JPH03202135A - マイクロカプセル用乳化剤、該乳化剤を用いてなるマイクロカプセル及びその製造方法並びに該マイクロカプセルを用いたノーカーボン感圧複写紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）　産業上の利用分野 本発明は、マイクロカプセル用乳化剤、該乳化剤を用い
てなるマイクロカプセルの製造方法、該製造方法により
得られるマイクロカプセル及び該マイクロカプセルを用
いるノーカーボン感圧複写紙に藺するものである。

■　従来技術 マイクロカプセルは、１μ仇〜数白μ肌までの大きさの
微粒子として液体、固体、気体を内包し、そのまわりを
、薄い皮膜で均一に覆ったものであり、具体的には、無
色、及び有色染料、区薬品、農薬、香料、飼料等のマイ
クロカプセルが工業的に製品化されている。

その中で最も一般的なものは、感圧複写紙への応用であ
り、（１）無色の電子供与性染料をジフェニルアルカン
等の有機溶媒に溶解し、マイクロカプセル中に含有させ
て支持体上に塗布した、いわゆる上用紙。（２）電子需
要性顕色剤を他の支持体上に塗布した下用紙、及び、（
３）支持体の一方の面に無色の電子供与性染料を含有す
るマイクロカプセルを、他面に顕色剤を塗布した中用紙
、等を組み合わせて用いられる上用紙と下用紙の組み合
わせ、土用紙、中用紙及び下用紙との組み合わせで使用
する場合は、マイクロカプセル層と顕色剤層とが接触す
る様にして極部的に加圧すると、その部分のマイクロカ
プセルが破壊されて無色染料と顕色剤が反応を起こし、
顕色剤層で発色する。

上気以外の感圧複写紙への応用として、（４）支持体の
同一面に前記のマイクロカプセルと顕色剤が塗布された
ちの；或いは（５）支持体中に前記のマイクロカプセル
か顕色剤の一方が含有され、他の一方が塗布されたもの
等がある。これらは、それ自体−枚でも加圧部分が発色
して記録紙と成り得、又複数枚重ねて複写記録する事も
可能である。

この様にマイクロカプセルはある特性をもった物質の外
側にｍ＊を形成させることで、その特性も同時に封じ込
めてしまうことが可能で、必要時に皮膜を破壊すれば内
包された物質を取り出すことができるものである。

従来より知られているマイクロカプセルの製造方法とし
ては、 （１）　　ゼラチンとアニオン性保護コロイドとのイオ
ンコンプレックスを用いたコアセルベーション法。

（２）　　内相と外相の界面での皮膜形成反応を利用し
た界面重合法。

（３）　　外相（水相）より油滴表面に、水不溶性樹脂
皮膜を形成する１ｎ−ｓｉｔｕ法（特公昭６０−２１０
０、特開昭５３−８４８８１、同５４−２５２７７、同
５４−４９９８４、同５５−４７１３９、同５６−５１
２３８、同５９−１７７１２９）が知られている。

上記カプセル化法においては、内包物を保護力に優れた
緻密な皮膜を有するマイクロカプセルが得られ、工業的
にも広く応用されているものであるが、製造面、品質面
において数々の問題点を有していることも事実である。

すなわち、コアセルベーション法においては、（１）反
応に係るｐＨ，温度、時間、操作が複雑である。

（２１２０％以上の濃度のマイクロカプセルスラリーを
得ることが困難であるため、感圧複写紙に用いる場合に
多量の水分を蒸発させねばならないので作業速度、エネ
ルギーコスト面で改良の余地が大きいこと。

（３）膜材料が天然物であるので品質面、及び価格面で
の変動が大きいこと。

（４）　　腐敗、凝集の傾向を有づ−るため、長時間の
保存に耐えられない。

等の問題点を有している。

界面重合法については、］アセルベーション法における
問題点は、ある程度改善されているものの反応性の高い
皮膜基材を（比較的高温で）反応させるため、不安定な
物質のカプセル化には向かない。

