JPH0320235A - 光学活性化合物、該化合物を含有する液晶組成物および該液晶組成物を用いた液晶光変調装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光学活性化合物および該化合物を含有する液
晶組成物に関する。本発明の化合物およびこれを含有す
る組底物は、強誘電性液晶相を示し、例え−ば液晶表示
素子など電気光学的スイッチング要素として有用であり
、液晶光変調装置に適用することができる。

［従来の技術］ 液晶表示素子は、その低電圧作動性、低消費電力性、薄
型軽量であること、受光型で眼が疲れないことなどの優
れた特徴を有するため、各種の表示装置として広範囲に
使用されている。現在のところ、ツイステッドネマチッ
ク型（ＴＮ型）と呼ばれるネマチック液晶を用いた液晶
表示装置が使用されている。しかし、このネマチック液
品を用いた表示装置は、他の発光型の表示装置、例えば
ＣＲＴ，ＥＬ等と比較して応答が非常に遅いという欠点
があった。そのため表示情報量の多い大画面ディスプレ
イに応用するとコントラストの良い表示ができないため
、広範囲な応用を図る上で制約を受けていた。最近、ス
ーパー　ツイステッドネマチック（ＳＴＮ型）またはＳ
ＢＥと呼ばれるコントラストを向上させたネマチック液
晶表示装置が見出された。しかし、ＳＴＮ型液晶表示に
おいても応答が大幅に改善されたとは言い難く、表示情
報量の更に多いディスプレイへの応用には眼昇がある。

このため、応答性に優れた新しい液品表示方式の開発が
種々試みられている。

強誘電性液晶は、メモリー機能および高速応答を示すこ
とから大画面ディスプレイへの応用に関し大きな期待が
寄せられつつある。強誘電性を示す液晶には、カイラル
スメクチックＣ相やカイラルスメクチックＨ，Ｊ相等が
知られており、これ等のうち、特に実用性の高いのはカ
イラルスメクチックＣ相を示す強誘電性液晶と考えられ
ている。

カイラルスメクチックＣ相を示す強誘電性液品は、１９
７５年アール　ビー　メイヤーらにより初めて合成され
たもので、その代表例に４−（４’ｎ−デシルオキシベ
ンジリデンアミノ）ケイ皮酸一２−メチルブチルエステ
ル（以下、ＤＯＢＡＭＢＣと略称する）がある［ジュル
ナール・ド・フィジック，３６，Ｌ−６９　（１９７５
）］。

ＤＯＢＡＭＢＣを用いて薄膜タイプの液晶セルを作成し
、μＳｅｅオーダーの高速応答性が見出された［Ｎ，Ａ
，　　クラーク等アブライド　フィジックス　レターズ
，３６，８９，　　（１９８０）］のを契機にカイラル
スメクチックＣ相を示す強誘電性液品（以下、これを単
に強誘電性液晶と称することもある）を用いた液晶表示
素子、光プリンターヘッド等の光変調素子の開発がはじ
められた。

そのため、その後多くのカイラルスメクチックＣ相を示
す強誘電性液品化合物の開発が行われ、現在種々の強誘
電性液晶化合物が知られるようになっている。しかしな
がら、強誘電性液晶を用いた大画面ディスプレイ等を製
造する上で信頼性や性能の面で十分良好な強誘電性液晶
化合物はまだ見出されていない。

強誘電性液晶を液晶表示素子として実用化するには、高
速応答性を初め配向性、メモリー性、しきい値特性、ま
たこれら特性の温度依存性などが良好であることが必要
である。さらに、室温を含む十分に広い温度範囲で動作
し得るようにカイラルスメクチックＣ相を示す温度範囲
が広いこと、物理化学的な安定性に優れること等が必要
である。

これらのうち、特に物珪化学的に安定であること、高速
応答性、メモリー性の実現のために大きな自発分極をも
つこと、良好な配向性が得られるように螺旋構造のピッ
チが大きいこと、カイラルスメクチックＣ相を示す温度
範囲が広いことなどが重要である。

しかし、これまでに開発された強誘電性液晶では上記の
性能をほぼ同時に満足できる化合物が見当たらない。例
えば、上述したＤＯＢＡＭＢＣはシッフ塩基系の液晶で
あるため水、光等に対する化学的安定性の面で難点があ
り、また自発分極も４０Ｃ／ｃｌＩ２以下と小さい。

化学的に安定な強誘電性液晶化合物として、エステル系
の液晶が報告されている。しかし、これらは自発分極が
十分には大きくないこと、カイラルスメクチックＣ相の
温度範囲が十分に広くないこと等満足のいくものとは言
いえない。

一方、自発分極を大きくするために、カイラルスメクチ
ックＣ相の出現に必須な光学活性基として不斉炭素を２
個有する化合物が合成されている。

例えば、ジキラルエボキシド側鎖を有する液晶化合物【
ウォールベ等，ジャーナル・オブ・アメリカン●ケミカ
ル●ソサイアティー，　　１０８．　７４２４　（１９
８６）］あるいは隣接位不斉炭素上にハロゲン原子とメ
チル基とを有する液晶化合物（特開１１１’ｌ６０−１
６８７８０、同６０−２１８３５８、同６１−６８４４
９、同６２−４０、同６２−４６、同６２−１０３０４
３、同６２−１１１９５０、同６２−１４２１３１、同
６２−１７５４４３号公報等）などを挙げることができ
る。

その代表例として（ｓ）−３−メチル−２−クロルプチ
ル−４−（４’　−オクチル力ルポニルオキシ）一ビフ
エニルカルボン酸エステル（特開昭６１−６８４４９）
がある。この液晶化合物は自発分極が１　８　０　ｎＣ
／ｃｍ２と非常に大きな値を示す。

しかし、脂肪族のクロル化合物であるため化学的安定性
に乏しい。そこで、４′−オクチル力ルポニルオキシ−
４−［（ｓ）−２−メトキシ−（ｓ）一３−メチルベン
チルオキシ力ルボニル］ビフエニル（特開昭６２−２２
８０３６）が合成されている。これは化学的安定性には
優れるが、自発分極が１７ｎＣ／ｃｍ２と十分なものと
はいえない。

［発明が解決しようとする課題］ 前記したように、従来の技術においては、いまだ、物理
化学的に安定であり、高速応答性、メモリー性の実現の
ために大きな自発分極をもつこと、など種々の性能を満
足させられるものは見出されていなかった。

本発明の目的は、物理化学的に安定であり、高速応答性
、メモリー性の実現のために大きな自発分極をもつこと
、良好な配同性が得られるように螺旋構造のピッチが大
きいこと、カイラルスメクチックＣ相を示す温度範囲が
広いこと、など強誘電性液晶を液晶表示素子に実用化す
る上で重要な性能を満足できる液晶化合物を提供するこ
とにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記の目的を達成するために、物理化学
的安定性、自発分極、螺旋ピッチ、カイラルスメクチッ
クＣ相を示す温度範囲と液晶分子の化学構造との相関性
を詳細に検討し、これらの性能を満足する強誘電性液晶
を見出すべく種々検討を行い本発明に至った。即ち、化
学的に安定なエステル化合物と２個の不斉炭素を持つ光
学活性基とを組合せた液晶化合物について鋭意検討を行
い本発明に至った。特に、２個の不斉炭素と液晶化合物
の骨格を構或するベンゼン等６員環との結合様式が自発
分極とカイラルスメクチックＣ相を示す温度範囲とに密
接な関係があり、また２個の不斉炭素を複数のメチレン
鎖で結合させると螺旋ピッチの調節が可能となることを
見出し、上記目的を達或したものである。

本発明の１側面は、 一般式 ［１］ ［式中、Ｒ１は炭素数３〜１４のアルキル基又はアルケ
ニル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３の低級アルキル基、
Ｒ４は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｑ１、Ｑ２
、Ｑ３は単結合、（チオ）エーテル結合、（チオ）カル
ボン酸エステル結合、カルボニル結合またはカルボニル
ジオキシ桔合ヲ示し、ｎは２〜６の整数を示し、Ｍは 結合、（チオ）カルボン酸エステル結合、メチレンオキ
シ結合またはエチレン結合を示し、ぞれ環構成原子とし
て１ないし２個の酸素原子または窒素原子を有していて
もよい同素または叉項の六員環−１．４−ジイル′！！
；ｉ）を示す。また＊印を付した炭素は不斉炭素を意味
する。］で表わされる光学活性化合物、および上記光学
活性化合物を少なくともＩＦ！以上含有する液晶組或物
に関する。

