JPH0320153B2 - - Google Patents

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JPH0320153B2
JPH0320153B2 JP62098030A JP9803087A JPH0320153B2 JP H0320153 B2 JPH0320153 B2 JP H0320153B2 JP 62098030 A JP62098030 A JP 62098030A JP 9803087 A JP9803087 A JP 9803087A JP H0320153 B2 JPH0320153 B2 JP H0320153B2
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JP
Japan
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weight
polyol
component
paint
coating
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JP62098030A
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English (en)
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JPS63264676A (ja
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Masayoshi Kitagawa
Junji Matsunaga
Noboru Ogoshi
Yosuke Takahashi
Yoshio Yamada
Tadahiko Nishijima
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Toryo Co Ltd
DIC Corp
Kurimoto Iron Works Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Toryo Co Ltd
Kurimoto Iron Works Ltd
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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  • Paints Or Removers (AREA)
  • Protection Of Pipes Against Damage, Friction, And Corrosion (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野] 本発明は、耐衝撃性、耐薬品性、耐塩水性およ
び耐食性を目的とした無溶剤二液型ウレタン塗料
組成物で被覆したセメント管に関する。 [従来の技術] 上下水道管、工業用水管に使用されているセメ
ント管の内面については防食が施されていないの
が一般的である。近年特に下水道管に使用されて
いる自然流下系のセメント管は硫化水素に原因す
る酸による腐食が問題となつてきた。対策として
コールタール、アスフアルト、タールエポキシ樹
脂塗料、タールウレタン樹脂塗料等の防食塗料で
被覆する事が考えられる。しかしながら、これら
の被覆材の多くは有機溶剤を含み、引火爆発の危
険性を有し、かつ有機溶剤は乾燥過程で大気中に
飛散するため大気汚染の発生源となる。 さらにコールタール系物質は、特化則の第二類
管理物質に規定され、また有機溶剤類は労働安全
衛生法の有機溶剤中毒予防規則に定められてお
り、その取り扱いはいずれも安全衛生上問題があ
る。 しかも、前記塗料は一般に乾燥が遅く、ハンド
リングに時間がかかるという欠点がある。 これらの欠点を改良したものとして近年、無溶
剤二液型ウレタン樹脂塗料が開発されてきた。最
も単純なウレタン樹脂組成物はヒマシ油とポリイ
ソシアネートの二成分系であるが、この場合は、
その硬化塗膜の硬度は低く、また耐食性も劣り実
用的でない。この欠点を補い前記した従来公知の
塗料と同等程度の物性、耐食性を有し、しかもス
プレー塗装可能なウレタン樹脂塗料として、ヒマ
シ油にポリエーテルポリオールを併用する系が開
発され実用化されている(特開昭59−197466、60
−13855、60−32857、60−47074、61−26675号公
報)。 [発明が解決しようとする問題点] ところで、ポリエーテルポリオールを含有する