また、耐溶剤性、耐水性についても改良すべき点が残さ
れているのである。

ｎ−８ｉｔｕ法においては、各種アミン樹脂によるカプ
セル化が提案されており、現在工業的にも広く応用され
ているものであるが、次の問題点を有することも事実で
ある。

（１）疎水性液体を微小満状に乳化づる水溶性高分子物
質が比較的高粘度であるため、得られたマイクロカプセ
ル分散液も必然的に高粘度となり、固形分５０％以上の
良好な流動性を有するマイクロカプセルスラリーを得る
ことは事実上困難である。

＋２１　　（１）に対して低粘度の水溶性高分子物質、
若しくは適当な溶媒で希釈し、低粘度化した水溶性高分
子を乳化剤として用いた場合には、疎水性液体の乳化安
定性が低下し疎水性液体同士の凝集あるいは凝−・が生
じる。

（３）物理的、化学的に高い皮膜強度、及び安定性を得
る為には、高温の反応条件、若しくは多量の膜材量を投
入する必要がある。この様な条件変動に敏感なカプセル
化法を採用すると、工業的製造においで、特にわずかな
条件設定の誤差や予期せざる条件変化により不良製品が
出来易いということにつながり、■業的適用範囲が狭め
られてしまう。

又、従来より知られている製造方法で得られるマイクロ
カプセルをノーカーボン感圧複写紙に用いると、静圧発
色汚れ、耐熱性は充分とは言えなかった。

（Ｃ）　発明が解決しようとする課題 本発明は、０項で示した従来より゛知られているマイク
ロカプセル化法における問題点を解決することを目的と
しており、とりわけ、疎水性液体を芯物質として含む１
ｎ−ｓｉｔｕ法によるマイクロカプセルの製造方法に好
適である水溶性高分子系乳化剤を提供することを目的と
する。更には、前記乳化剤を使用し、しかも１ｎ−ｓｉ
ｔｕ法を採用することにより、高固形分濃度、程粘度の
マイクロカプセルスラリーを収得し、かつ小量の膜剤使
用量においてｂより強靭な皮膜を備え得るマイクロカプ
セルを提供することを目的としている。

また更には改良した製造方法によるマイクロカプセルを
用いて静圧発色汚れ、耐熱性の優れたノーカーボン感圧
複写紙を提供することを目的としている。

（ロ）　課題を解決するための手段 本発明は、水溶性高分子物質を有効成分として含有する
マイクロカプセル用乳化剤において、該水溶性高分子物
質が（Ａ）ベンジル（メタ）アクリレート、■アルキル
置換基を有づるスチレン類及び０無水マレイン酸を含む
モノマーを共重合してなる多元共重合体であることを特
徴とするマイクロカプセル用乳化剤であり、更に好まし
くは該多元共重合体のモノマー組成が（Ａ）ベンジル（
メタ）アクリレートが０．１〜５０モル％、■アルキル
置換基を有するスチレン類が５〜５９．９モル％、■無
水マレイン酸が４０〜５０モル％のマイクロカプセル用
乳化剤である。

本発明に用いられる■アルキル置換基を有するスチレン
類としては、α−メチルスチレン、βメチルスチレン、
ビニルトルエン、核アルキル置換α−アルキルスチレン
等が挙げられる。核アルキル置換α−アルキルスチレン
としては、核メチル置換α−メチルスチレン、核エチル
置換−αメチルスチレン、核イソプロピル置換α−メチ
ルスチレン等が挙げられる（０体、ｍ体、０体いずれも
使用可能）。これらのアルキル置換基を有するスチレン
類は、各々単独又は数種類の併用使用が可能であり、最
も好ましいモノマーとして、αメチルスチレンが挙げら
れる。

また、本願の多元共重合体のモノマー組成としては、マ
イクロカプセル用乳化剤としての性能を低下させない範
囲で他のモノマーを使用しても良く、その例として、ス
チレン、イソブチレン、（メタ〉アクリル酸アルキルエ
ステル、アクリロニトリル、アクリルアミド等が挙げら
れる。