本発明の別な側面は、上記液晶組成物を使用した液晶光
変調装置に関する。

上記化合物［１］は基本骨格Ｍに基づいて、次の化合物
［Ｉ′］と［Ｉ′］とに分けることができる。

上記化合物［１］、［Ｉ′］、［Ｉ′］においてＲ１で
示される炭素数３〜１４のアルキル基としては、直鎖ま
たは分技のいずれであってもよく、具体的には、例えば
、プロビル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘブチル、
オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、ト
リデシル、テトラデシル等の直鎖状アルキル括、例えば
イソブロビル、イソブチル、ＳＱＣ−ブチル、ｔａｒｔ
−ブチル、イソベンチル、ネオベンチル、ｔａｒｔ−ベ
ンチル、イソヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチ
ルベンチル、５−メチルヘキシル、２．３．５−トリメ
チルヘキシル、２，７．８−トリメチルデシル、４−エ
チル−５−メチルノニル等の分枝状のアルキル基を挙げ
ることができる。なかでも直鎖状で炭素数が６〜１２の
アルキル基、例えばヘキシル、ヘプチル、オクチル、デ
シル、ウンデシル、ドデシルが好ましい。

また、炭素数３〜１４のアルケニル基としては、直鎖ま
たは分技のいずれであってもよく、具体的には、例えば
、ブロペニル、ブテニル、ベンテニル、ヘキセニル、ヘ
プテニル、オクテニル、ノネル、デセニル、ウンデセニ
ル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル等の直
鎖のアルヶニル基、イソプロペニル、イソアリル（イソ
ブテニル）、ＳＣＣ−プテニル、ｔＣｒｔ−ブテニル、
イソペンテニル、ｔｃｒｔ−ペンテニル、イソへキセニ
ル、１−メチルペンテニルなどの分技状のアルケニル基
を挙げることができる。なかでも、直鎖状で炭素数が６
〜１２のアケニル、例えばヘキセニル、ヘブテニル、オ
クテニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニルが好ま
しい。

Ｒ２、Ｒ３で示される炭素数１〜３の低級アルキル基と
しては、例えば、メチル、エチル、プロビル、イソプロ
ビル等の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる
。なかでもメチルが好ましい。

Ｒ４で示される１〜１０のアルキル基としては、直鎖状
または分技状のいずれであってもよく、具体的には、例
えばメチル、エチル、プロビル、プチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルなとの直
鎖状アルキル基、また例えば、イソプロビル、イソプチ
ル、ｓｃｃ−ブチル，ｔｏｒｔ−プチル、イソペンチル
、ネオベンチル、ｔＣｒｔ−ペンチル、イソヘキシル、
１−メチルペンチル、２−メチルベンチル、５−メチル
ヘキシル、４−エチルヘキシル、２．３．５−｝リメチ
ルヘキシル、４−エチル−５−メチルヘキシル等の分枝
状アルキル基が挙げられる。なかでも直鎖状で炭素数が
１〜８のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロビル
、プチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルが
好ましい。

Ｑｌ１Ｑ２、Ｑ３で示される（チオ）カルボン０ １１ 酸エステル結合としては、−Ｃ−０　（Ｓ）一なる０ １１ 順エステル結合と−（Ｓ）Ｏ−Ｃ−なる逆エステル結合
とを挙げることができる。

Ｑ１〜Ｑ３の各種結合のうち、好ましいものとしてＱ１
が単結合、（チオ）エーテル結合、または順エステル結
合、Ｑ２が順エステル、逆エステルまたは（チオ）エー
テル結合、Ｑ３が（チオ）エーテル結合、順エステルま
たは逆エステルを挙げることができる。

また、Ｘ１Ｙで示される（チオ）カルボン酸エＯ １１ ステル結合としては、−Ｃ−０　（Ｓ）一なる順工Ｏ １１ ステル結合と−＜Ｓ＞　Ｏ−Ｃ一なる逆エステル結合を
、またメチレンオキシ結合としては、一ＣＨ２０−なる
結合と−ＯＣＨ２−なる結合とを挙げることができる。

で示される六員環−１．４−ジイン基としては、具体的
には、例えばｐ−フエニレン、１．４−シクロヘキシレ
ン、２．５−（１．３−ジオキサン）ジイル、２，５−
ピリジンジイル、２，５−ピリミジンジイル、２．５−
　（１．４−ピラジン）ジイル、３．６−　（１．２−
ピリダジン）ジイル等を挙げることができ、これらの環
はハロゲン、シアン、メチル、メトキシで置換されてい
てもよい。

できる。

される場合、好ましい組合わせとしてＸＳＹのいずれか
一方が単結合で、他方が（チオ）カルボン酸エステル結
合であって、 は同一または異なっていてもよい。

２．　　５−（１．　　３−ジオキサン）ジイルの結合
がｐ−フェニレンであるかどちらか一方が２．５−ピリ
ミジンジイルであるものを挙げることがでる場合、好ま
しい組合わせとしてＸが単粘合であ２，５−ビリジンジ
イルの結合様式としては、Ｒ，−Ｑ，−Ｍ−ＣＯＯＨ ニレンであるかどちらか一方が２．５−ビリミジンジイ
ルであるものを挙げることができる。

これら化合物［１］は、分子内に２個の不斉炭素原子を
有しており、このため４８の光学九性体、すなわち（Ｒ
．　Ｒ）、（Ｒ，　Ｓ）、（Ｓ，　Ｒ）および（Ｓ，　
Ｓ）型が存在する。

上記本発明の化合物［Ｉ］は、例えば次に示す方法によ
り製造することができる。

方法１：Ｑ２が順エステル結合 Ｏ １１ （−Ｃ−０−）である化合物 反応式１ ［Ｒ１〜Ｒ４、Ｑ１、Ｑ３およびＭは前記と同意義。以
下同様］ 反応式１に示すように、カルボン酸［１１１と光学活性
ジキラルアルコール［ｍ］とを縮合反応に付すことによ
り化合物［１］を得ることができる。

この縮合反応において、反応それ自体は公知であり、慣
用の手段を用いて反応を進行させることができる。例え
ばカルボン酸［１１とジキラルアルコール［ｍ］とを、
プロトン酸の存在下、有機溶媒中で縮合反応させる。プ
ロトン酸としては、例えば硫酸、塩酸、過塩素酸等の無
機酸、ｐ−｝ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、
トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の
Ｈ機スルホン酸、あるいはアンバーリスト■等の強酸性
イオン交換樹脂を用いることができる。チオカルボン酸
の場合も同様で、チオカルボン酸にジキラルアルコール
とを反応させ合成できる。また、有機溶媒としては、例
えば炭化水素類（ヘキサン、ベンゼン、トルエン等）、
ハロゲン炭化水素類（クロロホルム、塩化メチレン、四
塩化炭素、１．２−ジクロルエタン等）、エーテル類（
ジエチル工一テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
）、酢酸エチル、アセトニトリル、ジメチルホルムアミ
ド等を用いることができる。カルボン酸［１１１は、例
えば五塩化燐、塩化チオニル、臭化チオニルなどのハロ
ゲン化試薬を用いて、酸ハロゲン化物に誘導し、このハ
ロゲン化物を上記有機溶媒中でジキラルアルコール［１
１１１と、例えばピリジン、トリエチルアミンなどの第
３級アミンの存在下で反応させてもよい。また、アルコ
ール ［ｍｌをトリメチルシリルエーテル誘導体Ｋ２　　　　
　　　　Ｋ　ａ に導いたあと、これがカルボン酸［ＩＩ］の酸ハロゲン
化誘導体とをルイス酸（例えば塩化亜鉛）の存在下に縮
合させることもできる。チオカルボン酸の場合も同様で
ある。

また、例えばＮ，Ｎ−ジシクロへキシルカルボジイミド
（ＤＣＣ）　、１−メチル−２−ハロビリジニウムアイ
オダイドで代表される向山試薬、アゾジカルボン酸のジ
エチルエステル（ＤＥＡＤ）とトリフェニルフすスフィ
ン（Ｐｈ３Ｐ）との組合わせ（いわゆる光延試薬）、あ
るいはトリフエニルフオスフィンジプロミド等の活性化
試薬を使ってカルボン酸［１１］とアルコール［ｍｌと
の反応を進行させることもできる。

