JPH03200818A - コアシェルポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ポリアミド樹脂あるいはポリアミドを含むポ
リマーアロイ系に対して、耐衝撃性を付与するコアシェ
ルポリマー、およびこのコアシェルポリマーにより、優
れた耐衝撃性を有する該樹脂組成物に関するものであり
、自動車分野、ＯＡ機器分野、家電分野等ｌこ好適な材
料を提供するものである。

従来技術および発明が解決しようとする課題ポリアミド
樹脂は、耐熱変形性、錆性、耐油性などに優れており、
電気、自動車部品に使用されているが、耐衝撃性、耐水
性においてより一層の改質が望まれている。

特に耐衝撃性に関しては、多くの試みが行われており、
具体的には、ＡＢＳ樹脂、および変性ポリオレフィンな
どが用いられている。

一方、ゴム弾性体をコア（芯）とし、ガラス状ポリマー
をシェル（殻）とするコアシェルポリマータイプの耐衝
撃改良剤が提案されている。この種の耐衝撃剤は、樹脂
中への分散性が優れており、モルホロジーの再現性を得
るのも比較的容易である。

既に、ポリアミド樹脂の耐衝撃性を改良するコアシエル
ポリマーとして特開昭４７−６２８４および特開昭５８
−３２６５６において、シェル相にカルボキシル基を含
むコアシェルポリマーが提案されている。確かに、この
カルボキシル基を含むコアシェルポリマーとナイロン６
との組成物は、２３℃以上では、優れたノツチ付きアイ
ゾツト衝撃値（厚みｌ／８インチ）を示しているが、ま
だまだ改良効果は低く、溶融混合時の粘度も高く成形性
に問題がある。また、この耐衝撃剤は、ナイロン６６に
おいては、はとんど改良効果が児女けられない。

課題を解決するための手段 本発明者らは、耐衝撃性の優れたポリアミ・ド樹脂組成
物と組成物を構成するコアシェルポリマーについて鋭意
研究を行った結果、次のように構成されたコアシェルポ
リマーをポリアミド樹脂に溶融混合することにより、前
述した問題点が解決されることを見いだし本発明に至っ
た。

すなわち、本発明は（ａ）ゴム状ポリマーのコアと（ｂ
）不飽和ジカルボン酸またはそのモノアルキルエステル
を構成成分とし、カルボキシル基を有するガラス状ポリ
マーのシェルを含んで構成されるコアシェルポリマー、
これを含有してなるポリアミド樹脂組成物および該樹脂
組成物を成形してなるポリアミド樹脂成形物である。

本発明におけるコアシェルポリマーは、先の段階の重合
体を後の段階の重合体が順次に被覆するような連続した
多段階シード乳化重合法によって得ることができる。

第一段目の重合は、共役ジエンモノマーまたはアルキル
基の炭素数が２〜８であるアルキルアクリレートモノマ
ーあるいはそれらの混合上ツマ−を重合させて、ガラス
転移温度−３０°Ｃ以下のゴム状ポリマーのコアを形成
する。コアのガラス転移温度が一３０℃よりも高い場合
は、低温耐衝撃性改良の効果が十分ではないことがある
。

このような共役ジエンとしては、例えばブタジェン、イ
ソプレン、クロロプレン等をあげることができるが、特
にブタジェンが好ましく用いられる。

アルキル基が２〜８であるアルキルアクリレートとして
は、例えばエチルアクリレート、プロピルアクリレート
、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート等をあげることができ
るが、特にブチルアクリレートが好ましく用いられる。

第一段目の重合には、共役ジエンおよびアルキルアクリ
レートと共重合可能な七ツマ−１例えばスチレン、ビニ
ルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、芳
香族ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等のシアン化ビニル、シアン化ビニリデン、メチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート等のアルキルメタ
クリレート等を共重合させることもできる。