更に本発明は、水溶性高分子物質を含む水性媒体中で、
アミノアルデヒド縮重合物を壁膜材料とするマイクロカ
プセルの製造方法において、該水０ 溶性高分子物質として０ベンジル（メチ）アクリレート
、■アルキル置換基を有するスチレン類及び０無水マレ
イン酸を含むモノマーを共重合してなる多元共重合体を
用いることを特徴とするマイクロカプセル製造方法に関
し、更に好ましくは該多元共重合体のモノマー組成が、
（Ａ）ベンジル（メタ）アクリレートが０．１〜５０モ
ル％、０アルキル置換基を有するスチレン類が５〜５９
．９モル％、■無水マレイン酸が４０〜５０モル％のマ
イクロカプセル用乳化剤を使用し、かつ壁膜材料として
アミノアルデヒド縮合物を使用することを特徴とするマ
イクロカプセルの製造方法に関する。

上気多元共重合体の製造方法は、特に制限されず、公知
の各種方法を適宜選択して採用することができ、例えば
乳化重合、懸濁重合、溶液重合等があげられる。好まし
くは、各モノマー成分を例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等の適当な有機溶媒中
で共重合せしめた後、該有機溶媒を除去づることにより
得られる。重合開始剤としても特に制限なく各種公知の
１ ものを使用できる。上記溶液重合方法の場合には、ベン
ゾイルパーオキサイド、ターシャリ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、ターシャリ−ブチルパーオキシ２−エチ
ルへキナノエート等の有機逃散化物、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレ
ート等の有機アゾ化合物等を好適に使用しつる。得られ
た共重合体を本発明のマイクロカプセル用乳化剤となす
には、該共重合体を適当な中和剤により適宜中和し、水
に希釈溶解すればよい。

各構成上ツマ−の組成比率は、上気範囲の中で変動する
には特に問題ないが、いずれも一つでもこの範囲からは
ずれると、得られたマイクロカプセル製造過程及び品質
にとって好ましくない現象が生じてくる。

具体的には０無水マレイン酸の構成比率が５０％以上と
なると、各構成成分の規則的な共重合反応が困難となる
ばかりか、生成したものを乳化剤水溶液として用いても
乳化工程中に疎水性液体の分離、または巨大な疎水性液
体粒子が存在する様２ になる。また無水マレイン蒙の構成比率が４０％以下で
は、共重合反応は比較的順調に進行するが、生成物は、
水に不溶性になったり激しい粘度上昇が生じて、乳化工
程に好ましくない現象をもたらす。またスチレン類の比
率がこの範囲より高ければ（ベンジル（メタ）アクリレ
ートが少なければ）本発明で述べる様な強靭な皮膜は得
られないし、逆にベンジル（メタ）アクリレートの比率
が高くなると、水溶性高分子の粘度が高くなる傾向を示
し、乳化工程に支障をきたすか、不完全カプセルが発生
する結果となり好ましくない。

本発明で用いられる水溶性高分子のゲルバミエーション
クロマトグラフによる測定分子量はポリスチレン換算で
１００万以下が好ましく、Ｂ型粘度計による粘度は、１
０％、ｐｔ１４．０．２５℃の水溶液で２０〜２０００
　ｃｐｓの範囲であることが好ましい。

本発明におけるマイクロカプセルの製造方法は、基本的
に次の４つの過程よりなる。

（１）　　水溶性高分子の調整過程 ３ （２）芯物質の調整過程 （３）　　アミノアルデヒド初期縮合物の調整過程（４
）　　アミノアルデヒド１１脂の形成過程（１）の水溶
性高分子の調整過程において、水溶性高分子溶液の濃度
は、その粘度、乳化安定性により決定されるが、３〜１
５％の範囲が好ましい。

水溶性のｐＨは通常７以下の酸性領域に設定されるが、
好ましくは６以Ｆで用いられる。

ｐＨ調整する為には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、アンモニウム等の塩基、もしくは酢酸、塩酸、シュ
ウ酸等の酸が用いられる。

