JPH0320281A - ６‐オキソペニシラネートの製法 - Google Patents
６‐オキソペニシラネートの製法Info
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- JPH0320281A JPH0320281A JP1285090A JP28509089A JPH0320281A JP H0320281 A JPH0320281 A JP H0320281A JP 1285090 A JP1285090 A JP 1285090A JP 28509089 A JP28509089 A JP 28509089A JP H0320281 A JPH0320281 A JP H0320281A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D499/00—Heterocyclic compounds containing 4-thia-1-azabicyclo [3.2.0] heptane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. penicillins, penems; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は６−オキソペニシラネート類の製造方法に関す
る。
る。
６−オキソペニシラネート類は治療上有用なペニシリン
誘導体製造用の知られた中間体である。
誘導体製造用の知られた中間体である。
６−オキソペニシラネート類の製造についてはいくつか
の方法が文献に記載されておｂ１その多くは例えばカル
ボジイミドとともにジメチルスルホキシドを用いるかｔ
たは無水酢酸とともにジメチルスルホキシドを用いて対
応する６−ヒドロキシベニシラネートを酸化することか
らなる。これらの６−ヒドロキシペニシラン酸誘導体Ｆ
ｉ６−ジアゾ誘導体から例えばアセトン水溶液中で過塩
素酸を用いての加水分解によって製造されることができ
る。
の方法が文献に記載されておｂ１その多くは例えばカル
ボジイミドとともにジメチルスルホキシドを用いるかｔ
たは無水酢酸とともにジメチルスルホキシドを用いて対
応する６−ヒドロキシベニシラネートを酸化することか
らなる。これらの６−ヒドロキシペニシラン酸誘導体Ｆ
ｉ６−ジアゾ誘導体から例えばアセトン水溶液中で過塩
素酸を用いての加水分解によって製造されることができ
る。
本発明によれば容易に入手しうる出発物質訃よび反応或
分を使用するのみならず、その反応条件も反応媒体から
必要とする生成物を容易に単魅することができるような
条件であク、または所望ならば、反応媒体からの精製お
よび／または単離を行わすに該生或物を引き続く反応に
使用することができることを特徴とする６−オキソペニ
シラネート類製造のための新規かつ改良された経路が見
出された。
分を使用するのみならず、その反応条件も反応媒体から
必要とする生成物を容易に単魅することができるような
条件であク、または所望ならば、反応媒体からの精製お
よび／または単離を行わすに該生或物を引き続く反応に
使用することができることを特徴とする６−オキソペニ
シラネート類製造のための新規かつ改良された経路が見
出された。
本発明の一つの特徴によれば，式（ＩＩ）（式中Ｂはカ
ルポキシル保護基を示す）のジアゾ化合物をオゾン処ｊ
ｌ （ ｏｚｏｎｉｚａｔ，ｉｏｎ ）することからな
る式（１｝ （式中ＲＦｉ前述の定義を有する）の化合物の製造方法
が提供される。適当なカルボキシル保護基の例としては
”Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇ
ａｎｉｃＣｈａｍｉｓｔｒｙ”Ｅｄ． Ｊ ． Ｗ．
ＭｃＯｍｉｏ （ Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ ， １
９７３）１たＦｉ”Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐ
ｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”Ｔｈ
ｅｏｄｏｒａ Ｗ． Ｇｒｅｅｎｅ著（ Ｊｏｈｎ Ｗ
ｉｌｅｙ ａｎｄ ８ｏｎｓ ，１９８１） に記載
のものを挙げることができる。
