JPH0320362A - コラーゲン組成物、コラーゲン組成物成形品、および、コラーゲン組成物被覆製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、コラーゲン組成物、コラーゲン組成物成形
品、および、コラーゲン組或物被覆食品に関し、詳しく
は、ソーセージのケーシング等の食品産業用途　人工皮
膚等の医療産業用途等に利用されている動物性蛋白の一
種であるコラーゲンを主体とする組成物、すなわちコラ
ーゲン組成物と、このコラーゲン組成物を前記のような
用途に利用するために所定の形状に威形されたコラーゲ
ン組成物威形品、および、コラーゲン組或物で食品本体
を被覆してなるコラーゲン組成物被覆食品に関するもの
である． 〔従来の゜技術〕 従来、コラーゲンを利用した製品としては、例えば、ソ
ーセージケーシング、手術糸、人工皮膚等があり、その
他にもコラーゲンをフィルムやシートあるいは紐状に威
形してなる成形品が各種の用途に利用されている． コラーゲンの製造方法は、通常、動物の皮、骨、肘等、
コラーゲンを多く含む原料から、酸やアルカリ処理等に
よって不要な物質を取り除いて、有用なコラーゲンのみ
を取り出すようにしているコラーゲンを利用した前記各
種の用途には、コラーゲン物質のみを使用する場合もあ
るが、多くの場合、前記したような各用途に通したコラ
ーゲン材料とするために、主体となるコラーゲンに各種
の添加物を配合して品質を改良することが行われている
． 例えば、米国特許第３１２３４８２号明細書、同第３４
１３１２９号明細書には、コラーゲンにセルロース繊維
を配合することによって、ソーセージケーシングの性能
を向上させる方法が開示されている．また、米国特許第
３５５１５３５号明細書、同第３７８２９７７号には、
コラーゲンに天然または合威のセルロース繊維を添加す
ることによって、成形物の収縮防止を図る方法が開示さ
れている．さらに、特公昭４８−１０５４５４号公報、
特開昭６３−２５８５６１号公報には、コラーゲンにセ
ルロース繊維を混合した分散物を用いて、ソーセージ等
の食品本体を、威形と同時に被覆する方法が開示されて
いる． コラーゲンに各種添加剤を加えたコラーゲン組成物とし
ては、上記した各先行技術のようなソーセージケーシン
グ等の品質改良を目的とするもののほか、外科用縫合糸
や人工皮膚等の生体医療材料においても、それらの目的
に応じて、通当な添加剤を配合したコラーゲン組成物が
用いられている． 〔発明が解決しようとする課題〕 前記したようなコラーゲン組成物の用途は、従来、天然
の材料が使用されていたものを、コラーゲン組ｔ＆轍か
らなるものに置き換えた場合が多い例えば、ソーセージ
ケーシングでは、もともと動物の腸を使用していたのを
、コラーゲン組成物から成形された人工のケーシングに
置き換えることによって、大量生産が可能でコストが安
くなり、形状や品質の安定したものを製造できるように
したものであり、外科用縫合糸も、従来、天然の材料が
使用されていたのを、コラーゲン組成物から威形された
ものに置き換えることによって、不純物が少なく、品質
の安定した製品を製造できるようにしたものである． ところが、従来のコラーゲン組成物からなる各種製品は
、上記した何れの用途においても、品質性能の点で天然
の材料に劣っており、コラーゲン組成物からなる製品に
天然材料と同じ特性を持たせることは困難であるとされ
ていた．例えば、ソーセージケーシングに必要な特性と
しては、くん煙透過性、肉との密着性、収縮性、弾力性
、あるいは、各種の調理特性、食感性等が挙げられるが
、何れの特性においても、コラーゲン組成物製品は天然
材料に劣っていた．具体的には、従来のコラーゲンケー
シングは、天然の腸ケーシングに比べて、加熱調理中に
破れ易いこと、歯切れが悪く食感を損なうこと等の欠点
があった． また、従来の天然の材料からの転換だけでなく、コラー
ゲン組成物をフィルムや紐等の威形品として、各種の用
途に利用する場合、引張強度や透湿性、伸縮性等の点で
、充分に満足な性能を発揮することができなかった． そこで、この発明の課題は、コラーゲン組成物からなる
製品の各種性能を向上させて、天然材料らかなるものと
同等かそれ以上の特性を発揮させることのできるコラー
ゲン組成物を提供するとともに、このようなコラーゲン
組成物から製造されるコラーゲン組成物成形品およびコ
ラーゲン組成物被覆食品を提供することにある． 〔課題を解決するための手段〕 上記課題を解決する、この発明のうち、請求項ｌ記載の
コラーゲン組成物は、動物組織から得られたコラー′ゲ
ン物質に、コラーゲン物質とは別に動物組織から得られ
た、エラスチンを主成分とする繊維物質を配合してなる
ようにしている。

動物組織から得られたコラーゲン物質としては、通常の
コラーゲン組成物に用いるものと同様のものが使用でき
、具体的には、例えば、牛皮、豚皮等を原料にして、こ
れらの噛乳動物のコラーゲンを含む結合組織を微細化繊
維とした不溶性コラーゲン、または、これらの不溶性コ
ラーゲンを酵素やアルカリで処理して可熔化した可溶化
コラーゲンを、それぞれ単独で用いたり、混合して用い
ることができる．不溶性コラーゲンと可溶化コラーゲン
の混合比率は、０〜９９．９：ｊ００〜０．　１で実施
することができる．このようなコラーゲン物質を０．５
〜１０重量％含有する酸性糊状組成物として利用する．
コラーゲン物質の原料や配合戒分あるいは製造方法は、
上記以外にも、通常のコラーゲン組成物の製造技術と同
様に実施できる。