（′２Ｊの芯物質として具体的には、各種染料、医薬品
、農薬、液晶、香料、顔料等が溶解もしくは分散されて
用いられる。とりわけ感圧複写紙用マイクロカプセルと
して用いる際には芯物質として電子供与性発色剤（有機
系の無色染料〉が用いられるが、その溶媒としては、ジ
アリールアルカン、アルキルナフタレン、ジベンジルベ
ンゼン誘導体、アルキルベンゼン、パラフィン、シクロ
パラフィン、塩素化パラフィン、及び各種のエステル類
、４ 鉱物油、植物油等が挙げられる。

（３）のアミノアルデヒド樹脂としては、尿素−ホルマ
リン樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂、ベンゾグアナミ
ン樹脂、ブチル化メラミン樹脂、ブチル化尿素樹脂が知
られているが、メラ互ンーホルマリン樹脂が特に好まし
い樹脂として挙げられる。

（３）で使用するこれら樹脂の初期縮合物は、対応する
モノマー同士を適当な温度、（１Ｎ、ｉｉ条件下で反応
させる事により容易に得られるが、既製の市販品を用い
ても構わない。

これらアミノアルデヒド初期綜合物と、芯物質となる油
溶性液体とを一般には重量比で１：３〜１：４０の範囲
で添加使用するが、必ずしもこれに限定されるわけでは
なく芯物質、膜材種、または用途により適宜変更して使
用すればよい。上記初期綜合物の代わりに対応する単体
（モノマー）同士を使用しても良い。尚、この（３）の
過程は、使用する原材料によって省略してもよく、必須
のものではない。

（４）アミノアルデヒド樹脂の樹脂形成過程すなわ５ ち、反応過程は、一般には５０〜９０℃の温度範囲で行
なわれ、通常１〜３時間で樹脂形成反応は終了する。そ
の樹脂形成時に反応を促進する触媒、及び反応終了後、
過剰なホルムアルデヒドの処理剤を用いることも何ら差
し支えない。

本発明の方法により得られるマイクロカプセルスラリー
は高濃度で調整される上に、低粘度であり、さらに強靭
な皮膜を有するものである。とりわけノーカーボン紙用
マイクロカプセルとして用いる際には、コーティング作
業性が極めて良好であり、より高濃度かつ高速塗抹を可
能とづるものであった。

本発明のノーカーボン感圧複写紙は、電子供与性発色剤
を内包する本発明のカプセル、緩衝剤、バインダーを支
持体上に塗抹して得られる。本発明の緩衝剤とは、マイ
クロカプセルの破壊を防止する目的で添加されるもので
あり、一般的には、小麦でん粉、馬鈴薯でん粉、セルロ
ース微粉末、合成プラスチックピグメント等が用いられ
るが、その種類及び量は特に限定されない。バインダー
６ としでは、一般にラテックス、可溶性でん粉、カゼイン
、ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース等が単独又は混合して用いられ、カプセ
ル及び緩衝剤を支持体上に固着させる目的で使用される
が、その種類及び量は特に限定されない。支持体として
は、通常ヒルロース繊維を主体とする酸性紙、中性紙が
用いられるが、合成紙を用いることも何ら差し支えない
。

