｋｐ／ＣｒＡ
になった時点からその内圧を保持するように放圧させる
ことによって重合反応を行った。

昇温開始から約５時間経過し、２５０℃で水の留出がな
くなった時点で放圧し、ポリアミドを取り出した。得ら
れたポリアミドの相対ｆ＋５度ηｒｅｌは２．２６であ
り、ガラス転移温度は１２６．４℃であった〇 このポリアミドの抽出性試験４行い％抽出前後の各試料
について紫外線吸収挙動を比較した結果。

両者の挙ｗＪは唸ったく同一であった。抽出後の試料の
紫外線吸収挙動を表４に示す。

実施例２０ 実施例１９にトいて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール−４’、　６’−
ジカルボン酸の使用量を１０．６部から１．１部に変更
する以外は同様にしてポリアミドを得た。得られたポリ
アミドの相対粘度ηｒｅｌは２．１０であり。

ガラス転移温度は１２７．０℃であった。

このポリアミドの抽出性試験を行い、抽出前後の各試料
について紫外線吸収挙動を比較した結果。

両者の挙動はまったく同一であった。抽出後の試料の紫
外線吸収挙動を表４に示す。

実施例２１ 実施例１９に訃いて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
）ｆルフェニル）ベンゾトリアゾール−４１６′−ジカ
ルボン酸の使用ｔを１０００部から２１．２部に変更す
る以外は同様にしてポリアミドを得た。

得られたポリアミドの相対粘度ηｒｅｌは２．１０であ
り、ガラス転移温度ｌｌ１１２６．６℃であった。

このポリアミドの抽出性試験を行い、抽出前後の各試料
について紫外線吸収挙動を比較した結果、両者の挙動は
１つたく同一であった。抽出後の試料の紫外線吸収挙動
を表４に示す。

実施例２２ 実施例１９に９いて、２−（２’−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール−Ｃ６／−ジカル
ボン酸の使用量を１０．６部から１０６部に変更する以
外は同様にしてポリアミドを得た。

得られたポリアミドの相対粘度ηｒｅｌは２．０８であ
り、ガラス転移温度は１２６．６℃であった。

このポリアミドの抽出性試験を行い、抽出前後の各試料
について紫外線吸収挙動を比較した結果。

両者の挙動はまったく同一であった。抽出後の試料の紫
外線吸収挙動を表４に示す。

実施例２３ アジピン酸１ｏｏｏ部、実施例１で得られた２＋　（２
／−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール−４１６′−ジカルボン酸の８．４部。

ｍ−キシリレンジアミン９５５部、安息香酸７．０部、
イオン交換水７．０部によび次亜リン酸ナトリウム１．
２部をオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内の雰
囲気ｔ−窒素で十分に置換した。オートクレーブを密閉
状態の筐ま加熱し、内圧を９〜１０Ｖ４／ＣＩＡに、内
温を１９０℃〜２００℃にそれぞれ制御しながら攪拌下
に１時間反応を行った。

次いで攪拌下に２００℃から徐々に昇温させ、その途中
、内圧がｘ８Ｋｐ／−になった時点からその内圧を保持
するように放圧させることによって重合反応を行った。

昇温開始から約５時間経過し、２７０℃で水の留出がな
くなった時点で放圧し、ポリアミドを取り出した。得ら
れたポリアミドの相対粘度ηｒｅｌ　Ｆｉ２．１９であ
り、ガラス転移温度は８６．１℃であり、融点は２３０
．２℃であった。

このポリアミドの抽出性試験を行い、抽出前後の各試料
について紫外線吸収挙動を比較した結果。

両者の挙動はまったく同一であった。抽出後の試料の紫
外線吸収挙動を表４に示す。

実施例２４ ヘキサメチレンジアミン１０００部、アジピン酸１２５
４部および実施例１で得らｎた２　−（２’−ヒドロキ
シ−５′−メチルフェニル）ペンツトリアゾール−４′
、６′−ジカルボン酸の８．３部を各メタノールに２５
重量多濃度になるように溶解し、得られたこれらのメタ
ノール溶液をゆつ〈ｂ混合した。析出物を濾別し、メタ
ノール−水混合溶媒で再結晶することによシナイロン塩
を１７３０部得た０得られたナイロン塩シよびそれと等
重量の水をオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内
の雰囲気を窒素で十分に置換した。オートクレーブを密
閉状態で攪拌下に加熱することにより、内温を２００℃
から２３０℃に４時間かけて上昇させた。

なｊ？、この間に内圧は１０に９／−から１７．５Ｋｇ
／−に上昇した。次いで、徐々に圧力を解放することに
よって１時間かけて内圧を常圧に戻し、この間に内温を
２７０℃に上昇させた。オートクレーブを冷却してポリ
アミドを取り出した。得られたポリアミドの相対粘度η
ｒｅｌは２．４３であり、ガラス転移温度は５４．３℃
であり、融点は２６０．０　℃であった。

このポリアミドの抽出性試験を行い、抽出前後の告試料
について紫外線吸収挙動を比較した結果、両者の挙動は
まった〈同一であった。抽出後の試料の紫外線吸収挙動
を表４に示す。

比較例１Ｏ 実施例１９にｋいて、２−（２’−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール−４′、６′−ジ
カルボン酸を用いない以外は同様にしてポリアミドを得
た。得られたポリアミドの相対粘度ηｒｅｌは２．３５
であり、ガラス転移温度は１２６．７℃であった。この
ポリアミドの紫外線吸収挙動を表４に示す。