ウレタン樹脂塗料は、ポリエーテルポリオールの
吸湿性が大きいため一般に厚塗り時に発泡しやす
く、また、その硬化塗膜は水に浸漬した場合吸水
しやすく、セメント素地との付着劣化や腐食を起
しやすく満足すべき性能を有しない。一方、ポリ
エーテルの代りにポリブタジセンジオールを使用
することも提案されているが(特開昭59−197467
〜9号公報)ポリブタジエンジオールは二官能性
であるため、得られる塗膜の架橋密度が低く、水
により膨潤しやすく、また樹脂粘度が高く、スプ
レー塗装し難いという欠点を有する。 本発明は、前記問題点を解決するために耐衝撃
性、耐薬品性、耐水性および耐食性が従来公知の
塗料と同等以上で、かつ塗装時、発泡し難い無溶
剤二液型ウレタン塗料組成物で被覆したセメント
管の提供を目的とするものである。 [問題点を解決するための手段] 本発明は、 (A) (a)ひまし油50〜95重量%、(b)2価アルコール
1〜30重量%、(c)3価以上の多価アルコール3
〜30重量%で、各成分の総和が100重量%とな
るように反応させて得られるポリオール100重
量部に対し、さらに、(d)ε−カプロラクトン3
〜30重量部反応させて得られる数平均分子量
1000以下、水酸基価151〜350のポリオールと、 (B) ポリイソシアネートを必須成分とし、イソシ
アネート基とポリオールの水酸基との当量比
(NCO/OH)が(0.6〜1.6)/1.0である無溶
剤二液型ウレタン塗料組成物で被覆したセメン
ト管と要約され、それによれば前記のような安
全衛生上の問題がなく、かつ発泡のない強力な
防食被覆を施したセメント管を提供することが
できる。 本発明で使用する(A)ポリオールの構成成分であ
る(b)成分の2価アルコールとしては、エチレング
リコール、ジエチレングリーコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、1,3−
ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオー
ル、オクタンジオール、1,2−ヒドロキシステ
アリルアルコール、水添ビスフエノールA、シク
ロヘキサンジメタノール等が挙げられる。(c)成分
の3価以上の多価アルコールとしては、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジ
ペンタエリスリトール、ソルビトール等が例示さ
れる。 また、ジメチロールプロピオン酸や乳酸のよう
なオキシカルボン酸も適宜使用することは可能で
ある。 本発明を構成する(B)成分であるポリイソシアネ
ートは、(A)成分のポリオールの硬化剤であり、脂
肪族系、脂環式系、芳香族系の各ポリイソシアネ
ートまたはそれらの混合物が使用できる。脂肪族
系は一般にヘキサメチレンジイソシアネート
(HMDI)、脂環式系はイソホロンジイソシアネ
ート(IPDI)、芳香族系はトリレンジイソシアネ
ート(TDI)、ジフエニルメタンジイソシアネー
ト(MDI)、ポリフエニルメタンポリイソシアネ
ート(クルードMDI)、キシリレンジイソシアネ
ート(XDI)あるいはこれらのビユーレツトまた
はイソシアヌレート構造を有する三量体化合物、
これらのポリイソシアネートとポリオールの付加
反応化合物等が代表的なものであるが、価格、塗
装作業性、硬化塗膜の物性の点で、クルード
MDIやTDI等の芳香族系のポリイソシアネート
が好ましい。 本発明の(A)成分であるポリオールは、成分(a)、
(b)、(c)を200〜250℃で必要に応じて塩基性触媒を
用いてエステル交換させた後、約200℃で(d)成分
を開環付加反応させて得られる。 (a)成分のひまし油は、(a)、(b)、(c)各成分の総和
の50〜95重量%、好ましくは70〜90重量%であ
り、50重量%未満では塗料粘度が上がり塗膜の平
滑性が失われる。一方、95重量%を越えるとひま
し油単独の性質に近づき、塗膜硬度は低く耐食性
に劣る。 (b)成分の2価アルコールは、1〜30重量%、好
ましくは2〜10重量%であり、1重量%未満では
塗膜の耐衝撃性に劣り、30重量%を越えると塗膜
の硬度が極端に低下する。 (c)成分の3価以上のアルコールは、3〜30重量
%、好ましくは3〜15重量%であり、3重量%未
満では塗膜の架橋密度が減少し、塗膜は硬度が低
下し水浸漬により膨潤しやすく、また30重量%を
越えると塗膜は脆くなり、耐衝撃性、付着性が著
しく低下する。 (d)成分のε−カプロラクトンは、(a)、(b)、(c)か
らなるポリオール100重量部に対して、3〜30重
量部の割合で使用され、樹脂の相溶性と可撓性を
付与するが3重量部以下では効果が少なく、30重