■　実施例 以下に本発明の実施例を示す。

なお、実施例中の部数は、全てｆｆ１１部を示す。

実施例１ ［水溶性高分子の製造例］ 還流冷却器、温度計、窒素導入管、滴下ロート２本を付
した２１のコルベンにメチルイソブチルケトン２００ｇ
を仕込み、ｉｉｏ〜１１５℃に昇温した後、同温度でα
−メチルスヂレン５９ｇ（０，５モル）、ベンジルメタ
クリレート８８９（０，５モル）、無水マレイン酸９８
ｇ（１モル）及びメチルイソブチルケトン２ｏｏｇから
なるモア ツマ−溶液と、ターシャリ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート２．２ｇとメチルイソブチルケトン１００ｇとから
なる開始剤溶液を別個の滴下ロートより２時間で滴下し
更に２時間保温した。ついで重合を完成させるために、
ターシャリ−ブチルパーオキシ２エヂルヘキサノエート
２．２ｇとメチルイソブチルケトン５０ｇとからなる開
始剤溶液を３０分間で滴下し、１時間保持した。該重合
液を１００℃以下に冷却した後、水１５０ｇと４８％苛
性ソーダ７５９　（０，９モル）を加えたのち、常法に
より水蒸気を吹き込み、メチルイソブチルケトンを除去
した。次いで、水を加え、固形分濃度が８％となる様に
調整し水溶性高分子を得た。

性状は次の通りであった。

ｐＨ＝４．７　　　Ｂ型粘度（２５℃）＝７０ｃｐｓ［
マイクロカプセル化１ マイクロカプセルの芯物質としてクリスタルバイオレッ
トラクトン（ＣＶＬ）３部を、ハイゾールＳＡＳ　　Ｉ
ｆ−２９６（日本石油化学製芳香族溶媒）９６部に溶解
した溶液を用意した。

８ 乳化水溶液として前記製造例で得た水溶性高分子溶液１
８０部に、上記疎水性液体２２０部を強撹拌下で、徐々
に添加し体積平均粒径が５ミクロンになるまで撹拌を続
は乳化液を得た。

別にメラミン１１部、３７％ホルムアルデヒド水溶液２
１．２部、水２８．２部を混合し、水酸化ナトリウムを
加えてＩ）Ｉ＋を９とし加熱することにより水溶液を得
た。該メラミンーホルムアルデヒド初期縮合物水溶液を
、乳化液中に添加し、７０℃の温度下で２時間撹拌を続
は反応を終了した。

マイクロカプセルの生成を確認後、室温まで冷却し苛性
ソーダ水溶性でＥＩＨを９．０まで上げマイクロカプセ
ル化を全て終了した。

こうして得たマイクロカプセル液固形部で１００部に小
麦澱粉粒子３０部と１０％ポリビニールアルコール水溶
液１００部を加えた。該塗液を４０ｇ／ＴｒＬ２の上質
紙に乾燥塗布量が５ｇ／ｍ２となる様に塗布しノーカー
ボン感圧記録紙上用紙（０８＞を得た。これを市販のノ
ーカーボン感圧記録紙下用紙（三菱ＮＣＲＣ下紙紙Ｎ−
４０，４９ Ｏｇ／ＴｒＬ２ベースの下用紙）と組み合わせてタイプ
ライタ−印字したところ、発色性良好なノーカーボン紙
が得られた。

実施例２ 実施例１中の製造例において、モノマー組成をスチレン
１０．４９　（０，１モル〉、核メチル置換α−メチル
スチレン１３．２ｇ（０，１モル）、ベンジルメタクリ
レート１４０．８ｇ（０，８モル）、無水マレイン酸９
８ｇ（１モル）に変更して添加した以外は、全て同様に
して水溶性高分子の調整を行なった。

得られた水溶性高分子の性状は、固形分濃度−７，５％
、Ｂ型粘度（２５℃）　−１２０Ｃ１）３　、　ｐ＋＋
＝５．０であった。

この水溶性高分子を乳化水溶液として用い実施例１と同
様に、カプセル化及びＣＢシートの作成を行なった。

実施例３ 実施例１中の製造例において、モノマー組成をスチレン
８３．２９　（０，８モル〉、α−メチル０ スチレン２３．２５ｇ（０，１９７モル）、ベンジルメ
タクリレートを０．５２５９　（０，００３モル〉、無
水マレイン酸９８５Ｆ　（１モル）に変更して添加した
以外は、全て同様にして水溶性高分子の調整を行なった
。