ルポキシル保護基を示す）のジアゾ化合物をオゾン処ｊ
ｌ （ ｏｚｏｎｉｚａｔ，ｉｏｎ ）することからな
る式（１｝ （式中ＲＦｉ前述の定義を有する）の化合物の製造方法
が提供される。適当なカルボキシル保護基の例としては
”Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇ
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ＭｃＯｍｉｏ （ Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ ， １
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ｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”Ｔｈ
ｅｏｄｏｒａ Ｗ． Ｇｒｅｅｎｅ著（ Ｊｏｈｎ Ｗ
ｉｌｅｙ ａｎｄ ８ｏｎｓ ，１９８１） に記載
のものを挙げることができる。
すなわち、例えば基−Ｃ０２Ｒはエステル基を示すこと
ができそしてここでのＲｉｌｌ場合により置換されたア
ルキル基例えば０１〜Ｃ６アルキル、アリールメチル，
アロイルメチル、アルコキシメチル、アシルオキシメチ
ル會たｉｔ ２，２．２−トリクロロエチル基を示すこ
とができる． すなわちＲ＃′ｉ０１〜Ｃ６アルキル（例えばメチルも
しくはｔ−ブチル），アリールメチル（例えばフエニル
メチル，ジフエニルメチル，クミルもしく＃：ｔｐ−ニ
トロフエニルメチル）、アロイルメチル（例．えば）一
プロモフエナシル）、アルコキシメチル（例えばメトキ
シメチル），アシルオキシメチル例えばアルカノイルオ
キシメチル（例えばピパロイルオキシメチル）ｔたは２
．２．２−トリクロロエチル基を示すことができる。
ができそしてここでのＲｉｌｌ場合により置換されたア
ルキル基例えば０１〜Ｃ６アルキル、アリールメチル，
アロイルメチル、アルコキシメチル、アシルオキシメチ
ル會たｉｔ ２，２．２−トリクロロエチル基を示すこ
とができる． すなわちＲ＃′ｉ０１〜Ｃ６アルキル（例えばメチルも
しくはｔ−ブチル），アリールメチル（例えばフエニル
メチル，ジフエニルメチル，クミルもしく＃：ｔｐ−ニ
トロフエニルメチル）、アロイルメチル（例．えば）一
プロモフエナシル）、アルコキシメチル（例えばメトキ
シメチル），アシルオキシメチル例えばアルカノイルオ
キシメチル（例えばピパロイルオキシメチル）ｔたは２
．２．２−トリクロロエチル基を示すことができる。
好１し〈はＲはＣ１〜Ｃ６アルキル基（例えばメチルも
しくはｔ−ブチル）、アリールメチル基（ 例，ｔｔｆ
フエニルメチル、ジフエニルメチル１ｆｔｔｉｐ−ニト
ロフエニルメチル）、アシルオキシメチル例えばアルカ
ノイルオキシメチル基（例エハピパロイルオキシメチル
）または２，２．２ −トリクロロエチル基を示す。
しくはｔ−ブチル）、アリールメチル基（ 例，ｔｔｆ
フエニルメチル、ジフエニルメチル１ｆｔｔｉｐ−ニト
ロフエニルメチル）、アシルオキシメチル例えばアルカ
ノイルオキシメチル基（例エハピパロイルオキシメチル
）または２，２．２ −トリクロロエチル基を示す。
誼反応は適当な溶媒例えば炭化水素（例えばｎ−ペンタ
ンもしくはｎ−へキサン）、ハロゲン化炭化水素（例え
ばジクロロメタンもしくは四塩化炭素），エステル（例
えば酢酸エチル）またはアルコール（例えばメタノール
）中に溶解した式（Ｉ［ｌの化合物の溶液中に有利には
オゾンに富んだ酸素の形態で、オゾン流を−８０〜０℃
好１しくは−３０〜−１０℃の温度で通過させることに
よって実施されうる。
ンもしくはｎ−へキサン）、ハロゲン化炭化水素（例え
ばジクロロメタンもしくは四塩化炭素），エステル（例
えば酢酸エチル）またはアルコール（例えばメタノール
）中に溶解した式（Ｉ［ｌの化合物の溶液中に有利には
オゾンに富んだ酸素の形態で、オゾン流を−８０〜０℃
好１しくは−３０〜−１０℃の温度で通過させることに
よって実施されうる。
上記方法によって式（１）の化合物が良好な収率かよび
高い純度で提供される．こうして得られた式（１）の化
合物は、反応媒体から容易に単離されうるかまたは所望
ならば反応媒体からの単離を行わずに次に続く各反応で
使用することができる。
高い純度で提供される．こうして得られた式（１）の化
合物は、反応媒体から容易に単離されうるかまたは所望