これらの方法は、例えばジャーナル●オルガニック・ケ
ミストリ−　２７．４６７５（１９６２）：テトラヘド
ロン●レターズ，１９７８．４４７５：ケミストリー・
レタース，１９７５．１０４５：ケミストリー●レター
ズ，１９７６．１３：ブレテイン・ケミカル●ソサイア
ティ・ジャパン，５０．１８６３　（１９７７）．ブレ
テイン・ケミカルｅソサイアティ●ジャバン．４０．２
３８０（１９６７）：シンセティック●コミニュケーシ
ョン，１６．１４２３　（１９８６）：シンセティック
・コミニ二ケーション，１６，６５９　（１９８６）に
記載されている。

方法２：Ｑ２が逆（チオ）エステル結合Ｏ １１ （−０　（Ｓ）　一Ｃ−）である化合物反応式２ 知の反応であり、上述の慣用の手段を用いて反応を進行
させることができる。

光学活性ジキラルチオカルポン酸も同様に反応を進行さ
せることができる。

方法３：Ｑ２が（チオ）エーテル結合である化合物 反応式３ 反応式２に示すように、水酸基含有化合物［ＩＶ］と光
学活性ジキラルカルボン酸［Ｖ］とを綜合反応に付すこ
とにより化合物［１］を得ることができる。この縮合反
応において、反応それ自体は公反応式３に示すように、
水酸基又はチオール基含有化合物［ＩＶ］と光学活性ジ
キラルアルコール［ｍ］とをエーテル化反応６４付すこ
とによって化合物［１１を得ることができる。このエー
テル化反応において、反応それ自体は公知の反応であり
、慣用の手段を用いて反応を進行させることができる。

たとえばアゾジカルボン酸ジェチルエステル（ＤＥＡＤ
）とトリフェニルフォスフィン（Ｐｈ３Ｐ）とを用いて
反応を進行させることができる（ビットナ一等，ケミカ
ル●アンド・インダストリーズ，１９７５．２８１）。

また、ジキラルアルコール［ｍｌと、有機スルホニルク
ロリドとを、例えばピリジンやトリエチルアミン等のＨ
機塩基あるいは水素化ナトリウム等の無機塩基の存在下
、有機溶媒中で反応させて対応する有機スルホン酸エス
テルとし、このエステルを水酸基又はチオール基含有化
合物［ＩＶ］と反応させてもよい。この反応は、例えば
炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基やピリジ
ン、トリエチルアミン等の有機塩基の存在下、有機溶媒
中で行われる。本反応で用いることのできる有機スルホ
ニルクロリドとしては、例えばｐ一トルエンスルホン酸
クロリド、０−トルエンスルホン酸クロリド、ｐ−クロ
ルベンゼンスルホン酸クロリド、ベンゼンスルホン酸１
クロリド、α−ナフタリンスルホン酸クロリド、β−ナ
フタリンスルホン酸クロリド等の芳香環スルホン酸クロ
リドあるいはメタンスルホン酸クロリド、トリフルオロ
メタンスルホン酸クロリド等の脂肪族スルホン酸クロリ
ドがある。

このエーテル化反応において用いることができるＨ機溶
媒としては、例えば脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シク
ロヘキサン等）、ハロゲン化炭化水素類（クロロホルム
、塩化メチレン、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン
等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、
トルエン等）、酢酸エチル、フセトニトリル、ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）　、ジメチルスルホキシド（Ｄ
ＭＳＯ）　、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ
）等がある。

工−テル化反応に際してジキラルアルコール［Ｉ１［］
を活性化させるには、上述スルホン酸エステル化による
方法のほかに、ハロゲン誘導体に導く方法がある。例え
ば、上述有機スルホン酸エステルにハロゲン化金属塩（
ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム等）を作用させるこ
とによりハロゲン体にすることができる。また、ジキラ
ルアルコ−ルＣｍ］に、例えば五塩化燐、塩化チオニル
、臭化チオニル等のハロゲン化剤を直接作用させてもよ
い。このようにして得られたハロゲン体と水酸基含有化
合物［ＩＶ］とを上述の無機塩基あるいは有機塩基の存
在下、有機溶媒中で反応させることができる。

上述の方法により生威した目的物［１１は、通常用いら
れている分離精製手段、例えば抽出、転溶、カラムクロ
マトグラフィー、液体クロマトグラフィー、再結晶など
の手段を用いて反応液から分離精製することができる。

本発明の光学活性化合物［１１を製造するための出発原
料［■］、［ｍ］、［ＩＶ］、［Ｖ］は、いずれも公知
の物質であるか、あるいは公知の物質から容易に誘導す
ることができる。例えば下記一般式で示される光学活性
ジキラル化合物［ｍ］、［Ｖ］は、公知の光学活性ジキ
ラル化合物から誘導することができ、特に化学的な方法
による不斉合成（モリソン等．不斉合成第１巻（１９８
３）〜５巻（１９８５）；ボスニツチ等．アシメトリッ
ク触媒（１９８６）；シャッター等，アンナーレン，１
９８３．９３９）　、酵素、微生物を用いる生物学的方
法による不斉合成［ジョーンズ等，“アプリケーション
ズ・オブ・バイオケミカル・システム・イン・オルガニ
ック●ケミストリイージョン・ウイリイー，ニューヨー
ク（１９７６）；フレッタ一等．テトラヘドロン，４０
．１２６９（１９８４）：ホフマン等．ケミッシエ・ベ
リイヒテ，１１４，２７８６　（１９８１）；ナカムラ
等，テトラヘドロン・レターズ、２７．３１５５（１９
８６）］　、光学分割［ヤックーズ等，　“エテンチオ
マーズ・ラセメイツ◆アンド◆レゾルーションズジョン
ウイリーアンドサンズ（１９８１）；インガーソル，オ
ルガニツク・シンセシス．コレクティブ・ボリューム，
２，５０６　（１９４３）野平等．ケミストリー・レタ
ーズ，１９８１，８７５．９５１１などの手法によって
も褥ることができる。

［式中Ｑ３、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４および＊は前記と同義、
２は水酸基又はチオール基［即化合物［１１１］の場合
］あるいはカルボキシル基又はチオカルボキシル基［即
ち化合物［Ｖ］の場合］を示す］。

このようにして得られた化合物［ｍ］、ＥＶ］は、化学
的あるいは生物学的方法によって不斉炭素上の立体配置
を反転させて、他の光学異性体へ変換することもできる
。例えば、光学活性二級アルコールの水酸基を反転させ
る代表的方法として、水酸基を対応する有機スルホン酸
エステルとしたのち分子間求核置換反応に付して反転さ
せる方法［コーレイ等，テトラヘドロン・レターズ，１
９７５．３１８３；ソウヤーアンドギビアン，テトラヘ
ドロン，３５．１４７１　（１９７９）；クルイジンガ
等，ジャーナル・オルガニツク・ケミストリー，４６，
４３２１．　　（１９８１）；ホフマンアンドデサイ，
シンセティック，コミュニケーション，１３．５５３　
（１９７８）］　，あるいは光学活性二級アルコールを
塩化第一銅の存在下にＮ，Ｎ’　−ジシクロへキシル力
ルポジイミド（ＤＣＣ）を用いて活性化させたのち、適
当なカルボン酸を作用させて反転させる方法［カウレン
，アンゲバンテ．ヘミイー，９９，８００　（１９８７
）］、あるいは光学活性二級アルコールにアゾジカルボ
ン酸のジエチルエステル（ＤＥＡＤ）、トリフェニルフ
ォスフィン（Ｐｈ３Ｐ）および適当なカルボン酸を作用
させて反転させる方法［ミツノプアンドエグチ，ブレテ
イン●ケミカル●ソサイアティ・ジャパン，４４．３４
２７　（１９７１）］　；ミツノブ．シンセシス，１９
８１．１］等が知られている。

本発明の光学活性化合物のジキラル部分を構或させるた
めに重要な原料となる光学活性ジキラル二級アルコール
［Ｉ［Ｉ］および光学活性ジキラル力ルボン酸［Ｖ］の
、典型例として、次のものを挙げることができる。ｎ−
２の場合を例にとって具体的に示す。