量部を越えると塗膜硬度の低下をきたす。 また、ポリオールの数平均分子量は1000以下、
水酸基価150〜350が適当である。なお数平均分子
量が1000を越すと塗料化の際の及び塗装作業時の
作業性が悪くなり、また水酸基価が150未満では
架橋密度が低くなるため塗膜硬度が低下し耐食性
が悪くなる。逆に350を越えると衝撃性、屈曲性
等の物性が低下する。 (B)成分のポリイソシアネートは(A)成分であるポ
リオールの水酸基とポリイソシアネートのイソシ
アネート基の当量比(NCO/OH)が(0.6〜
1.6)/1.0になる量だけ使用されるが、当量比が
0.6未満では硬化不十分となり、1.6を越えると物
性の低下が著しく、いずれも耐食性に悪影響を及
ぼす。 該ウレタン塗料組成物の構成部分の他に必要に
応じ、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチン
ジアセテート等の有機金属化合物や各種アミン類
を反応触媒として添加したり、酸化チタン、弁
柄、黄鉛、亜鉛華、カーボンブラツク、フタロシ
アニンブルー等の有機または無機系の着色顔料、
鉛丹、鉛酸カルシウム、クロム酸亜鉛、塩基性ク
ロム酸鉛、モリブデン酸亜鉛、縮合燐酸亜鉛等の
防錆顔料、シリカ、パライト、炭酸カルシウム、
クレー、タルク、マイカ等の体質顔料を配合した
り、さらに助剤として各種の平滑剤、吸湿剤、シ
ランあるいはチタン系カツプリング剤等の使用も
可能である。 セメント管への塗装方法は表面をグラインダー
またはワイヤブラツシー等で処理した後、管を回
転させながら本発明の無溶剤二液型ウレタン塗料
を塗装するがこの時プライマーを使用してもさし
つかえない。 本発明の無溶剤二液型ウレタン塗料は常温また
は30〜90℃に加温してスプレーまたは遠心投射に
よる塗装方法が取られているが、特に二頭ガンエ
アレススプレー塗装が好ましい。塗装作業性や塗
膜の損傷防止を有利にするためにはセメント管を
30〜90℃に加熱して塗装するのが望ましい。膜厚
は内面で1mm位を目標にするが膜厚はいくらでも
調整が可能である。 [効果] 本発明によれば、0.1〜数mmの膜厚で、耐衝撃
性、耐薬品性、耐水性および耐食性に優れたウレ
タン塗料で被覆されたセメント管を得ることが出
来る。 [実施例] 以下、本発明を実施例により説明する。 .ウレタン樹脂組成の実施例 実施例 1 (A) ポリオールの製造 ひまし油88重量部、ペンタエリスリトール9
重量部、1,4−ブタンジオール3重量部を水
酸化リチウム0.02重量部の存在下、250℃で1
時間エステル交換反応させた後、ε−カプロラ
クトン8重量部を200℃で3時間反応させ、水
酸基価298、粘度11.1ポイズ(25℃)のポリオ
ールを得た。 実施例 2〜9 実施例1と同様な方法で、ひまし油と多価アル
コールをエステル交換し、さらにε−カプロラク
トンを付加させ、一連のポリオールを得た。 各ポリオールの成分と特性値を表1に示す。 比較例 10〜16 実施例1と同様な方法で、ひまし油と多価アル
コールをエステル交換し、さらにε−カプロラク
トンを付加させ、比較例としてのポリオールを得
た。但し、比較例15のみは、ひまし油と1,4−
ブタンジオール、ペンタエリスリトールとのエス
テル交換のみでε−カプロラクトンの付加は行つ
ていない。 各ポリオールの成分と特性値を表1に示す。 .セメント管への被覆実施例 実施例 17 呼び口径250φ、長さ2400mmのセメント管の内
面をワイヤーブラツシヤーで研磨し表面のレイタ
ンスを除いた後、ポリアミド樹脂を硬化剤とした
エポキシ樹脂クリアーを塗布し均熱炉中で50℃ま
で加温を行ない、実施例1に示した組成のウレタ
ン樹脂塗料を管を600rpmで回転させながら日本
グレイ製ハイドラキヤツトにてホツトエアレス遠
心投射法により約1mmの厚みに塗装したところ、
塗装後約2分でハンドリング可能な硬化を示し、
塗面は鏡状の滑らかさをもつウレタン樹脂塗料被
覆セメント管が得られた。 この被覆セメント管を1週間室温にて放置した
後200×200mmの大きさに切り出し、塗装していな
い部分をタールエポキシ塗料で塗装しタールエポ
キシ塗料が硬化してから5重量%の硫酸液に6ヶ
月浸漬したが、該ウレタン樹脂塗料塗装部はフク
レ、ワレ、キレツ等の発生がなく充分にセメント
管を保護していることが証明された。同時に試験
した未塗装管の場合は3日間で表面の崩壊が見ら
れた。 実施例 18 呼び口径800φ、長さ2000mmのセメント管の内
面を砥石研磨した後、更にワイヤーブラツシヤー
研磨を行つて表面を滑らかにし、均熱炉中で35℃
まで加温し、実施例1に示した組成のウレタン樹