また、第一段目の重合において共役ジエンを含まない場
合、あるいは共役ジエンを含んでいても第一段目の全土
ツマー量の２０％以下である場合は架橋性モノマーおよ
びグラフト化モノマーを少量用いることにより高い低温
耐衝撃性を達成することができる。

架橋性七ツマ−として、例えばジビニルベンゼン等の芳
香族ジビニルモノマー、エチレングリコールアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ブチレング
リコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ヘキサンジオールメタクリレート、オリゴエチレ
ングリコールジアクリレート、オリゴエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールグロバンジアクリ
レート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート等のアルカンポリオール
ポリアクリレートまたはアルカンポリオールポリメタク
リレート等をあげることができるが、特にブチレングリ
コールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレー
トが好ましく用いられる。

グラフト化モノマーとして、例えばアリルアクリレート
、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジアリ
ルフマレート、ジアリルイタコネート等の不飽和カルボ
ン酸アリルエステル等をあげることかできるが、特にア
リルメタクリレートが好ましく用いられる。

このような架橋性七ツマ−、グラフト化上ツマ−は、そ
れぞれコアの全土ツマー量の０．０１〜５重量％、好ま
しくは０．１〜２重量％の範囲で用いられる。

このゴム状ポリマーのコアはコアシェルポリマー全体の
５０〜９０重量％の範囲が好ましい。コアがこの重量範
囲よりも少ないときあるいはこえて多いときは、生成す
るコアシェルポリマーを溶融混合して得られる樹脂組成
物の耐衝撃性改良の効果は十分ではないことがある。

第２段目の重合は、不飽和ジカルボン酸またはそのモノ
アルキルエステルを構成成分とし、カルボキシル基を有
するシェルを形成するものであり、不飽和ジカルボン酸
またはそのモノアルキルエステル及び共重合性単量体を
重合させてガラス転移温度４０’Ｏ以上のガラス状ポリ
マーを形成する。

このシェル相のガラス転移温度が４０℃より低いと、生
成したコアシェルポリマーが脱水乾燥から樹脂への溶融
混合にいたる各行程でのハンドリングがその粘着性のた
めに極めて困難となり、実用性に欠けることがある。好
ましくはシェル相のガラス転移温度は６０°Ｃ以上であ
る。

この不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸
、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、
アコニット酸、メチレンマロン酸、ａ−メチレンゲルタ
ール酸等を挙げることができるが、特にイタコン酸が好
ましく用いられる。

また、そのモノアルキルエステルとして具体的には、そ
の分子中に炭素数ｌ〜６アルコール残基を含むものが挙
げられる。例えば好ましくは、マレイン酸モノエチルエ
ステルである。

不飽和ジカルボン酸またはそのモノアルキルエステルは
、シェルの１〜４０重量％、好ましくは、１〜２０重量
％の範囲で用いられる。

シェルの重合に用いられる共重合性単量体としては、例
えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアル
キルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート等のアルキルメタクリレート、スチレン、ビ
ニルトルエン、σ−メチルスチレン等の芳香族ビニル、
芳香族ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリレート
リル等のシアン化ビニル、シアン化ビニリデン等のビニ
ル重合性七ツマ−をあげることができるが、特に好まし
くはメチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリ
ルが用いられる。

このシェル相はコアシェルポリマー全体の１０〜５０重
量％の範囲が好ましい。このシェル相がこの重量範囲よ
りも少ないときあるいはこえて多いとき生成するコアシ
ェルポリマーを溶融混合して得られる樹脂組成物の耐衝
撃性改良の効果は十分ではないことがある。

また、シェル中に有するカルボキシル基は−ＣＯＯＨで
あってもよいし、通常の塩の形態であってもよい。例え
ば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム等
の塩が挙げられる。

本発明のコアシェルポリマーは公知のシード乳化重合法
により製造したラテックスを凍結融解、あるいは塩析に
よりポリマーを分離後、遠心脱水、乾燥により粒状、フ
レーク状あるいは粉体として取り出すことができる。