Ａ．光学活性ジキラル二級アルコール［ｍｌ（１）　　
Ｑ　　がエーテル結合で、Ｒ２及びＲ３が３ ともにメチル基の場合： ともにメチル基の場合： ０ Ｒ４がＣＩ−１０アルキル基の場合、即ち、５−アルキ
ルオキシ−２−ヘキサノールとしては、具体的には、例
えば５−メトキシー２−ヘキサノール、５−エトキシー
２−ヘキサノール、５−ブロボキシー２−ヘキサノール
、５−プトキシ−２−ヘキサノール、５−ペンチルオキ
シー２−へキサノール、５−へキチルオキシ−２−ヘキ
サノール、５一へプチルオキシ−２−ヘキサノール、５
−オクチルオキシ−２−ヘキサノール、５−ノニルーオ
キシ−２−ヘキサノール、５−デシルオキシー２−ヘキ
サノール等、あるいは５−イソプロポキシ−２−ヘキサ
ノール、５−イソプトキシー２−へキサノール、５　−
　ｔｅｒｔ−ブトキシー２−ヘキサノール、５−（２−
メチルペンチルオキシ）−２−ヘキサノール、５−　（
３−メチルベンチルオキシ）−２−ヘキサノール等を挙
げることができる。

（２）Ｑ　　が順エステル結合、Ｒ２及びＲ３が３ Ｒ４がＣｌ−１０アルキル基の場合、即ち、５−ヒドロ
キシ−２−メチルヘキサン酸のアルキルエステルとして
は、具体的には、例えば５−ヒドロキシ−２−メチルヘ
キサン酸メチルエステル、５−ヒドロキシ−２−メチル
ヘキサン酸エチルエステル、５−ヒドロキシ−２−メチ
ルヘキサン酸プロビルエステル、５−ヒドロキシ−２−
メチルヘキサン酸ブチルエステル、５−ヒドロキシ−２
−メチルヘキサン酸ペンチルエステル、５−ヒドロキシ
−２−メチルヘキサン酸ヘキシルエステル、５一ヒドロ
キシ−２−メチルヘキサン酸へブチルエステル、５−ヒ
ドロキシ−２−メチルヘキサン酸オクチルエステル、５
−ヒドロキシ−２−メチルヘキサン酸ノニルエステル、
５−ヒドロキシ−２−メチルヘキサン酸デシルエステル
等、あるいは５−ヒドロキシ−２−メチルヘキサン酸イ
ソブロピルエステル、５−ヒドロキシー２−メチルヘキ
サン酸イソプチルエステル、５−ヒドロキシ−２−メチ
ルヘキサン酸Ｌｅｒｔ−ブチルエステル、５−ヒドロキ
シ−２−メチルヘキサン酸２−メチルペンチルエステル
、５−ヒドロキシ−２−メチルヘキサン酸３−メチルペ
ンチルエステル等を挙げることができる。

（３〉Ｑ　　が逆エステル結合、Ｒ　及びＲ３が３２ ともにメチル基の場合： ０ ノルオキシ−２−ヘキサノール、５−オクタノイルオキ
シ−２−ヘキサノール、５−ノナノイルオキシ−２−ヘ
キサノール、５−デシルオキシ−２ーヘキサノール等、
あるいは５−イソブチルオキシー２−ヘキサノール、５
−イソバレリルオキシー２−ヘキサノール、５−ピバロ
イルオキシ−２−ヘキサノール等を挙げることができる
。

Ｂ．　光学活性ジキラルカルボン酸［Ｖ］（１）　　Ｑ
　　がエーテル結合で、Ｒ２及びＲ３が３ ともにメチル基の場合： Ｒ４がＣｌ−１０アルキルの場合、即ち、５−アシルオ
キシ−２−ヘキサノールとしては、貝体的には、例えば
５−アセチルオキシ−２−Ａ：キサノール、５−プロピ
オニルオキ・シー２−ヘキサノール、５−プチリルオキ
シ−２−ヘキサノール、５−ペンタノイルオキシ−２−
ヘキサノール、５−ヘキサノイルオキシ−２−ヘキサノ
ール、５−へブタＲ４がＣｌ−１０アルキル基の場合、
即ち、５−アルキルオキシ−２−メチルヘキサン酸とし
ては、具体的には、例えば５−メトキシ−２−メチルヘ
キサン酸、５−エトキシ−２−メチルヘキサン酸、５−
プロボキシ−２−メチルヘキサン酸、５−ブトキシ−２
−メチルヘキサン酸、５−ベンチルオキシ−２−メチル
ヘキサン酸、５−へキシルオキシー２−メチルヘキサン
酸、５−ヘプチルオキシ−２−メチルヘキサン酸、５−
オクチルオキシ−２−メチルヘキ゛サン酸、５−ノニル
ルオキシ−２−メチルヘキサン酸、５−デシルオキシ−
２−メチルへ牛サン酸等、あるいは５−イソブロボキシ
ー２−メチルヘキサン酸、５−イソブトキシー２−メチ
ルヘキサン酸、５　−　ｔｅｒｔ−ブトキシー２−メチ
ルヘキサン酸、５−（２−メチルペンチルオキシ）−２
−メチルヘキサン酸、５−　（３−メチルペンチルオキ
シ）−２−メチルヘキサン酸等を挙げることができる。

（２）Ｑ　　が逆エステル結合、Ｒ　及びＲ３が３２ ともにメチル基の場合： ０ Ｒ４がＣＩ−１０アルキル基の場合、即ち、５−アシル
オキシ−２−メチルへキサン酸としては、具体的には、
例えば５−アセチルオキシ−２−メチルヘキサン酸、５
−プロビオニルオキシー２−メチルヘキサン酸、５−プ
チリルオキシ−２−メチルヘキサン酸、５−ペンタノイ
ルオキシ−２−メチルヘキサン酸、５−ヘキサノイルオ
キシ−２−メチルヘキサン酸、５−ヘプタノイルオキシ
−２−メチルヘキサン酸、５−オクタノイルオキシ−２
−メチルヘキサン酸、５−ノナノイルオキシー２−メチ
ルヘキサン酸、５−デシルオキシ−２−メチルへキサン
酸等、あるいは５−イソブチリルオキシ−２−メチルヘ
キサン酸、５−イソバレリルオキシー２−メチルヘキサ
ン酸、５−ビバロイルオキシ−２−メチルヘキサン酸等
を挙げることができる。

また、ｎ　”　３〜６の場合には、以下に示す一般式で
示される光学活性ジキラル二級アルコール類［ｎｌ］お
よび光学活性ジキラルカルボン酸類［Ｖ］が例示される
。

Ｃ．　光学活性ジキラル二級アルコール［ｍ］（１）　
　Ｑ　　がエーテル結合で、Ｒ２及びＲ３が３ ともにメチル基の場合： （Ｒ４　”Ｃｌ−１０のアノレキノレ）即ち、ｎ−３の
場合、６−アルキルオキシ−２−ヘプタノール、ｎ−４
の場合、７−アルキルオキシ−２−オクタノール、ｎ−
５の場合、８−アルキルオキシ−２一ノナノール、およ
びｎ−６の場合、９−アルキルオキシ−２一デカノール
がそれぞれ例示される。

（２）Ｑ　　が順エステル結合、Ｒ２およびＲ３３ がともにメチル基の場合： ０ （Ｒ４　”Ｃｌ−１０のアルキル） 即ち、ｎ−３の場合、６−ヒドロキシ−２−メチルへブ
タン酸アルキルエステル、ｎ−４の場合、７−ヒドロキ
シ−２−メチルオクタン酸アルキルエステル、ｎ−５の
場合、８−ヒドロキシ−２一メチルノナン酸アルキルエ
ステル、およびｎ−６の場合、９−ヒドロキシー２−メ
チルデカン酸アルキルエステルがそれぞれ例示される。

（３）Ｑ　　が逆エステル結合、Ｒ２およびＲ３３ がともにメチル基の場合： ０ （Ｒ４　”Ｃｌ−１０のアルキル） 即ち、ｎ　”　３の場合、６−アシルオキシ−２−ヘプ
タノール、ｎ−４の場合、７−アシルオキシー２−オク
タノール、ｎ＝５の場合、８−アシルオキシ−２一ノナ
ノール、およびｎ−１−６の場合、９−アシルオキシ−
２−デカノールがそれぞれ例示されるト Ｄ．　光学活性ジキラルカルボン酸［Ｖ］（１）　　Ｑ
３がエーテル結合で、Ｒ２およびＲ３がともにメチル基
の場合： （Ｒ４　”ＣＩ−１０のアルキル） 即ち、ｎ−３の場合、６−アルキルオキシ−２一メチル
へブタン酸、ｎ−４の場合、７−アルキルオキシ−２−
メチルオクタン酸、ｎ−５の場合、８−アルキルオキシ
−２−メチルノナン酸、およびｎ−６の場合、９−アル
キルオキシ−２−メチルデカン酸がそれぞれ例示される
。