ならば反応媒体からの単離を行わずに次に続く各反応で
使用することができる。
式（Ｉｆ）の化合物は本技術分野で記載の慣用方法に従
って式（ＩＩＩ） （式中Ｒは前述の定義を有するカルボキシル保護基を示
す）の６−アミノペニシラネートまたはその適当な塩を
ジアゾ化することによって製造することができる。
って式（ＩＩＩ） （式中Ｒは前述の定義を有するカルボキシル保護基を示
す）の６−アミノペニシラネートまたはその適当な塩を
ジアゾ化することによって製造することができる。
例えば、この反応は式（ＩＩＩ）の化合物またはその適
当な塩（トシレート）を有利には溶媒例えばハロゲン化
炭化水素（例えばジクロロメタン）中で酸の存在下に亜
硝酸または亜硝酸イソアミルで−１０〜＋１０℃にかい
て処理することによって実施されうる。
当な塩（トシレート）を有利には溶媒例えばハロゲン化
炭化水素（例えばジクロロメタン）中で酸の存在下に亜
硝酸または亜硝酸イソアミルで−１０〜＋１０℃にかい
て処理することによって実施されうる。
式（Ｉｌｌ）の６−アミノペニシラネートは知られた化
合物であるか、または容易に入手し５る６一アミノペニ
シラン酸から当業者によく知られた方法でのエステル化
によって製造されうる。
合物であるか、または容易に入手し５る６一アミノペニ
シラン酸から当業者によく知られた方法でのエステル化
によって製造されうる。
式（Ｉｆ）のジアゾ化合物は、この反応混合物からあら
かじめ精製および／または単離することを必要とし危い
でオゾン処理反応に使用されることができる． 従って，本発明の一態様によれば前記反応条件を用いて
式（ＩＩＩ）の６−アミノペニシラネート１たにその適
当な塩から反応系中において製造された式（１１のジア
ゾ化合物をオゾン処理することからなる式（１）の化合
物の製造方法が提供される。
かじめ精製および／または単離することを必要とし危い
でオゾン処理反応に使用されることができる． 従って，本発明の一態様によれば前記反応条件を用いて
式（ＩＩＩ）の６−アミノペニシラネート１たにその適
当な塩から反応系中において製造された式（１１のジア
ゾ化合物をオゾン処理することからなる式（１）の化合
物の製造方法が提供される。
所望により、こうして得られた式（１）の化合物は反応
媒体からそれ以上精製トよび／または単離しなくても次
に続く各反応のために使用することができる。
媒体からそれ以上精製トよび／または単離しなくても次
に続く各反応のために使用することができる。
以下に本発明を実施例によう説明するが，本発明はこれ
らに限定されるものでｔｉｔ々い。実施例中，温度は℃
である。
らに限定されるものでｔｉｔ々い。実施例中，温度は℃
である。
実施例 １
（２８．５Ｒ）−６−オキソー３．３−ジメチル−７一
オキソー４−チアー１−アゾビシクロ（３，２．０）へ
ブタｙ−２（ピパロイルオキシメチルカルボキシレート
） メチレンクロライド（１００１／）中に溶解したピバロ
イルオキシメチル ６−ジアゾペニシラネ−｝（４．７
１ミリモル）の溶液をオゾンー酸素流で−１０〜−１５
℃においてオゾン処理した。反応混合物を減圧下に蒸発
乾固させて標記化合物（１．４４ｆ）を得た．νｒｎａ
ｘ （ ＣＤＣｔｓ ） １ ８ ３４ （ Ｃ＝０，
ケトン）、１７９２（Ｃ＝０，β−ラクタム），１７６
３（Ｃ＝０，エステル）ｃｍ−’：δ（ＣＤＣｔＳ ）
５．８ ４ （ ３ Ｈ ，ｍ ， −０−ＣＨ２−
０− ｋよび−ＣＨ−８− ）、４。８３（ＩＨ，ａ，
一Ｎ−ＣＨ−ＣＯ２− ）、１．５６（６Ｈ， ｓ ，
−ＣＨ３ ）． １．２３（ ｑ Ｈ ， ８ ，
−Ｃ（ＣＨｓ）ｓ ）。
オキソー４−チアー１−アゾビシクロ（３，２．０）へ
ブタｙ−２（ピパロイルオキシメチルカルボキシレート
） メチレンクロライド（１００１／）中に溶解したピバロ
イルオキシメチル ６−ジアゾペニシラネ−｝（４．７
１ミリモル）の溶液をオゾンー酸素流で−１０〜−１５
℃においてオゾン処理した。反応混合物を減圧下に蒸発
乾固させて標記化合物（１．４４ｆ）を得た．νｒｎａ
ｘ （ ＣＤＣｔｓ ） １ ８ ３４ （ Ｃ＝０，
ケトン）、１７９２（Ｃ＝０，β−ラクタム），１７６
３（Ｃ＝０，エステル）ｃｍ−’：δ（ＣＤＣｔＳ ）
５．８ ４ （ ３ Ｈ ，ｍ ， −０−ＣＨ２−
０− ｋよび−ＣＨ−８− ）、４。８３（ＩＨ，ａ，