スプレィ・ドライヤーによる噴霧乾燥でも、ラテックス
からコアシェルポリマーを取り出すこともできる。

更に、こうして取り出されたコアシェルポリマーは、不
活性ガス雰囲気下、乾燥機中における加熱処理あるいは
押出機を通すことによる加熱処理、及び脱水剤を用いる
などの種々の方法で脱水処理を施すことにより、シェル
中に有するカルボキシル基の少なくとも一部が無水酸型
であるコアシェルポリマーを得ることもできる。

上記のようにして製造されたコアシェルポリマーの平均
粒子径は１００”１．０００ｎｍ、好ましくは１２０〜
７５０ｎｍの範囲のものが汎用される。

また、このコアシェルポリマーのトルエン可溶分はその
全体重量の１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、
更に好ましくは５重量％以下のものが望ましい。

トルエン可溶分が多い場合、低温におけるコアとシェル
の分離が生じたり、その耐衝撃性の改良が十分でないこ
とがある。

また、本発明のコアシェルポリマーのコアおよびシェル
は多層型であってもよい。但し、シェルの最外層にカル
ボキシル基が存在していることが重要である。

本発明によるポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂
組成物全体量に対して、上記したコアシェルポリマー３
〜４０重量％、好ましくは５〜２５重量％溶融混合した
ものである。

この耐衝撃改良剤が３重量％より少ないと、得られた樹
脂組成物の耐衝撃性改良の効果はほとんど認められない
ことがあり、４０重量％より多いと、得られた樹脂組成
物は、剛性、耐熱性の著しく損なわれたものとなること
がある。

本発明に用いるポリアミド樹脂としては、例えばポリア
ミド６、ポリアミド６・６、ポリアミド６・ｌＯ、ポリ
アミド１１ポリアミド１２、ポリアミド６・１２等の脂
肪族ポリアミド、ポリへキサメチレンジアミンテレフタ
ルアミド、ポリヘキサメチレンジアミンイソフタルアミ
ド等の芳香族ポリアミド、あるいはこれらの２種類以上
の混合物または共重合体を用いることもできるが、好ま
しくは、ポリアミド６およびポリアミド６・６が用いら
れる。

また、ポリアミド樹脂は、ＡＢＳ樹脂、変性ポリオレフ
ィン樹脂などの他の樹脂と溶融混合してポリマーアロイ
として用いられる場合もあるが、この時に本発明による
耐衝撃改良剤を溶融混合するとさらに高い低温耐衝撃性
が達成される。このようなポリアミド樹脂を含むポリマ
ーアロイへの溶融混合も本発明に当然台まれるものであ
る。

この場合の本発明によるコアシェルポリマーの添加量は
ポリマーアロイの系に対しても３〜４０重量％、好まし
くは５〜２５重量％である。

本発明によるポリアミド樹脂組成物は、溶融混合により
製造される。溶融混合は、通常、２００〜３００℃の間
で樹脂が溶融して、しかも極端に粘度が低くない適当な
温度範囲が選ばれる。

この温度は例えばポリアミド６では２３０〜２６０℃で
ある。

溶融混合は加熱ロール、バンバリーミキサ−あるいは単
軸もしくは多軸の押出機を用いることによって行うこと
ができる。

さらに本発明による樹脂組成物は、適当量の添加剤を含
有していてもよい。このような添加剤として、例えば難
燃化剤、離型剤、耐候性付与剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、耐熱性付与剤、着色剤、補強剤、界面活性剤、無機
充填剤、滑剤等をあげることができる。

発明の効果 本発明のコアシェルポリマーを、ポリアミド樹脂に溶融
混合して得られる樹脂組成物から、従来のカルボン酸変
性コアシェルポリマーでは実現できない室温から一３０
℃の低温における高い耐衝撃性を示すポリアミド樹脂成
形物を提供することができる。特に、シェルに含まれて
いるカルボキシル基のうち少なくとも一部が無水酸型で
あるコアシェルポリマーを使用した場合、より優れた効
果を奏することが可能である。