彎られた水溶性高分子の性状は、固形分ｍ度−８，０％
、Ｂ型粘度（２５℃）　＝　７０ｃｐｓ　、　ｐＨ＝４
．８であった。

この水溶性高分子を乳化剤水溶液として用い実施例１と
同様に、カプセル化及びＣＢシートの作成を行なった。

実施例４ 実施例１で得られた、疎水性液体の乳化液中に尿素１４
部を溶解した水溶液４２部と３７％ホルムアルデヒド水
溶液２９部を添加し、６０℃の温度で２時間撹拌を続は
反応を終了した。

このマイクロカプセルの生成をＴＭ認後、室温まで冷却
し苛性ソーダ水溶液でｐＨを９．０まで上げマイクロカ
プセル化を終了した。次いで実施例１と同様にＣＢシー
トの作成を行なった。

１ 比較例１ ［α−メチルスチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液
の製造１ 実施例１中の製造例において、ベンジルメタクリレート
８８ｇ（０，５モル）の代わりに、αメチルスチレン５
９ｇ（０，５モル〉を使用する以外は、づべて実施例１
と同様にした。得られたα−メチルスチレン−無水マレ
イン酸共重合体水溶性高分子の性状は、固形分−８％、
Ｂ型粘度（２５℃）　＝２５０ｃｐｓ　、　ｐＨ＝４．
８であった。

［マイクロカプセル化］ この水溶性高分子を乳化剤水溶液として用い、実施例１
のメラミン−ホルムアルデヒドと共に加える水２８．２
部の代わりに、水１３０．６部を使用する以外は、ずべ
て実施例１と同様にカプセル化及びＣＢシートの作成を
行なった。

比較例２ 水溶性高分子溶液としてｐＨ＝３．５に調整したエチレ
ン−無水マレイン酸二元共重合体（米国モンサンド社製
商品名ＥＭＡ−３１）の８．０％水２ 溶液１８０部に実施例１の疎水性液体２２０部を添加し
同様に乳化した。

次にメラミン１３部と３７％ホルムアルデヒド水溶液２
５．１部、水１３２部をａｌｌ＝９．０で加熱溶解しメ
ラミン−ホルムアルデヒド初期綜合物を得、上記乳化液
中に添加し７０℃の温度Ｆ２時間撹拌を続Ｃプ反応を終
了した。

得られたマイクロカプセルスラリーを実施例１と同様に
処理してノーカーボン感圧複写紙上用紙（ＣＢ）を得た
。

実施例１中の＠造例において、モノマー組成をスヂレン
１０４ｇ（１モル〉、無水マレインｆｉ９８ｇ（１モル
〉に変更して添加した以外は、全て同様にして水溶性高
分子の調整を行なった。

杓られた水溶性高分子の性状は、固形分濃度−７，５％
、Ｂ型詰度（２５℃）　＝　１２０ｃｐｓ　、　ｐＨ＝
４゜４であった。

この水溶性高分子を乳化剤水溶液として用い、実施例１
のメラ互ンーホルムアルデヒドと共に加える水２８．２
部の代わりに、水７９．４部を使３ 用する以外は、すべて実施例１と同様にカプセル化及び
ＣＢシートの作成を行なった。

前記実施例、比較例で得られたマイクロカプセル及び感
圧複写紙用紙を次の方法で評価し判断基準とした。

・固形分 １０５℃、３ｈｒ乾熱処理後のカプセルの固形分濃度 ・粘度 ８型詰度計による２０℃にお番ノるカプセルエマルジョ
ンの粘度 ・プル、−スポット カプセルエマルジョンの固形分濃度が２０％になる様に
水で希釈し、ＣＦシートの顕色剤塗布面に乾燥塗抹８６
９／ｍ２となるように直接塗布し乾燥後、１００ｃ２当
りの斑点の数を数える。カプセル化の悪いものほど点数
が多く実用的には５個以下が好ましい。