一Ｎ−ＣＨ−ＣＯ２− ）、１．５６（６Ｈ， ｓ ，
−ＣＨ３ ）． １．２３（ ｑ Ｈ ， ８ ，
−Ｃ（ＣＨｓ）ｓ ）。
実施例 ２
（２Ｂ ， ５Ｒ） −６−オキソー３．３−ジメチル
−７−オキソー４−チアー１−アザビシクロ（３，２．
０）一へブタン−２（ジフエニルメチルカルポキシレー
ト）メチレンクロライド（１００ｍ）中に溶解したジフ
エニルメチル ６−ジアゾペニシラネート（ ４． ９
３ミリモル）の溶液をオゾンー酸素流で−１０〜−１
５℃にわいてオゾン処理した。反応混合物を減圧下に蒸
発乾固させて標記化合物＜１．６８ｆ）を得た。νｍａ
ｘ （ＣＤＣｔ３ ） １８ ５ ０ （ Ｃ＝０，ケ
トン），１７９２（Ｃ＝０，β−ラクタム），１７４７
（Ｃ＝０，ｘステＡ／ ） ａｎ−’ ：δ（ ＣＤＣ
ｔ５ ） ７．３４ （ １ ０Ｈ，８Ｉ芳香族）、６
．９ ８ （ Ｉ Ｈ ， ｂ８， −（Ｐｈ２）ＣＨ
− ）、５．８０（ＩＨ，ｓ，−ＣＨ−８−）、４．８
７（ＩＨ，ｓ，−Ｎ−ＣＨ−００２−）、１．５４（３
Ｈ，ｓ，ＣＨ．）、１．３４（３Ｈ，ｓ ， ＣＨ５
）。
−７−オキソー４−チアー１−アザビシクロ（３，２．
０）一へブタン−２（ジフエニルメチルカルポキシレー
ト）メチレンクロライド（１００ｍ）中に溶解したジフ
エニルメチル ６−ジアゾペニシラネート（ ４． ９
３ミリモル）の溶液をオゾンー酸素流で−１０〜−１
５℃にわいてオゾン処理した。反応混合物を減圧下に蒸
発乾固させて標記化合物＜１．６８ｆ）を得た。νｍａ
ｘ （ＣＤＣｔ３ ） １８ ５ ０ （ Ｃ＝０，ケ
トン），１７９２（Ｃ＝０，β−ラクタム），１７４７
（Ｃ＝０，ｘステＡ／ ） ａｎ−’ ：δ（ ＣＤＣ
ｔ５ ） ７．３４ （ １ ０Ｈ，８Ｉ芳香族）、６
．９ ８ （ Ｉ Ｈ ， ｂ８， −（Ｐｈ２）ＣＨ
− ）、５．８０（ＩＨ，ｓ，−ＣＨ−８−）、４．８
７（ＩＨ，ｓ，−Ｎ−ＣＨ−００２−）、１．５４（３
Ｈ，ｓ，ＣＨ．）、１．３４（３Ｈ，ｓ ， ＣＨ５
）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒはカルボキシル保護基を示す）のジアゾ化合物
をオゾンで処理することからなる式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒは前述の定義を有する）の化合物の製造方法。 ２）Ｒが場合により置換されたアルキル基を示す式（
I ）の化合物を製造するための請求項１記載の方法。 ３）ＲがＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル、アリールメチル、ア
ロイルメチル、アルコキシメチル、アシルオキシメチル
または２，２，２−トリクロロエチルから選択される基
を示す式（ I ）の化合物を製造するための請求項２記
載の方法。 ４）Ｒがメチル、ｔ−ブチル、フェニルメチル、ジフェ
ニルメチル、クミル、ｐ−ニトロフエニルメチル、ｐ−
ブロモフエナシル、メトキシメチル、アルカノイルオキ
シメチルまたは２，２，２−トリクロロエチルから選択
される基を示す式（ I ）の化合物を製造するための請
求項３記載の方法。 ５）ＲがＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル、アリールメチル、ア
ルカノイルオキシメチルまたは２，２，２−トリクロロ
エチルから選択される基を示す式（ I ）の化合物を製
造するための請求項３記載の方法。 ６）Ｒがメチル、ｔ−ブチル、フェニルメチル、ジフェ
ニルメチル、ｐ−エトロフエニルメチル、ピバロイルオ
キシメチルまたは２，２，２−トリクロロエチルから選
択される基を示す式（１）の化合物を製造するための請
求項５記載の方法。 ７）オゾン処理がオゾンに富んだ酸素を用いて行われる
請求項１〜６のいずれかに記載の方法。 ８）オゾン処理が炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エス
テルまたはアルコールから選択される溶媒中で実施され
る請求項１〜７のいずれかに記載の方法。 ９）オゾン処理が−８０〜０℃の温度で実施される請求
項１〜８のいずれかに記載の方法。 １０）式（II）のジアゾ化合物が式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｒは請求項１〜６のいずれかに記載の定義を有す