また、従来のカルボン酸変性コアシェルポリマーを用い
たポリアミド樹脂組成物の溶融粘度は非常に高く、成形
加工性が著しく悪いものであったが、本発明によるジカ
ルボン酸変性コアシェルポリマーを用いたポリアミド樹
脂組成物は、成形加工には適度な粘度を持つものであっ
た。

さらに、本発明によるジカルボン酸変性コアシェルポリ
マーは、従来のカルボン酸変性コアシェルポリマーでは
達成されなかったポリアミド６・６においても高い耐衝
撃性が得られた。

本発明によるポリアミド樹脂組成物は、延性破壊から脆
性破壊に変化する温度が低く、しかも脆性破壊領域にお
いても高いノツチ付アイゾツト衝撃値を有することによ
り、優れた低温耐衝撃性を示す。

実施例および比較例 以下に実施例及び比較例をあげて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。なお実施例、比較例中の「部」はすべて重量部を表
す。実施例、比較例中に用いる略語は下記の通りである
。

ブタジェン エチルアクリレート ｎ−ブチルアクリレート ２−エチルへキシルアクリレート メチルメタクリレート スチレン メタクリル酸 フマル酸 イタコン酸 マレイン酸モノエチルエステル アリルメタクリレート アリルマレエート １．４−ブチレングリコールジアクリレート１．６−ヘ
キサンジオールジアクリレート脱イオン水 ジオクチルスルネサクシネートナトリウム塩Ｆデシルビ
フェニルエーテルスルホン酸ナトリウム塩過硫酸ナトリ
ウム クメンハイドロパーオキサイド Ｂｄ ＢＡ ＢＡ ＥＨＡ ＭＭＡ Ｓｔ ＡＡ ＢＡ ＢＡ ＡＭＥ ＩＭＡ ＩＭＩ ＢＧＡ ＢＧＡ ＩＷ ５Ｓ Ｉ）ＢＥＳ ＳＦＳ ＨＰ ホルムＴルｆヒＦスル本キシレートナトリウムＩ　　　
　　　　　　　　　ＳＦＳエチレンジアミン！ｌ酢酸ナ
トリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　ＥＤＴＡ
炭酸水素ナトリウム　　　　　　　ＳＨＣポリアミド６
　　　　　　　　　　　　ＰＡ６ポリアミド６・６　　
　　　　　　　　ＰＡ６６ガラス転移温度　　　　　　
　　　Ｔｇガラス転移温度は１ＯＨｚの引っ張りモード
での動的粘弾性（春本製作所（株）製ＶＥＦ−３型にて
測定）におけるｔａｎδのピーク温度とした。

コアシェルポリマーの重量平均粒子径はコールタ−・モ
デルＮ−４（コールタ−・エレクトロニクス社製）にて
測定した。

［実施例１］　コアシェルポリマーＡの製造５リットル
還流冷却器付重合容器内にＤＩＷｌ、４００ｇ、５ＳＳ
Ｉ％水溶液５０ｇ５ＳＨＣＩ％水溶液１００ｇを仕込み
、窒素気流下で撹拌しながら７０’Ｏに昇温しな。

次の組成からなる１段目モノマー（ａ）の１００ｇを添
加し、１０分間かけて分散させた後、５Ｐ５２％水溶液
２００ｇ添加してシード重合を開始させＩこ。

１段目モノマー（ａ）　　ＢＡ　　　　ｌ　、９９２ｇ
ＡＩＭＡ　　　　　　　　４ｇ ＢＧＡ　　　　　　　　　４ｇ １段目モノマー乳化液 １段目モノ？−（ａ）　　　　　ｌ　、９００ｇ５ｓｓ
　　ｉ％水溶液　　　　　７００ｇ５ＨＣ１％水溶液　
　　　　１００ｇ 続いて１段目モノマー乳化液２．７００ｇｔ−１５０分
間かけて連続フィードした後、フィードライン洗浄水１
００ｇを加え９０℃に昇温し、その温度で１時間熟成を
行った。