比較例１１ 実施例２３にかいて、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
メチルフェニル）ペン／　）　１７アソ゛−ルー　４’
；　５’−ジカルボン酸を用いない以外は同様にしてポ
リアミドを得た。得られたポリアミドの相対粘度ηｒｅ
ｌは２．２２であり、ガラス転移温度は８６．３℃であ
＃）、融点は２３３．２℃であった。このポリアミドの
紫外線吸収挙動を表４に示す。

比較例１２ 実施例２４にかいて、２−（２’−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ペン／　）　ＩＪアゾール−４’、　
６’−ジカルボン酸を用いない以外は同様にしてポリア
ミドを得た。得られたポリアミドの相対粘度ηｒｅｌは
２．４２であシ、ガラス転移温度は５４．６℃であり、
融点は２６２．２℃であった。このポリアミドの紫外線
吸収挙動を表４に示す。

比較例１３ 実施例１９にかいて％　２−　（２’−ヒドロキシ−５
′−メチルフェニル）ペンツトリアゾール−４’、　６
’−ジカルボン酸１０，６部の代わｂに比較例１で得う
した２　−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール−５′−カルボン酸の１０．６部を用いる以外は
同様にしてポリアミドを得た。得られたポリアミドの相
対粘度ηｒｅｌは２．２５であり、ガラス転移温度は１
２６．４℃であった。

このポリアミドの抽出性試験を行い、抽出前後の各試料
について紫外線吸収挙動を比較した結果。

両者の挙動はまったく同一であった。抽出後の試料の紫
外線吸収挙動を表４に示す。

比較例１４ 実施例２２にかいて、２−（２’−ヒドロキシ−５’　
−）　ｆルフェニル）ベンゾトリアゾール−４′、６′
−ジカルボン酸１０６部の代わりに比較例１で得られ７
’ｔ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ヘンジトリアゾ
ール−５′−カルボン酸の１０６部を用いる以外は同様
にしてポリアミドの製造を試みた０反応終了直後のオー
トクレーブ中の溶融状線の生成物では実施例２２で得ら
れたポリアミドとは相違して粘性が極めて低いことから
、得られた生成物の重合度は極めて低いことが判明した
０比較例１５ 実施例２３において、２−（２’−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール−４／、　６／−
ジカルボン酸８．４部の代わりに比較例１で得らし７ｔ
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ペン／　）　＋７ア
ゾールー５′−カルボン酸の８．４部を用いる以外は同
様にしてポリアミドを得た。得られたポリアミドの相対
粘度ηｒｅｌは２．０１であり、ガラス転移温度は８６
．５℃でありＳ＠点は２３１１Ａ’あった０このポリア
ミドの抽出性試験を行い、抽出前後の各試料について紫
外線吸収挙動を比較した結果。

両者の挙動はまったく同一であった。抽出後の試料の紫
外線吸収挙動を表４に示す。

比較例１６ 実施例２４にかいて、２−（２’−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール−＋′、５１−ジ
カルボン酸８．３部の代わｂに比較例１で得られた２　
−（２’−ヒドロキシフェニル）ペンツトリアゾール−
５′−カルボン酸の８．３部を用いる以外は同様にして
ポリアミドを得た。得られたポリアミドの相対粘度ηｒ
ｅｌは２．４３であり、ガラス転移中 温度は５４．３℃であり、融点は２６０．２であった０
このポリアミドの抽出性試験を行い、抽出前後の各試料
について紫外線吸収挙動を比較した結果。

両者の挙動Ｆｉｔつた〈同一であった。抽出後の試料の
紫外線吸収挙動を表４に示す。

比較例１７ 実施例１９にかいて、２−（２’−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール−４’、　６’−
ジカルボン酸１Ｏ０６部の代わりに比較例２で得１ｔ１
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ペンツトリアゾール
−３’、　５’−ジカルボン酸の１０．６部を用いる以
外は同様にしてポリアミドを得た。得られたポリアミド
の相対粘度ηｒｅｌは２，２８であ少、ガラス転移温度
は１２６．４℃であった。

このポリアミドの抽出性試験を行い、抽出前後の各試料
について紫外線吸収挙動を比較した結果、両者の挙動は
１つたく同一であった。抽出後の試料の紫外線吸収挙動
を表４に示す。

比較例１８ 実施例１９にかいて、２−（２’−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール−４１，５／−ジ
カルボン酸１０．６部の代わＤに下記の構造式で表され
る紫外線吸収剤の１０００部を用いる以外は同様にして
ポリアミドを得た。得られたポリアミドの相対粘度ηｒ
ｅｌは２．１０であシ、ガラス転移温度は１ ２ ６．４℃であった。

このポリアミドの抽出性試験を行い、抽出前後の各試料
について紫外線吸収挙動を比較した結果を表４に示す。

以下余白 〈発明の効果〉 本発明によう提供される一般式（１）で示されるベンゾ
トリアゾール系化合物は紫外線吸収性能が良好でめり、
紫外線吸収剤として有用である。また−紋穴（１）で示
されるベンゾ）　ＩＪアゾール糸化合物を含有させてな
るポリマーは優れた紫外線吸収性能を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ水素原子、ハロ
   ゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を表
   し、Ｒ＿３はハロゲン原子、低級アルキル基または低級
   アルコキシ基をす。〕 で示されるベンゾトリアゾール系化合物。 ２、請求項１記載のベンゾトリアゾール系化合物を有効
   成分として含有する紫外線吸収剤。 ３、請求項１記載のベンゾトリアゾール系化合物を０．
   ００１〜１０重量％含有してなるポリマー。 ４、請求項１記載のベンゾトリアゾール系化合物を共重
   合成分として０．００１〜１０重量％含有してなるポリ
   マー。