る）の対応する６−アミノペニシラネートまたはその適
当な塩のジアゾ化によつて製造される請求項１〜９のい
ずれかに記載の式（ I ）の化合物の製法。 １１）請求項１〜１０のいずれかに記載の方法によつて
製造される式（ I ）の化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT22524A/88 | 1988-11-04 | ||
| IT8822524A IT1227462B (it) | 1988-11-04 | 1988-11-04 | Procedimento di preparazione di 6-ossopenicillanati |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0320281A true JPH0320281A (ja) | 1991-01-29 |
Family
ID=11197422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1285090A Pending JPH0320281A (ja) | 1988-11-04 | 1989-11-02 | ６‐オキソペニシラネートの製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0367606A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0320281A (ja) |
| IT (1) | IT1227462B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| ATE219085T1 (de) | 1997-12-29 | 2002-06-15 | Res Corp Technologies Inc | 2-beta-substituierte-6-alkylidenpenizillansäure derivate als beta-laktamase inhibitoren |
| DK1044204T3 (da) | 1997-12-29 | 2003-09-29 | Res Corp Technologies Inc | Fremgangsmåde til fremstiling af alfa-oxolactamer |
| US6407091B1 (en) | 1999-04-15 | 2002-06-18 | Research Corporation Technologies, Inc. | β-lactamase inhibiting compounds |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5749555B2 (ja) * | 1973-04-04 | 1982-10-22 | ||
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| EP0043546B1 (en) * | 1980-07-04 | 1986-01-29 | Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. | 7-oxo-cephalosporins and 6-oxo-penicillins, their analogues and process for their preparation |
-
1988
- 1988-11-04 IT IT8822524A patent/IT1227462B/it active
-
1989
- 1989-11-02 JP JP1285090A patent/JPH0320281A/ja active Pending
- 1989-11-02 EP EP89311359A patent/EP0367606A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0367606A1 (en) | 1990-05-09 |
| IT8822524A0 (it) | 1988-11-04 |
| IT1227462B (it) | 1991-04-11 |
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