７０℃まで冷却した後、２段目の重合に入った。

５Ｐ５２％水溶液５０ｇ１イタコン酸５０ｇを添加し、
次の組成０２段目七ツマー乳化液６５０ｇを１２０分か
けてフィードし、フィードライン洗浄水１００ｇを加え
た後、９０℃に昇温し、その温度で１時間熟成を行った
。

２段目モノマー乳化液 ２段目モノマー　　ＭＭＡ　　　　　４００ｇＥＡ　　
　　　　　　　５０ｇ ５ＳＳ１％水溶液　　　　　　　　１５０ｇ５ＨＣＩ％
水溶液　　　　　　　　　５０ｇ室温まで冷却後、３０
０メツシユのステンレス金網でろ過して固形分量４５．
８％、重量平均粒子径２７２ｎｍのコアシェルポリマー
ラテックスを得た。

このラテックスを凍結融解により凝析させ、水洗、脱水
、乾燥して、コアシェルポリマーＡをｉた。

［実施例２］　コアシェルポリマーＢの製造第１表に示
した仕込ｍ戊で、実施例１と同様に乳化重合を行い、凍
結融解により凝析させ、水洗、脱水、乾燥して、コアシ
ェルポリマーＢを得た。

［実施例３］　コアシェルポリマーＣの製造５リツトル
のオートクレーブにＤＩＷ５４０ｇ。

ＤＢＥ３２．４ｇを仕込み、窒素気流下で撹拌しながら
５０℃に昇温した。

Ｓｔ　　７．５ｇ、Ｂｄ　　ｌ　９．５ｇを添加し、Ｃ
ＨＰＯ，２４ｇ及びＳＦＳ　　５．Ｏｇ／ＥＤＴＡ０．
５ｇ／硫酸第一鉄０．０５ｇ／ＤＩＷ５．０ｇからなる
賦活溶液を１．１．ｇ添加してシード重合を開始させた
。

反応終了後、ＤＩＷｌ、０００ｇを添加し、次の組成か
らなるモノマー乳化液２．０２４ｇ、ＣＨＦ２．４ｇ、
上記賦活溶液１１ｇをそれぞれ順に５時間、８時間、及
び８時間連続フィードして一段目の重合をおこなった。

一段目モツマー乳化液　Ｓｔ　　　　　３００ｇＢｄ　
　　　１．２００ｇ ＤＢＥＳ　　　　２４ｇ ＤＩＷ　　　　５００ｇ ７０℃に昇温しで二段目の重合にはいった。５ＰＳ２％
水溶液５４ｇを添加し、次の組成の二段目上ツマー乳化
液６３１ｇを６０分かけてフィードした。

二段目モノマー乳化液　ＭＭＡ　　　　３００ｇＥＡ　
　　　　　３７．５ｇ Ｉ　Ａ　　　　　　３７．５ｇ ＤＢＥＳ　　　　　　　Ｉｇ ＳＨＣＩ％水溶液　５４ｇ ＤＩＷ　　　　　　　　２００ｇ ９０℃に昇温し、その温度で１時間熟成後、室温まで冷
却し、３００メツシユのステンレス金網でろ過して固形
分量４６．５％、重量平均粒子径２４０ｎｍのコアシェ
ルポリマーラテックスを得た。

このラテックスを凍結融解により凝析させ、水洗、脱水
、乾燥してコアシェルポリマーＣを得た。

［実施例４および５］　コアシェルポリマーＤおよびＥ
の製造 第１表に示した仕込組成で、実施例１と同様に乳化重合
を行い、凍結融解により凝析させ、水洗、脱水、乾燥し
て、コアシェルポリマーを得た。