（２）Ｑ　　が逆エステル結合、Ｒ２およびＲ３３ がともにメチル基の場合： ０ −６の場合、９−アシルオキシ−２−メチルデカン酸が
それぞれ例示される。

Ｑ２、Ｑ３が上記以外の組合せの化合物も、公知の手段
により合成可能であることは言うまでもない。

次に、本発明の光学活性化合物の骨格部分を構成させる
ために重要な原料となるカルボン酸［■］およびアルコ
ールまたはフェノール性水酸含有化合物［ＶＩ］につい
て、その代表例を挙げて具体的に説明する。

原料カルボン酸［■］は、次の一般式で示される化合物
に大別することができる。

（Ｒ４　”ＣＩ−１０のアルキル） 即ち、ｎ−３の場合、６−アシルオキシ−２−メチルへ
ブタン酸、ｎ−４の場合、７−アシルオキシ−２−メチ
ルオクタン酸、ｎ−５の場合、８−アシルオキシ−２−
メチルノナン酸、およびｎこのような化合物として、例
えば４−（４’アルキルオキシ又はアルキルー４−ビフ
エニル力ルポニルオキシ）安息香酸、４−（４’　−ア
ルキルオキシ又はアルキルー４−ビフエニルオキシカル
ボニル）安息香酸、４’　−　（４−アルキルオキシ又
はアルキルフエニルカルボニルオキシ）−４−ビフェニ
ルカルボン酸、４’　−　（４−アルキルオキシ又はア
ルキルフエニルオキシカルボニル）−４−ビフェニルカ
ルボン酸等がある。さらに、例えば、４′−アルキルオ
キシ（又はアルキル）−４−ビフェニルカルボン酸、４
′−アルキルオキシ（又はアルキル）−４−ターフエニ
ルカルボン酸、４’　−　（｝ランスー４−アルキルオ
キシ又はアルキルシクロへキシルカルボニルオキシ）一
４−ビフェニルカルボン酸、トランス−４　−（４　’
−アルキルオキシ又はアルキルー４−ビフエニルカルボ
ニルオキシ）シクロヘキシルカルボン酸、２−　［４−
　（４−アルキルオキシ又はアルキルフェニルカルボニ
ルオキシ）フエニル］ビリミジニル−５−カルボン酸、
２−　（４’　−アルキルオキシ（又はアルキル）−４
−ビフエニル）ビリミジニル−５−カルボン酸、４’　
−　（５−アルキルオキシ又はアルキルビリミジニル−
２−オキシカルボニル）ビフェニル−４−カルボン酸、
４′［２−　（５−アルキルオキシ又はアルキルー２一
ピリジル）エチル］ビフエニル−４−カルボン酸、４−
　［４−　（｝ランスー５−アルキルオキシ又はアルキ
ルー１．３−ジオキサン−２−イル）フ工二ルカルボニ
ルオキシ］安息香酸、４’　−　［４−（トランス−５
−アルキルオキシ又はアルキルー１，３−ジオキサン−
２−イル）］ビフェニル−４−カルボン酸等、あるいは
例えば２−［４−（４−アルキルオキシ又はアルキルフ
ェニルカルボニルオキシ）フェニル］ビラジニルー５−
カルボン酸、２−　（４’　−アルキルオキシ又はアル
キルー４−ビフェニル）ビラジニルー５−カルボン酸、
４’　−　（５−アルキルオキシ又はアルキルピラジニ
ル−２−オキシカルボニル）ビフェニル−４一カルボ身
Φ酸、４’　−（６−アルキルオキシ又はアルキルー３
−ビリダジニル）ビフエニル−４−カルボン酸等を挙げ
ることができる。

また、原料化合物［ＩＶ］は、次の一般式で示される化
合物に大別することができる。

このような化合物として、例えば４′−アルキルオキシ
又はアルキルビフエニルー４−カルボン酸の４−ヒドロ
キシフェニルエステル、４′−ヒドロキシ安息香酸の４
′−アルキルオキシ又はアルキルー４−ビフエニルエス
テル、４−アルキルオキシ又はアルキル安息香酸の４′
−ヒドロキシ−４−ビフエニルエステル、４′−ヒドロ
キシビフェニル−４−カルボン酸の４−アルキルオキシ
又はアルキルフェニルエステル等がある。さらに、例え
ばトランス−４−アルキルオキシ又はアルキルシクロへ
キサンカルボン酸の４′−ヒドロキシ−４−ビフェニル
エステル、４′−アルキルオキシ又はアルキルー４−ビ
フエニルカルボン酸のトランス−４−ヒドロキシシクロ
ヘキシルエステル、４−アルキルオキシ又はアルキル安
息香酸の４一（５−ヒドロキシ−２−ピリミジニル）フ
エニルエステル、２−　（４’　−アルキルオキシ又は
アルキルー４−ビフエニル）ピリミジンー５−オール、
４′−ヒドロキシ−４−ビフエニルカルボン酸の５−ア
ルキルオキシ又はアルキルー２−ピリジニルエステル、
４’　−　［２−　（５−アルキルオキシ又はアルキル
ー２−ビリジル）エチル］ビフエニル−４−オール、４
−　［４−　（１−トランス−５−アルキルオキシ又は
アルキルー１．３−ジオキサン−２−イン）］安息香酸
の４−ヒドロキシフ工二ルエステル、４′−ヒドロキシ
−４−ビフエニルカルボン酸の５−アルキルオキシ又は
５−アルキルー２−ビラジニルエステル等を挙げること
ができる。

チオカルボン酸［１１］およびチオール又はチオフェノ
ール化合物［ＩＶ］についても上記の化合物の同族のチ
オール又はチオフェノール化合物が挙げられる。

以上、本発明の光学活性化合物に含有される光学活性ジ
キラル側鎖或分化合物である光学活性ジキラルアルコー
ル類ならびに光学活性ジキラルカルボン酸類および骨格
カルボン酸類ならびに骨格（チオ）フェノール性水酸基
化合物、骨格（チオ）アルコール類の代表例を列挙した
。本発明の光学活性化合物の具体的な実施例を以下に説
明するが、これら実施例に阻定されるものではなく、上
述の骨格成分と光学活性ジキラル成分とを適宜組合せる
ことにより製造される。例えば、以下に示すような化合
物が具体例として挙げられる。

０ 本発明の光学活性化合物［１］は、不斉炭素原子が、酸
素、硫黄または（チオ）カルボニルに結合した構造をな
しているため、一般に高い自発分極を示す。また、化合
物の大部分は、強誘電性を利用する表示方式に的した液
晶相、すなわちカイラルスメクチックＣ（Ｓｃ”）相を
示すとともに、その温度域が低温で広いという特徴を有
している。

また本発明の光学活性化合物は、熱、光、水分、空気に
対して−極めて安定がある。このため本願化合物を液晶
材料として実用に供する際、過熱防止装置の設置や吸湿
、透湿を防止するためのフリッットシール等の煩雑な手
間を省くことができる。

本発明の光学活性化合物［１］は１１１独で液品組成物
として使用してもよいが、従来公知の液晶化合物、例え
ばシップ塩基系、ビフエニル系、フエニルシクロヘキサ
ン系、複素環系の液晶化合物との相溶性に優れているた
め、これらの液晶化合物を配合することにより、優れた
特性を示す液晶組成物とすることができる。

本発明の光学活性化合物［Ｉ］を配合することのできる
これらの液晶化合物としては、例えば強誘電性液晶化合
物またはスメクチツクＣ相を示す液晶化合物を挙げるこ
とができる。強誘電性液晶化合物としては、例えば特開
昭５９−１１８７４４、同６０−１３７２９号公報に記
載されたビフ工二ル型液晶、特開昭５９−１２８３５７
、同６０−５１１４７、同６１−２２０５１、同６１一
２４９９５３号公報に記載されたエステル型液晶、特開
昭６０−２６０５６４、同６１−２４７５６、同６１−
８５３６８、同６１−２１５３７３号公報に記載された
ビリミジン型液品等を挙げることができる。またスメク
チックＣ相を示す液晶化合物としては、例えば特開昭６
２−２２８０３６号公報に記載されたエステル型の液晶
化合物、第１６回フライブルダ液品討論会（１　９８６
、３．２１）および第１回共誘電性液晶に関する国際シ
ンポジウム（１９８７．９．２１）の各資料に記載され
ているシクロヘキサン型および複素環型液晶等を挙げる
ことができる。

