JPH03202477A

JPH03202477A - メッキ物品

Info

Publication number: JPH03202477A
Application number: JP1343779A
Authority: JP
Inventors: Hisayoshi Makinae; 蒔苗　久義; Ryoji Handa; 半田　良治; Katsuo Ushisako; 牛迫　勝夫; Hideyuki Fujii; 秀幸藤井
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1989-12-28
Filing date: 1989-12-28
Publication date: 1991-09-04
Also published as: EP0440984A2; US5166003A; EP0440984A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はポリブチレンテレフタレート樹脂および特定の
ＡＢＳ樹脂からなる樹脂組成物から得られる優れた耐熱
性、機械的強度および耐溶剤性を有するメッキ物品に関
する。

［従来の技術および発明が解決しようとする課題］ポリ
ブチレンテレフタレート（以下ＰＢＴという）樹脂から
得られる成形品は機械的性質、電気的性質、耐熱性に優
れているために、電気部品、自動車部品などとして広く
使用されてきたが、ＰＢＴ戊形成形メッキ処理が困難で
あり、その用途が狭められるという問題があった。この
問題を解決するために、ＰＢＴの成形品表面をアルカリ
溶液で表面処理してメッキする方法く特開昭５３−６３
７４号公報、特開昭５３−６３７６号公報、特開昭５４
−１５９６６号公報）、ＰＢＴ成形品をクロム酸液で処
理してメッキする方法（特開昭５８−１４９９２４号公
報）、ＰＢＴ成形品をアルカリ溶液およびクロム酸液の
両方の液で処理してメッキする方法（特開昭６１−２５
３３７０号公報、特開昭６１−２５３３７１号公報）等
が提案されたが、これらの方法は工程が複雑になり実用
化が困難という問題があった。

一方ＡＢＳ樹脂はメッキ性に優れており、メッキ用樹脂
の大半を占めている。しかしＡＢＳ樹脂は耐溶剤性が悪
いことから、その使用範囲が制限され、しかも耐熱性に
も欠けるため、９０°Ｃ以上のような比較的高温下での
使用することは極めて難しいという問題があった。

［課題を解決するための手段］本発明者らはかかる現状に鑑み、鋭意研究を重ねた結果
、ＰＢＴ樹脂と特定のＡＢＳ樹脂からなる樹脂組成物か
ら得られる成形品にメッキを施すことにより、優れた耐
熱性、機械的強度およびメッキ性を有する成形品が得ら
れることを見い出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は（Ａ）ポリブチレンテレフタレート
１０〜９０重量％と（Ｂ）ポリブタジェンを主体とする
ゴム成分（Ｂ−１）が５〜７０重量％含有されるＡＢＳ
系樹脂９０〜１０重量％からなる樹脂組成物の成形品に
メッキ被膜を設けたメッキ物品である。

本発明で使用するＰＢＴ樹脂（Ａ）とは、少なくとも９
０モル％がテレフタル酸からなるジカルボン酸またはそ
の誘導体成分と、少なくとも９０モル％が１．４−ブタ
ンジオール成分とを、エステル化反応又はエステル交換
反応させ、次いで重縮合反応して得られる重合体である
。テレフタル酸誘導体としてはテレフタル酸のジアルキ
ルエステル、ンアリールエステル等が挙げられる。

ジカルボン酸成分として１０モル％以下の範囲で併用す
ることのできる他のジカルボン酸としては、フタル酸、
イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ナフタレン−
１，４−もしくは−２，６ジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテル−４，４−ジカルボン酸等が挙げられる。

グリコール成分として１０モル％以下の範囲で併用でき
る他のグリコールとしては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロへ
牛サンジメタツール、２．２ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）フロパン、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等のグリコール等を挙げることがで
きる。

その池水発明のポリエステルを得る際に用いる他の成分
としてはＰ−ヒドロキシ安息香酸、ｐヒドロキシエトキ
シ安息香酸等のオキシ酸を併用することもできる。

本発明で使用するＡＢＳ系樹脂はポリブタジェンを主体
とするゴム成分、アクリロニトリル成分、およびスチレ
ン成分からなるものであり、ポリブタジェンを主体とす
るゴム成分が５〜７０重量％含有されるものである。

ポリブタジェンを主体とするゴム成分（Ｂ−１）として
は、ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン共重合体、
ブタジェン−アクリロニトリル共重合体等が挙げられる
。

該Ａ　Ｂ　Ｓ系樹脂は例えばポリブタジエンラテックス
もしくはスチレン／ブタジェン共重合体ラテックスの存
在下に単量体を乳化状態下に重合を進め、凝固乾燥して
得られるものあるいはアクリロニトリル／スチレン共重
合体とアクリルニトリル／ブタジェン共重合体を溶融混
練して得られるものであるがこのほかにも種々の製造方
法があり本発明は特定の製造方法に限定されるものでは
ない。