更にこのコアシェルポリマーを池貝鉄工（株）製の二軸
押出機ＰＣＭ−３０を用いて、減圧下シリンダー温度２
２０℃、ダイヘッド温度２３０℃において加熱溶融させ
、ジカルボン酸の脱水処理を行い、コアシェルポリマー
ＤおよびＥを得た。

［実施例６］　ポリアミド樹脂組成物（１）の製造ポリ
アミド６　（東しく株）製アミラン１０１７−Ｃ）１０
０部及び実施例１で製造したコアシェルポリマーＡ２５
部を水分量０．０３％以下となるまで乾燥した後、池貝
鉄工（株）製の二軸押出機ＰＣＭ−３０を用いて、シリ
ンダー温度２３０℃、ダイヘッド温度２３０℃で溶融混
合してポリアミド樹脂組成物（１）のペレットを得た。

［実施例７〜１０１　　ポリアミド樹脂組成物（２）〜
（５）の製造 実施例６におけるコアシェルポリマーＡの代わりに、コ
アシェルポリマーＢ、Ｃ％ＤおよびＥを使用シテ実施例
６と同様にポリアミド樹脂組成物（２）、（３）、（４
）および（５）のペレットを得た。

［比較例１および２］　コアシェルポリマーＦおよびＧ
の製造 第１表に示す組成で実施例１と同様にコアシェルポリマ
ーＦ及びＧを製造した。

コアシェルポリマーＦはカルボン基を含まないコアシェ
ルポリマーである。

コアシェルポリマーＧは、シェル相に、モノカルボン酸
を共重合させた物である。

［比較例３および４］　ポリアミド樹脂組成物（６）お
よび（７）の製造 実施例６におけるコアシェルポリマーＡの代わりに、コ
アシェルポリマーＦ及びＧを使用して実施例６と同様に
ポリアミド樹脂組成物（６）及び（７）のペレットを得
た。

［比較例５］　ポリアミド樹脂組成物（８）の製造実施
例６におけるコアシェルポリマーＡの代わりに、ポリア
ミド樹脂用耐衝撃性改良剤市販品（Ｅ　Ｘ　Ｌ　−３３
８６，ローム及ハース社製コアシェルポリマー）を使用
して、実施例６と同様にポリアミド樹脂組成物（８）の
ペレットを得た。

本市販品のトルエン可溶分は１０００重量％であった。

［実施例Ｉｌｌ　　ポリアミド樹脂組成物（ｌＯ）の製
造ポリアミド６・６　（東しく株）アミラン３００１−
Ｎ）１００部及び実施例１で製造したコアシェルポリマ
ーＡ２５部を水分量０．０３％以下となるまで乾燥した
後、池貝鉄工（株）製の二軸押出機ＰＣＭ−３０を用い
て、シリンダー温度２５０℃、ダイヘッド温度２６０℃
で溶融混合してポリアミド樹脂組酸物（ｌＯ）のペレッ
トを得た。

［実施例１２および１３］　ポリアミド樹脂組成物（１
１）８よび（１２）の製造 実施例１１におけるコアシェルポリマーＡの代わりに、
コアシェルポリマー〇およびＥを使用して実施例１１と
同様にポリアミド樹脂組成物（１１）および（１２）の
ペレットを得た。

［実施例１４］　　コアシェルポリマーＨ第１表に示し
た仕込組成で、実施例１と同様に乳化重合を行い、凍結
融解により凝析させ、水洗、脱水、乾燥して、コアシェ
ルポリマーを得た。

更にこのコアシェルポリマーを池貝鉄工（株）製の二軸
押出機ＰＣＭ−３０を用いて、減圧下シリンダー温度２
２０℃、ダイヘッド温度２３０　’Ｏにおいて加熱溶融
させ、ジカルボン酸の脱水処理を行い、コアシェルポリ
マーＨを得た。

［実施例１５］ポリアミド樹脂組成物（１４）の製造実
施例６におけるコアシェルポリマーＡの代わりに、コア
シェルポリマーＨを使用して実施例６と同様にポリアミ
ド樹脂組成物（１４）のペレットを得た。