また、本発明に係る液晶組底物は上記の本発明の光学活
性化合物に“液晶一覧表”　　ｌおよび■（　Ｖ　Ｅ　
Ｂ　　Ｖｃｒｌａｇ．Ｌｃｌｐｚ１ｇ）に記載されてい
るネマチック液晶、コレステリック液晶などを配置する
ことによって調製でき、さらに市販のネマチック液晶に
配合して調製してもよい。特に本発明の光学活性化合物
とネマチック液晶とを配合液晶組成物はコレステリック
ピッチのねじれ方向やピッチの長さを自由にコントロー
ルすることという利点を有する。

本発明の光学活性化合物と上述の如き他の液晶と配合す
る場合には、その配合比を目的に応じて選べばよい。例
えば、強誘電性液晶組成物を作製する際には、本発明の
光学活性化合物を組或物の全量に対して５〜５０重量％
を配合すればよく、またネマチック液晶組成物を作製す
る場合には０６　１〜５重量％配合すればよい。

液晶光変調装置としては、液晶表示素子を複数個用いた
各種表示装置、例えば、ワードプロセッサ、ラップトッ
プ型パーソナルコンピューターワークステーションなど
の表示装置、テレビジョン、テレビ電話などの影像表示
装置や、光通信装置端末表示板などが挙げられる。

液晶表示素子としては各種のものが知られているが本発
明に係る液品組成物が有効にその性能の発揮出来るもの
であればいずれの表示素子でも差し支えない。例えば、
かかる表示素子としては米国特許第４，３６７，９２４
号、ＪＰ−Ｂ−６３−２２２８７、米国特許第４，５６
３，０５９号等に開示されている素子が有効に利用され
る。

尚、これらの素子の基本的構成は、通常一対の基板と、
その基板上に設けられた偏光子、一対の透明電極、一対
の分子配向層、及び周辺封着材により一対の基板の間に
封入された液晶組成物及び反射板よりなる。

［失施例］ 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

実施例で製造した光学活性化合物について相系列ならび
に相転移温度、および自発分極値をａｌｌｌ定した。測
定結果を、表１．に示した。

なお、相系列と相移転温度の測定は、偏光顕微鏡とＤＳ
Ｃを用いて行なった。

また、自発分極の測定は、上述のソーヤ・タワー法に準
じて行った。自発分極の値はカイラルスメクチックＣ相
の上限温度から１０℃低い温度での値である。

液晶相なと各相は、次の記号で示した。

Ｉｓｏ：　　等方相　Ｎ　：カイラルネマチック相−Ｓ
　Ａ：　　スメクチックＡ相　　Ｋ：結晶相Ｓ　＊：　
カイラルスメクチックＣ相 Ｃ Ｓ１，Ｓ２：同定困難なスメクチック相参考例１．（２
３．５Ｓ）−５−アルフキシー２一ヘキサノールの製造 文献［Ｇ．　Ｋ．ハイザー　シンセティック，コミニュ
ケーション，１３．７６５　（１９８３）］の方法に準
じ、２．５−ヘキサンジオンをバン酵母還元することに
よって（２３，５Ｓ）−２．５ヘキサンジオールを得た
。本品をＮ，　Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中
当モルの油性水素化ナトリウム（含量約６０％）存在下
、対応する当モルのヨウ化アルキルを反応させて表題化
合物を油状物として得た。

（Ｒ膳ＣＨ３，　Ｃ３Ｈ，　，　Ｃ４Ｈ９，　Ｃ８Ｈｌ
７）Ｒ　　　　　　　収率（％） ＣＨ３　　　　　　３７．１ ＣＩ｛　　　　　　　　　　４９．２ ３７ Ｃ４Ｈ９　　　　　６０．７ 代表例の物理定数として（２Ｓ．５Ｓ）−５−メトキシ
ー２−ヘキサノールのｌＨ−ＮＭＲスペクトルを次に示
す。

’Ｈ−ＮＭＲ　（９　０Ｍ］Ｉｚ　，　Ｃ　Ｄ　Ｃｆｆ
　ａ　）　　δ：１．１５　（３Ｈ，ｄ，Ｊ■６．　　
３Ｈ）　，　　１．　　１８（３ｄ，　　ｄ．　　Ｊ　
−６．　　３Ｈｚ）　．　　１．　　５４　（４Ｈ，ｔ
，　　Ｊ−２．　８Ｈｚ）　，　２．　４６　（ＩＨ．
　ｂｏｒａｄ　ｓ），３．　　３２　（Ｈ，　　ｓ）　
，　３．　　３５　（１１，　ｍ）　，　　３．７５　
（ＩＨ，ｍ）。

参考例２．　　（２Ｒ，５Ｓ）−５−ブトキシー２一ヘ
キサノール製造 参考例１で得た（２Ｓ，５８）−５−ブトキシー２−ヘ
キサノールの２位水Ｉ’ｌｌ基を、文献［０．ミツノプ
ａｎｄＥ，　エグチ，プレテイン．ケミカル，ソサイア
ティ．バヤバン．４４，３４２７　（１９７１）］の方
法に率じ、反転させて表題化合物を得た。

０Ｈ ｏｃ−ｐｈ １１ ０ 加水分解 ＯＢｕ ； すなわち、（２Ｓ，５Ｓ）−５−ブトキシー２−ヘキサ
ノール１．２３ｇ．安息香酸０．　８６ｇおよびトリフ
ェニルフォスフィン２．７８．を乾燥エーテル２５ｍｌ
に溶かし、アゾジカルボン酸ジエチル（ＤＥＡＤ）２．
２９ｇを室温でかき混ぜながら滴下した。室温で１時間
かき混ぜたのち、反応液を減圧下で濃縮した。残留物を
シリカゲル力ラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ジク
ロロメタン）にて分離、精製し、安息香酸（２Ｒ，　　
５Ｓ）−５−ブトキシー２−ヘキシルエステル１．５６
ｇを無色油状物として得た。本品１．２ｇをメタノール
２０ｍｌに溶かし、ＩＮ水酸化ナトリウムメタノール溶
液５１６ｍｌを室温でかき混ぜながら滴下した。室温で
８時間かき混ぜたのち、反応液に水１５ｍｌを加えさら
に８時間かき混ぜた。

反応液に水を加え、ジクロロメタンで抽出する。

抽出液を乾燥、濃縮し、残留物を減圧下でクーゲル蒸留
に付し、表題化合物０．５７ｇを無色油状物として得た
。

”Ｈ−ＮＭＲ　（９０ＭＩＩｚ　，　ＣＤＣｆｌ　３　
）　　δ：０、９２　（３Ｈ，　　ｔ，　Ｊ−６．　５
１１ｚ）　，　１．　　１４（３Ｈ，　　ｄ，　　Ｊ＝
６．　Ｏｌｌｚ）　，　　１．　　１８　（３Ｈ，ｔ．
Ｊ−６．Ｏｌｌｚ），１．４０〜１．７０　（１０Ｈ，
　ｍ）　＋　　２．　　４１　（ＩＨ，　ｂｒｏａｄ　
ｓ），　　３．　　２１〜３．５９　（３Ｈ，ｍ）．３
．６２〜３．９３（ＩＨ，ｍ）。

参考例３．（２Ｒ，５Ｓ）−２−メチル−５−プロボキ
シヘキサン酸 参考例１で？υた（２Ｒ，５Ｓ）−５−プロボキシー２
−ヘキサノールを出発原料として次の経路により合成し
た。

ＣＮ すなわ′ち、（２Ｓ，５Ｓ）−５−プロポキシ−２−ヘ
キサノール１．４５ｇとメタンスルホニルクロリ，ド１
．゜０９ｇをジクロロメタン１０ｍｌに溶かし、トリエ
チルアミン０．９６ｒを水冷下でかき混ぜながら滴下し
た。水冷下で４時間かき混ぜたのち、反応液を水に注ぎ
込み、有機層を分取した。本有機層を希塩酸、重そう水
で洗浄後、乾燥、濃縮して粗メシル体１．９８ｇを油状
物として得た。本品をジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ
）２５ｍｌに溶かし、シアン化ナトリウム１．７ｇを加
え、６０℃で２時間かき混ぜる。反応液を水に注ぎ込み
、ジクロロメタンで抽出する。抽出液を乾燥、濃縮し、
残留物をシリカゲル力ラムクロマトグラフィー［溶出溶
媒：ｎ−ヘキサンー酢酸エチル（９：１）］Ｌて分離、
精製し、（２Ｒ，−５Ｓ）−２−メチル−５−プロボキ
シベンクンニトリル１．８ｇを無色油状物として得た。