また前記以外の単量体例えばＮ−置換マレイミド、（メ
タ〉アクリル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン
、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸および
そのエステルなどを少量含むことによる制約はうけない
。特にＮ−置換マレイミドを含む場合には耐熱性が向上
するので好ましい。

ＡＢＳ系樹脂（Ｂ）の含有量は全組成物中１０〜９０重
量％の範囲でなければならない。ＡＢＳ系樹脂の含有量
が全組成物中１０重量％未満の組成物から得られる成形
品はメッキ性が悪く好ましくない。

またＡＢＳ系樹脂の含有量が全組成物中９０重量％を超
えた組成物から得られる成形品は耐熱性および耐溶剤性
が不良となるので好ましくない。

ポリブタジェンを主体とするゴム成分（Ｂ−１）の含有
量はＡＢＳ系樹脂（Ｂ）中５〜７０重量％とするのが好
ましい。ゴム成分（Ｂ−１）の含有量がＡ、　Ｂ　Ｓ系
樹脂中５重量％未満であるＡＢＳ系樹脂とＰＢＴとから
なる組成物から得られる成形品はメッキ性が悪く好まし
くない。また含有量がＡＢＳ系樹脂中７０重量％を超え
たＡＢＳ系樹脂とＰＢＴとからなる組成物から得られる
成形品はゴム成分の凝集が生じ易くなり、メッキ性が低
下するまたＡＢＳ系樹脂のアクリルニトリル成分とスチ
レン成分の重量比は１５／　８５〜４０／６０の範囲が
好ましい。ＡＢＳ系樹脂中のアクリロニトリル成分とス
チレン成分の重量比が１５／８５未満のＡＢＳ系樹脂と
ＰＢＴとからなる組成物から得られる成形品はメッキの
つきまわり性が劣るので好ましくない。またＡＢＳ系樹
脂中のアクリロニトリル成分とスチレン成分の重量比が
４０７６０を超えたＡＢＳ系樹脂とＰＢＴとからなる組
成物から得られる成形品は成形する際の着色が著しいた
め好ましくない。

本発明で使用する樹脂組成物には、必要に応じて難燃化
剤、難燃助剤、改質剤、離型剤、光または熱に対する安
定剤、強化充填剤、染顔料等の種々の添加剤を適宜加え
ることもできる。強化充填剤を加えると剛性および耐熱
性が向上するので、特に好ましい。また少量の他の熱可
塑性樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン系共重合体などのオレフィン系樹脂、アクリル樹脂
、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカー
ボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、
ポリエステルエラストマー　ＭＢＳ樹脂）および熱硬化
性樹脂（例えばフェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂など）を配
合することができる。

本発明で使用する樹脂組成物の調整方法としては通常樹
脂のブレンドで用いられるヘンシェルミキサー　タンブ
ラ−等の装置を使用することができる。また賦型につい
ても単軸押出機、二軸押出機、射出押出機等の通常の賦
型に用いられる装置を使用することができる。

上記樹脂組成物から得られる成形品にメッキを施すには
、上記樹脂成形品をユソチングーキャタライザー→アク
セラレータ−→無電解メッキ→電気メッキ工程にて行う
のが好ましいが、特にこれに限定されるものではない。

［実施例］以下、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、
下記実施例、比較例中「部」および「％」はそれぞれ「
重量部」、「重量％」を意味する。なお、各実施例、比
較例中の各物性の評価法は下記の方法によった。

（１）熱変形温度ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８に準じて熱変形温度を測定した
。

（２）曲げ弾性率ＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０に準じて曲げ弾性率を測定した
。

（３）耐溶剤性ＪＩＳ　　Ｋ−７１１４に準じて耐溶剤性を評価した。

金型温度６０℃、シリンダー温度２５０℃（樹脂温度２
６０℃）で成形した５０ｍｍｘ９０ｍｍＸ３ｍｍ厚の成
形品に下記のメッキ条件でメッキを行った。得られたメ
ッキ成形品について下記の評価を行った。

メッキ成形品を室温において７日間レギュラーガソリン
に浸漬し、外観変化を評価した。

外観変化　　〇−変化なし △−成形品表面肌荒れ ×−白化かつ成形品表面肌荒れ［メッキ条件］エツチング　　　（Ｃｒ○ｓ４ｏｏｇ／ｌ。

Ｈ２ＳＯ４２０容量％）６０ °Ｃ１１５分間処理酸処理　　　　　（ＨＣｌ、１０容量％）室温、１分間
処理キャタライザー　（奥野製薬工業（株）製、キャタリス
トＡ−３０″′）２０℃、２分間浸漬アクセラレータ−（Ｈ２ＳＯ４１０容量％）４０　’Ｃ
１３分間浸漬無電解銅メッキ　（奥野製薬工業（株）製、Ｎ−１００
”）３０’Ｃ１１０分間浸漬電気銅メッキ　　（硫酸銅２００　ｇ　／　１、Ｈ２Ｓ
０４５０ｇ／ｌ、光沢剤（ンニーリング社製、”′カバラジド”１ｍｌ／ｌの組成）２０ °Ｃ，電流密度４　Ａ　／　ｄ　ｍ２．６０分間浸漬ベーキング　　　８０”Ｃ１２時間処理（４）メッキ密
着強度耐溶剤性の評価に用いたメッキ成形品と同様の成形品に
ついて下記の評価を行った。