［実施例１６］ポリアミド樹脂組成物（１５）の製造実
施例１１におけるコアシェルポリマーＡの代わりに、コ
アシェルポリマーＨを使用して実施例１１と同様にポリ
アミド樹脂組成物（１５）のペレットを得た。

［比較例６〜８〕ポリアミド樹脂組成物（１６）〜（１
８）の製造 実施１１におけるコアシェルポリマーＡの代わりに、コ
アシェルポリマーＦ、Ｇおよびポリアミド樹脂用耐衝撃
性改良剤市販品（Ｅ　Ｘ　Ｌ　−３３８６゜ローム及ハ
ース社製コアシェルポリマー）を使用して、実施例１１
と同様にそれぞれポリアミド樹脂組成物（１６）〜（１
８）のペレットを得た。

本市販品のトルエン可溶分は１０００重量％であった。

［試験例］ ポリアミド樹脂組成物（１）〜（１３）のペレットを１
２０℃で４時間乾燥後、目積樹脂（株）射出成型機Ｔｓ
−１００を用いて以下の条件で成型し、フライス盤によ
る切削加工によりノツチをいれてＪＩｓ　　Ｋ７１１３
に規定するｌ／８インチ厚および１／４インチ厚のアイ
ゾツト衝撃試験片を作成した。

ただし、ポリアミド樹脂（９）および（１３）は、コア
シェルポリマーを含まないポリアミド樹脂、すなわち、
それぞれポリアミド６　（東しく株）製アミラン１０１
７−Ｃ）、ポリアミド６・６（東しく株）製アミラン３
００１−Ｎ）である。

シリンダー温度　ノズル温度 ポリアミド６樹脂成形物　　　　２４０℃　　　２５０
℃ポリアミド６・６樹脂戊形物　　２７０℃　　　２８
０℃この試験片により２３℃、１０℃、０℃、１０℃、
−２０°Ｃ！、−３０℃の各温度における衝撃値をＪＩ
Ｓ　　Ｋ７１１３に準拠した方法で測定した。

また、ポリアミド樹脂成形物の溶融粘度は、７０−チス
ターＣＦＴ−５００（島津製作所製）を用い、ＪＩＳ　
　Ｋ７２１０の熱可塑性プラスチックの流れ試験方法に
従い、以下の条件でＱ（流れ）値を測定した。結果を第
２表および第３表に示す。

荷重　　　：８０ｋｇｆ ダイの形状：直径１　＋＋ｎｏ、長さ２１００＋測定温
度　：ポリアミド６樹脂成形物　２５０℃ポリアミド６
・６樹脂成形物２８０℃ また、トルエン可溶分の測定は、トルエン１００ｇにコ
アシェルポリマー５ｇを加え、常温で４０時間静置した
。その後、日立分離用超遠心機７０Ｐ−７２（日立工機
株式会社製）を用い、４０．０００ｒｐｍで３０分間遠
心分離を行った。上澄み液をナス型フラスコに取り出し
、エバポレーターによりトルエンを除去し、更に８０℃
で３時間真空乾燥を行った後、ナス型フラスコ中の残渣
の重量を測定した。トルエン可溶分は以下の式から算出
した。

トルエン可溶分（重量％）＝ ポリマーの重量（ｇ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ａ）ゴム状ポリマーのコアと （ｂ）不飽和ジカルボン酸またはそのモノアルキルエス
   テルを構成成分とし、カルボキシル基を有するガラス状
   ポリマーのシェル を含んで構成され、トルエン可溶分が１０重量％以下で
   あるコアシェルポリマー。 ２）シェル中に有するカルボキシル基の少なくとも一部
   が無水酸型である請求項１）記載のコアシェルポリマー
   。 ３）請求項１）記載のコアシェルポリマーを含有してな
   るポリアミド樹脂組成物。 ４）請求項３）記載の樹脂組成物を形成してなるポリア
   ミド樹脂組成物。