本化合物１．８ｇを乾燥トルエン３０ｍｌに溶かし、ジ
イソブチルアルミニウムハイドライド（Ｄ　Ｉ　ＢＡＬ
）のトルエン溶液（１．５モル％）１４ｍｌを−７８℃
でかき混ぜながら滴下した。−７８℃で３０分かき混ぜ
たのち、反応液に濃塩酸１ｍｌをかき混ぜながら滴下し
、ついで希塩酸を加え、有機層を分取する。有機層を減
圧下で濃縮し、粗アルデヒド体を油状物として得た。本
品をアセトン５０ｍｌに溶かし、ジョーンズ試薬（Ｊｏ
ｎｅｓ’　ｒｅａｇｅｎｔ）を氷冷下かき混ぜながら滴
下する。反応液を水に注ぎ込み、ジクロ口メタンで抽出
する。抽出液を乾燥、濃縮し、残留物を減圧下でクーゲ
ル蒸留に付すことにより、表題化合物０．８８ｇを無色
油状物として得た。

’Ｈ−ＮＭＲ　（９　０ＭＩＩｚ　，　ＣＤＣＩａ　）
　　δ：０．９２　（３Ｈ，ｔ，Ｊ−７．６１１ｚ）．
１，１３（３Ｈ，　ｄ，　　Ｊ＝６．　Ｏｌｌｚ）　，
　　１．　　１９　（３Ｈ，ｄ，Ｊ−６．８１１ｚ）１
．３２　〜１．９３　（６Ｈ，ｍ），２．２０〜２．６
３　（ＩＨ，ｍ），３．１４〜３．５９　（３Ｈ，ｍ）
。

ＩＲＩ／ｎ０ａｔｃｍ−’：　１７１０．　　１４７０
．ｌａｘ １０９０． 実施例１　　４’　−　［　（ＩＲ，４Ｓ）−１−メチ
ル−４−メトキシペンチルオキシ］−４−ビフエニルカ
ルボン酸４−オクチルオキシフエニルエステル 参考例１で製造した（２Ｓ，５Ｓ）−５−メトキシー２
−ヘキサノール０．２６ｇ，４’　−ヒドノトシ−４−
ビフェニルカルボン酸４−オクチルオキシフェニルエス
テル０．８ｇおよびトリフエニルホスフィン０．９ｇを
乾燥テトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解し、ア゛フジカ
ルボン酸ジエチル０．６１ｇを滴下した。混合物を室温
で約１時間かきまぜた後、減圧下で濃縮した。残留物を
カラムクロマトグラフィー［シリカゲル、展開溶媒：四
塩化炭素一酢酸エチル（２０　：　１）］にて分離、精
製した後、メタノールから再結晶し、０．１４ｇの表題
化合物を得た。

本化合物の元素分析値を次に示す。

元素分析値 計算値 （Ｃ３３Ｈ４２０５として）　　：　Ｃ　７（１．６６
；　Ｈ　８．３３実８１５ｆｆｌ　　　　　　　　：　
Ｃ　７６．５４　．　Ｈ　８Ｊｌ実施例２　　４’　−
　［　（ＩＲ，４Ｓ）−１−メチル−４−プロポキシベ
ンチルオキシ］−４−ビフエニルカルボン酸４−オクチ
ルオキシフェニルエステル 参考例１で製造した（２Ｓ，５Ｓ）−５−プロボキシ−
２−ヘキサノール０．３４．と４′−ヒドロキシ−４−
ビフェニルカルボン酸４−オクチルオキシフェニルエス
テル０．８ｇから実施例１と同様の方法で０．５３４．
の表題化合物を得た。

本化合物の元素分析値を次に示す。

元素分析値 ＝１算値 （０３６Ｈ４８０５として）　　：　Ｃ　７７．１１　
．　Ｈ　８．６３実測値　　　　　　　：　Ｃ　７７．
２１　．　Ｈ　８．８４丈施例３　　４’　−　［（Ｉ
Ｒ，４Ｓ）−１−メチル−４−ブロボキシペンチルオキ
シ］−４−ビフェニルカルボン酸４−オクチルオキシフ
エニルエステル 参考例１で製造した（２Ｓ．５Ｓ）−５−ブトキシー２
−ヘキサノール０．３７ｒと４′−ヒドロキシ−４−ビ
フエニルカルボン酸４−オクチルオキシフェニルエステ
ル０．８ｇから実施例１と同様の方法で０．３９４．の
表題化合物を得た。

本化合物の元素分析値を次に示す。

元素分析値 計算値 （Ｃ３７Ｈ５ｏＯ５として）　：　Ｃ　７７．３１　．
　Ｈ　８．７７実測値　　　　　　　：　Ｃ　７７．４
１　．　Ｈ　８．８１丈施例４　　４’　−　［（ＩＲ
，４Ｓ）　−１−メチル−４−オクチルオキシペンチル
オキシ］−４−ビフェニルカルボン酸４−オクチルオキ
シフェニルエステル 参考例１で製造した（２Ｓ，５Ｓ）−５−オクチルオキ
シ−２−ヘキサノール０．４８．と４′ーヒドロキシ−
４−ビフエニルカルボン酸４−オクチルオキシフエニル
エステル０．８ｇから実施例１と同様の方法で０．１４
１ｇの表題化合物を得た。

本化合物の元素分析値を次に示す。

元素分析値 計算値 （Ｃ４ｌＨ５９０５として）　　：　Ｃ　７７．９３；
　Ｈ　９．４１実測値　　　　　　　：　Ｃ　７８．１
Ｂ　．　Ｈ　９．３３実施例５　　４−　［（ＩＲ，４
Ｓ）−１−メチル−４−メトキシーペンチルオキシ］一
安息香酸４′ーオクチルオキシ−４−ビフエニリルエス
テル参考例１で製造した（２Ｓ，５Ｓ）−５−メトキシ
ー２−ヘキサノール０．２８ｇと４−ヒドロキシ安息香
酸４′−オクチルオキシ−４−ビフエニリルエステル０
．８ｇから実施例１と同様の方法で０．７０ｇの表題化
合物を得た。

本化合物の元素分析値を次に示す。

元素分析値 計算値 （Ｃ３４Ｈ４４０５として）　　：　Ｃ　７６．（ｔｏ
　．　Ｈ　８．３３火８ｐ１値　　　　　　　：　Ｃ　
７Ｂ．５０　．　Ｈ　Ｌ３３丈施例６　４−オクチルオ
キシ安息香酸４′［（ＩＲ，４Ｓ）　−１−メチル−４
−ブロボキシベンチルオキシ〕−４−ビフェニリルエス
テル参考例１で製造した（２Ｓ．５Ｓ）　−５−プロポ
キシー２−ヘキサノール０．３４．と４−オクチルオキ
シ安息香酸４′−ヒドロキシ−４−ビフエニリルエステ
ル０．８ｇから実施例１と同様の方法で０．４８ｒの表
題化合物を得た。

本化合物の元素分析物を次に示す。

元素分析値 計算値 （Ｃ３６Ｈ４８０５として）　　：　Ｃ　７７．１１　
．　Ｈ　８．６３実測値　　　　　　　：　Ｃ　７７．
２１　．　Ｈ　８．７４実施例７　　４−　［（ＩＲ，
４Ｓ）−１−メチルー４−ブロボキシペンチルオキシ］
−４′−オクチルオキシビフェニル 参考例１で製造した（２Ｓ，５Ｓ）　−５−プロボキシ
−２−ヘキサノール０．４７ｇと４−ヒドロキシ−４′
−オクチルオキシビフェニル０．　　８ｇから丈施例１
と同様の方法で０．３１１ｇの表題化合物を得た。

本化合物の元素分析値を次に示す。

元素分析値 計算値 （Ｃ２９Ｈ４４０３として）　　：　Ｃ　７９．０４；
　Ｈ　１０．０Ｇ実ｉｌＦＪ値　　　　　　　二Ｃ　７
９．１６　；　Ｈ　１０．０ｇ実施例８　　４’　−　
［（Ｉｓ，４Ｓ）−１−メチル−４−ブトキシペンチル
オキシ］−４−ビフエニルカルボン酸４−オクチルオキ
シフエニルエステ参考例２で製造した（２Ｒ，５Ｓ）　
−５−プトキシー２−ヘキサノール０．３７．と４′−
ヒドロキシ−４−ビフエニルカルボン酸４−オクチルオ
キシフェニルエステル０，８ｇから実施例１と同様の方
法で０．４９５ｓｒの表題化合物を得た。