脂塗料を管を170rpmで回転させながら日本グレ
イ製ハイドラキヤツトにてホツトエアレススプレ
ー塗装により約1mmの厚みに塗装したところ、塗
装後約5分でハンドリング可能な硬化を示し、塗
面は鏡状の滑らかさをもつウレタン樹脂塗料被覆
セメント管が得られた。 実施例 19 呼び口径800φ、長さ2000mmのセメント管の内
面をワイヤーブラツシヤーで研磨し表面のレイタ
ンスを除いた後、ポリアミド樹脂を硬化剤とした
エポキシクリアーを塗布し均熱炉中で40℃まで加
温し、実施例18と同様に管を回転させながら実施
例1に示した組成のウレタン樹脂塗料をホツトエ
アレススプレー塗装を行つたところ、約3分でハ
ンドリング可能な硬化を示し、塗面は鏡状の滑ら
かさをもつウレタン樹脂塗料被覆セメント管が得
られた。
【表】
【表】
【表】
【表】 表1にポリオール樹脂組成、塗料配合および性
能試験の結果を纏めた。樹脂組成、塗料配合の各
配合量は重量部で表示した。 塗料化に際し、主剤成分は該ポリオール樹脂に
各顔料を配合し3本ロールミルにてJIS K 5400
6.2Bで判定して25〜30μになる迄分散した。 また、性能試験に供する試験板は旭大隅可変型
2液ホツトエアレス塗装機にて厚みが0.7〜1.0mm
になるようにエアレス塗装した後7日間室内にて
乾燥硬化させたものを使用した。 注1 合成ゼオライトは東洋曹達製ゼオラムA4
を使用した。 本剤はその機能上主剤成分の顔料分散が終了
した時点で加えた。 注2 トリエチレンジアミンは反応促進の触媒と
して使用するもので、その量は主剤、硬化剤の
混合物の流動時間が2〜3分になる様に定め
た。 注3 クルードMDIとしては三菱化成(株)のPAPI
−135(NCO%31.3)を使用した。 注4 変成MDIとしては日本ポリウレタン(株)の
コロネート2061(NCO22%)を使用した。 注5 ゴム硬度試験はポリエシレンシート上に4
〜5mmの厚みになるようにエアレス塗装し、硬
化後塗装膜をポリエチレンシートから剥がし50
×50mmの大きさに切断したものをシヨアー硬度
計にて測定した。 注6 衝撃試験は1.6×70×150mmのサンドブラス
ト鋼板にエアレス塗装し、JIS K 5400
6.13B法で試験した。試験の条件は半径6.35±
0.03mmの撃ち型と受け台の間に塗膜面を上向に
して挟み質量1Kgの錘を50cmの高さから落下し
た時に生ずる塗膜の変形にワレ、ハクリ等の損
傷があるか否かを調べ、損傷が無い場合は更に
損傷が生じるまで連続衝撃を行つた。 注7 屈曲試験は1.6×100×300mmのサンドブラ
スト板に塗装したものをJIS G 3492の屈曲試
験に基づいて塗装面にワレを生じる迄の押し出
し距離を試験した。 注8 塩水噴霧試験は1.6×70×150mmのサンドブ
ラスト板に塗装し素地に達する傷を入れたのち
JIS K 5400 7.8により3000Hrs試験した後、
傷部にNTカツターを入れ傷部から剥がれなく
なる迄の距離を試験した。 注9 吸水率の試験は注5ゴム硬度試験と同要領
で作成した50×50mm試験片を水道水に浸漬して
浸漬後の重量増しを次式によつて産出し吸水率
(%)として表示した。 (Wo−W/W)×100 W=浸漬前の重量 Wo=浸漬後の重量

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A) (a)ひまし油50〜95重量%、(b)2価アルコ
    ール1〜30重量%、(c)3価以上の多価アルコー
    ル3〜30重量%で、各成分の総和が100重量%
    となるように反応させて得られるポリオール
    100重量部に対し、さらに、(d)ε−カプロラク
    トン3〜30重量部反応させて得られる数平均分
    子量1000以下、水酸基価150〜350のポリオール
    と、 (B) ポリイソシアネートを必須成分とし、イソシ
    アネート基とポリオールの水酸基との当量比
    (NCO/OH)が(0.6〜1.6)/1.0である無溶
    剤二液型ウレタン塗料組成物で被覆したセメン
    ト管。
JP62098030A 1987-04-21 1987-04-21 無溶剤二液型ウレタン塗料組成物で被覆したセメント管 Granted JPS63264676A (ja)

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JPS63264676A JPS63264676A (ja) 1988-11-01
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