上記メッキ成形品のメッキ被膜に２．５ｃｍ幅で切欠き
を入れ、このメッキ被膜を垂直に引上げて剥離に要する
力をＬｃｍ幅に換算した。

実施例１〜８および比較例１〜４（１）グラフト共重合体（Ｂ−Ｉ）の製造法：固形分含
量が５０％のポリブタジェンラテックス８０部（固形分
として）を反応容器に加え、さらに蒸留水５０部、ウッ
ドロジン乳化剤２部、水酸化ナトリウム０．０２部およ
びデキストローズ０゜３５部を撹拌しながら添加した後
直ちにアクリルニトリル５部、スチレン１５部、クメン
ハイドロパーオキサイド０．　２部およびｔｅｒｔ−ド
デシルメルカプタン０．５部の混合物を９０分間にわた
り連続的に滴下した後１時間保持して冷却した。

得られたグラフト共重合体ラテックスを希硫酸で凝析し
た後、洗浄、濾過、乾燥してグラフト共重合体（Ｂ−Ｉ
）を得た。

（２）グラフト共重合体（Ｂ−ｎ）の製造法二上記グラ
フト共重合体（Ｂ−Ｉ）の製造で用いたポリブタジェン
ラテックス７０部（固形分として）に第１表に示すグラ
フト重合用単量体を用いる以外は上記グラフト共重合体
（Ｂ−Ｉ）と同様の方法によりグラフト共重合体（Ｂ−
ｎ）を得た。

（３）グラフト共重合体（Ｂ−ＤＩ）の製造法二上記グ
ラフト共重合体（Ｂ−Ｉ）の製造で用いたポリブタジェ
ンラテックス３０部（固形分として）に第１表に示すグ
ラフト重合用単量体を用いる以外は上記グラフト共重合
体（Ｂ−Ｉ）と同様の方法によりグラフト共重合体（Ｂ
−ｍ）を得た。

（４）グラフト共重合体（Ｂ−ＩＶ）の製造法二上記グ
ラフト共重合体（Ｂ−Ｉ）の製造で用いたポリブタジェ
ンラテックス１０部（固形分として）に第１表に示すグ
ラフト重合用単量体を用いる以外は上記グラフト共重合
体（Ｂ−Ｉ）と同様の方法によりグラフト共重合体（Ｂ
−ＩＶ）を得た。

（５）共重合体（ｂ−Ｂ〜（ｂ−ｍ）の製造：第１表に
示す組成の重合体を懸濁重合法によって得た。

以上得られたグラフト共重合体（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−ｍ）
および共重合体（ｂ−Ｉ）〜（ｂ−ｍ）をＰＢＴ樹脂（
〔ηコニ１．１５）と第１表に示す割合で配合し、ヘン
シェルミキサーにて５分間混合した後、スクリューの直
径が３０ｍｍである２軸押出機にてペレット化した。こ
れらベレソｌ−を用いて各種物性を前記方法により評価
した結果を第１表に供せて示す。

実施例９〜１２上記Ｐ　Ｂ　Ｔ、　　グラフト共重合体（Ｂ−Ｉ）、（
＋）−Ｉ）、３ｍｍのチコップドミルドガラスファイバ
ー（表中にはＧＦと略する。）、　（充填剤粒径５μの
タルク）、　（難燃剤臭素化エポキシ樹脂、分子量＝４
０００）を第２表に示す割合とした以外は実施例１と同
様にしてペレット化し、これらベレットを用いて各種物
性を前記方法により評価した結果を第２表に示す。

［発明の効果コ本発明のメッキ物品は、優れた耐熱性、機械的強度およ
び耐溶剤性を有するために、自動車の外装品や内装品、
コネクター　コンデンサーケース及びキートップ等の電
気・電子部品、さらにパソコン、ファクシミリ、電話等
のＯＡ機器のＥＭＩシールド用途に好適なばかりでなく
、従来使用できなかった用途分野への進出可能なもので
あり優れた効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

　（Ａ）ポリブチレンテレフタレート１０〜９０重量％
と（Ｂ）ポリブタジエンを主体とするゴム成分（Ｂ−１
）が５〜７０重量％含有されるＡＢＳ系樹脂９０〜１０
重量％からなる樹脂組成物の成形品にメッキ被膜を設け
たメッキ物品。