本化合物の元素分析値を次に示す。

元素分析値 ：１゜算値 （Ｃ３７Ｈ５ｏＯ５として）　：　Ｃ　７７．３１　．
　Ｈ　８．７７丈測値　　　　　　　：　Ｃ　７７．３
７　．　Ｈ　８．８８丈施例９　　（２Ｒ，５Ｓ）−２
−メチル−５−ブトキシヘキサン酸４′−オクチルオキ
シ−４−ビフェニリルエステル 参考例３で製造した（２Ｒ，５Ｓ）−２−メチルーラー
プロボキシヘキサン酸にオキサリルクロリドを反応させ
て製造した（２Ｒ，５Ｓ）−２−メチル−５−プロポキ
シヘキサン酸クロリド０．３５ｇと４−ヒドノキシ−４
′−オクチルオキシビフエニル０．５ｇをＴＨＦ中トリ
エナルアミン存在下で反応させた。反応液を実施例１と
同様の操作によって処理し０．２０５ｇの表題化合物を
得た。

本化合物の元素分析値を次に示す。

元素分析値 計算値 （Ｃ３ｏＨ４４０５として）　　：　Ｃ　７８．８ｇ，
　Ｈ　９．４Ｂ実測値　　　　　　　：　Ｃ　７８．５
９　．　Ｈ　９．５３実施例１０　　３−［（ＩＳ，４
Ｓ）−１−メチル−４−プロボキシペンチルオキシ］　
−６−　（４−オクチルオキシ）フェニルピリダジン 参考例１で得られた（２Ｓ，５Ｓ）−５−プロホキシ−
２−ヘキサノール３２０■（２．　　０ｍｍｏｌ）を無
水トルエン１５ｍｌに溶かし、金属ナトリウ本を室温で
かき混ぜながら加える。本混合物に３クロルー６−（４
−オクチルオキシフェニル）ピリダジン４　７　８ｍｇ
　（　１　．　　５ｍｓｏｌ）を加え、３時間加熱還流
した。反応演を冷却後、水およびトルエンを加え、トル
エン層を分取する。トルエン層を減圧下で濃縮し、残留
物をシリカゲル力ラムクロマトグラフィー（溶出溶媒二
〇一ヘキサンー酢酸エチル−４：１）に付し、表題化合
物１９０ｍｇを得た。

丈施例１１〜１８ 丈施例１の同様の操作により、対応する骨格部分を構成
する原料と対応する・ジキラル化合物を反応させて表−
１に示した１１〜１８の化合物を合成した。

次表にこれら化合物および実施例１９及び２０で合成し
た化合物の元素分析値をまとめ示す。

実施例１９ ０Ｈ Ｂｒ （２Ｓ， ５Ｓ） −２−メチル−５−プロ キシ−２−ヘキサノールを出発原料とし表題のへキサン
酸を得た。

（ｌ１）エステル化 上記（２Ｓ．５Ｓ）−２−メチル−５−プロポキシヘキ
サン酸を塩化オキサリルと反応させ、（２Ｓ，５Ｓ）−
２−メチル−５−プロボキシヘキサン酸塩化物を得た。

この塩化物と対応する骨格部分を有する化合物を用いて
、実施例９と同様の方法により表題化合物を合成した。

実施例２０ 分極を測定し、その結果を表３に示した。

表３の自発分極の値は、カイラルスメクチックＣ相の上
限温度から１０℃低い温度での値である。

参考例３で得られた（２８．５Ｓ）　−２−メチル−５
−プロボキシヘキサン酸を塩化オキサリルと反応させ対
応する酸塩化物を得た。かくして得られた酸塩化物に対
応する骨格部分を有する化合物を用いて実施例９と同様
の方法により表題化合物を合威した。

応用例 表２に示した従来公知の共誘電性液品化合物（以下、母
体液晶という）に前記実施例に示した本発明の光学活性
化合物を所定量配合して、本発明の光学活性化合物を含
有する液晶粗成物を得た。

この組成物と母体液晶単独でのそれぞれの自発表 ２ 表 ３ また、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ６璽
ｌ）をスベーサーとし、ポリイミドをスピンコートして
ラビングしたネサガラスで構威されたセルに、表３に示
した組成物を封入して液晶素子を作成した。これを室温
下で４　０　Ｖｐ−ｐの矩形波を印加し、偏光顕微鏡で
観察したところ、母体液晶Ｂ，　Ｃのみを封入した素子
では明瞭な光学応答を示さなかった。一方、本願の光学
活性化合物を配合した組成物を封入した素子は光学的コ
ントラストが観察され、その応答も極めて良好であった
。

発明の効果 実施例および応用例から明らかなように、本発明は大き
な自発分極を有すると共にカイラルスメクチックＣ相を
示す液晶化合物ないしは液晶組或物を提供する。したが
って、本発明の光学活性化合物、これを含有する液晶組
或物は液晶表示装置などの光変調装置に用いる液晶とし
て有用であり、応答性など優れた性能を有する装置を提
供するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る液晶表示素子の１例を示したもの
である。 １および８は偏光板、２は前面ガラス、３および６は透
明電極、４は強誘電性液晶相、５はシール、７は後面ガ
ラスをそれぞれ示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は炭素数３〜１４のアルキル基又はアル
   ケニル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３は炭素数１〜３の低級アルキ
   ル基、Ｒ＿４は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｑ
   ＿１、Ｑ＿２およびＱ＿３は単結合、（チオ）エーテル
   結合、（チオ）カルボン酸エステル結合、カルボニル結
   合またはカルボニルジオキシ結合を示し、ｎは２〜６の
   整数を示し、Ｍは ▲数式、化学式、表等があります▼Ｘ▲数式、化学式、
   表等があります▼Ｙ▲数式、化学式、表等があります▼
   または ▲数式、化学式、表等があります▼Ｘ▲数式、化学式、
   表等があります▼（Ｘ、Ｙはそれぞれ 単結合、（チオ）カルボン酸エステル結合、メチレンオ
   キシ結合またはエチレン結合を示し、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼はそれ ぞれ環構成原子として１ないし２個の酸素原子または窒
   素原子を有していてもよい同素または異項の六員環−１
   ，４−ジイル基）を示す。また＊印を付した炭素は不斉
   炭素を意味する。］で表わされる光学活性化合物。 ２、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   が同一 または異なって、ｐ−フェニレン、１，４−シクロヘキ
   シレン、２，５−（１，３−ジオキサン）ジイル、２，
   ５−ピリジンジイル、２，５−ピリミジンジイル、２，
   ５−（１，４−ピラジン）ジイルまたは３，６−（１，
   ２−ピリダジン）ジイルである請求項１記載の化合物。 ３、Ｍが▲数式、化学式、表等があります▼Ｘ▲数式、
   化学式、表等があります▼Ｙ▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ である請求項１記載の化合物において、ＸかＹのいずれ
   か一方が単結合、他方がカルボン酸エステル結合で▲数
   式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
   があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ のいずれもがｐ−フェニレンである化合物。 ４、Ｍが　▲数式、化学式、表等があります▼Ｘ▲数式
   、化学式、表等があります▼である請求 項１記載の化合物において、Ｘが単結合で、▲数式、化
   学式、表等があります▼のいずれもがｐ−フ ェニレンである化合物。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿４は炭素数１〜１０のアルキル基を、Ｑ＿
   ３は（チオ）エーテル結合、（チオ）カルボン酸エステ
   ル結合、カルボニル結合、またはカルボニルジオキシ結
   合を、ｎは２〜６の整数を、Ｚは水酸基、チオール基、
   カルボキシル基又はチオカルボキシル基を示す。また＊
   印を付した炭素は不斉炭素を意味する。］ で表わされるジキラル化合物。 ６、ｎが２である請求項第５項の化合物。 ７、請求項１記載の光学活性化合物を少なくとも１種と
   所望により母体液晶を含有することを特徴とする液晶組
   成物。 ８、請求項７記載の液晶組成物を少くなくとも１対の基
   板の間に配置させたことよりなる液晶光変調装置。