・静圧発色汚れ ＣＢシートとＣ「シートを塗布面が対向する様４ に、重ね合わせ、２０Ｋｇ／ｃｍ２の圧力で３０秒間静
圧を加えた後のＣＦフシ−面の反射率を測定。

値が大きいほどマイクロカプセル皮膜が丈夫であること
を示す。

・耐熱性 ＣＢシートとＣＦシートを塗布面が対向する様に重ね合
わせ、５０ｇ／ＴｒＬ２の軽加重を加え、１４０℃の雰
囲気で３時間放置した後のＣＦシート向の反則率を測定
した。値が大きいものほど耐熱性に優れ皮膜が丈夫であ
ることを示している。

葡記静圧発色汚れ、及び耐熱処理したＯＦシートの反射
率測定は日本重色工業■製カラーディファレンスメータ
ーＮＤ１０１ＤＰ型を用い測定し、表示は発色部分の反
射率／未処理部分く地肌部分）の反射率Ｘ１００（％）
で示した。以上の測定方法に基づき評価した結果を表■
に示づ。

表■ （０発明の効果 本発明は、実施例の結果からも明らかな様に、小量の膜
材量においても高強度のカプセルが低粘度、且つ高固形
分で得られるものであった。

特に感圧複写紙用の製造に本発明の方法を適用した場合
には、粘度が低いのでコーティング適正６ ５ に優れ、尚且つ発色性、耐汚染性に優れた感圧紙が得ら
れるという効果が得られる。

更に、本発明で得られる予期し得なかった効果として乳
化時間の短縮、ターなわら、疎水性液体を所望の大きさ
に揃えるに敦する時間が従来から知られているものに比
べ、著しく短縮化される効果が得られる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）水溶性高分子物質を有効成分として含有するマイ
   クロカプセル製造用乳化剤において、該水溶性高分子物
   質が（Ａ）ベンジル（メタ）アクリレート、（Ｂ）アル
   キル置換基を含有するスチレン類及び（Ｃ）無水マレイ
   ン酸を含むモノマーを共重合してなる多元共重合体であ
   ることを特徴とするマイクロカプセル用乳化剤
2. （２）（Ａ）ベンジル（メタ）アクリレート、（Ｂ）ア
   ルキル置換基を有するスチレン類及び（Ｃ）無水マレイ
   ン酸を含むモノマーを共重合してなる多元共重合体のモ
   ノマー組成が、（Ａ）ベンジル（メタ）アクリレートが
   ０．１〜５０モル％、（Ｂ）アルキル置換基を有するス
   チレン類が５〜５９．９モル％、（Ｃ）無水マレイン酸
   が４０〜５０モル％である請求項１記載のマイクロカプ
   セル用乳化剤。
3. （３）水溶性高分子物質を含む水性媒体中で、アミノア
   ルデヒド縮重合物を壁膜材料とするマイクロカプセルを
   製造する方法において、該水溶性高分子物質として（Ａ
   ）ベンジル（メタ）アクリレート、（Ｂ）アルキル置換
   基を有するスチレン類及び（Ｃ）無水マレイン酸を含む
   モノマーを共重合してなる多元共重合体を用いることを
   特徴とするマイクロカプセルの製造方法。
4. （４）（Ａ）ベンジル（メタ）アクリレート、（Ｂ）ア
   ルキル置換基を有するスチレン類及び（Ｃ）無水マレイ
   ン酸を含むモノマーを共重合してなる多元共重合体のモ
   ノマー組成が、（Ａ）ベンジル（メタ）アクリレートが
   ０．１〜５０モル％、（Ｂ）アルキル置換基を有するス
   チレン類が５〜５９．９モル％、（Ｃ）無水マレイン酸
   が４０〜５０モル％である請求項３記載のマイクロカプ
   セルの製造方法。
5. （５）壁膜材料がアミノアルデヒド縮重合物である請求
   項３又は４記載のマイクロカプセルの製造方法により得
   られるマイクロカプセル。
6. （６）電子供与性発色剤を内包した請求項５記載のマイ
   クロカプセル、緩衝剤及びバインダーを含有する塗層を
   支持体上に有する事を特徴とするノーカーボン感圧複写
   紙。