前記のようなコラーゲン物質の原料は、コラーゲン物質
を取り出す際の処理工程で、エラスチン等の威分は除去
されてしまい、得られた糊状組成物には、エラスチン等
は全く残っていない．動物組織から得られた、エラスチ
ンを主戒分とする繊維物質とは、牛、馬、羊等の獣畜の
、小腸、大腸、直腸、盲腸等の消化管゛、あるいは、食
道、胃、ぼうこう等の臓器、さらには靭帯等、生体にお
いて膜状の組織を構威している部分であって、エラスチ
ンを多く含む生体組織から得られる繊維物質である．製
造方法は、前記の生体組織を、アルカリ希薄溶液または
有機溶媒で脱脂し、つぎに次亜塩素酸ナトリウム、亜硫
酸水素ナトリウム、過酸化水素等の酸化剤で漂白し、さ
らに安息香酸系、アルコール系の殺菌剤やオゾン等を用
いて殺菌する．得られた精製組織物質を、−２０〜一７
０℃程度で凍結乾燥した後、粉砕したり、あるいは、６
０℃程度以下で温風乾燥した後、解織機を用いて繊維状
に粉砕したりして製造される．製造された繊維物質は、
エラスチンを主成分としているが、その他の生体組織威
分も含まれている．繊維物質は、繊維長約０．１〜約３
０ｍ程度のものを用い゜る．また、コラーゲン組成物の
性能向上に有用なエラスチンを含む弾性繊維の、繊維物
質全体に占める存在量が、乾燥重量に対して約１０〜約
７０％のものを用いる． 上記のような、エラスチンを主戒分とする繊維物質を、
前記コラーゲン物質を含む酸性糊状組成物に対し、約０
．５〜３０．０重量％の割合で均一に混合分散させるこ
とによって、この発明にかかるコラーゲン組成物が調製
される． コラーゲン組成物には、上記威分以外にも、用途や目的
に応じて、他の蛋白質、多糖類、合威高分子等を、１種
もしくは複数種添加しておいてもよい． つぎに、請求項２記載のコラーゲン組或物成形品は、請
求項ｌ記載のコラーゲン組成物を威形してなるものであ
る． コラーゲン組成物の成形方法は、通常のコラーゲン組成
物の成形方法が自由に採用できる．成形品には、湿潤成
形品と乾燥或形品があり、何れにも適用できる．＄．形
品の具体例としては、ソーセージケーシング用のチュー
ブ状成形品、医療用の手術糸のような糸状あるいはひも
状威形品、さらに、スポンジ状、フェルト状、テープ状
もしくはシート状の成形品等が挙げられる． 湿潤威形品を製造する場合、前記のように調製されたコ
ラーゲン組成物を、架橋剤を添加した或形凝固液で処理
して成形した後、得られた威形品を乾燥させる方法や、
コラーゲン組成物を或形凝固液で処理して成形した後、
架橋剤溶液に浸漬したり、スプレー噴射したり、煙やガ
スを接触させたりして処理を行った後、乾燥させる方法
等を採用することができる． 威形凝固液としては、通常のコラーゲン組或物の成形に
用いられているのと同様のものが使用でき、例えば、塩
化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム等の
塩類が用いられる。架橋剤も、通常のコラーゲン組成物
の成形と同様のものが使用でき、例えば、明ばん、ホル
マリン、グリオキザール、グルタールアルデヒド、ジア
ルデヒドデンブン、くん液等、合戒あるいは天然の架橋
剤が用いら゛れる． 電気化学的方法によってコラーゲン組成物成形品を製造
することもできる。すなわち、前記のように調製された
コラーゲン組成物中に電極を浸漬し、直流電圧をかける
ことによって、薄膜威形品が得られるのである． つぎに、請求項３記載のコラーゲン組成物被覆食品は、
請求項ｌ記載のコラーゲン組成物で食品本体を被覆して
なるものである． コラーゲン組成物で食品本体を被覆した食品としては、
例えば、食肉成形物をコラーゲン組成物で被覆したソー
セージやカマボコ等がある。コラーゲン組或物で食品本
体を被覆．する方法は、従来のソーセージ製造等と同様
の通常の方法が採用でき、例えば、ソーセージ肉を押し
出し或形するのと同時に、ソーセージ肉の外周にコラー
ゲン組或物を押し出して、ソーセージ肉に被覆する方法
がある。また、成形されたソーセージ肉の周囲に、スプ
レーや適当な塗布手段で、コラーゲン組成物を被覆する
方法がある。上記のようにしてソーセージ肉をコラーゲ
ン組成物で被覆した後、前記のような架橋剤溶液に浸漬
することによって、コラーゲン組成物が固まり成形され
て、ソーセージ製品が得られる。

〔作　　用〕

動物組織から得られる、エラスチンを主成分とする繊維
物質は、弾性繊維を多く含むことによって、コラーゲン
組成物から製造される製品の弾性を高める等、品質性能
を天然の素材からなるものと同等か、それ以上に向上さ
せることができる．例えば、前記弾性繊維もしくはエラ
スチンは、天然の腸等に対して、弾性を付与する作用を
果たしているものと考えられている。．従来のコラーゲ
ン組成物では、原料として、エラスチンもしくは弾性繊
維等の含有率が少ないものを用い、しかも、製造工程で
エラスチン等は除去されてしまうので、コラーゲン組成
物から製造されたソーセージケーシング等の製品にはエ
ラスチン等が含まれておらず、その結果、天然の材料と
諸特性が異なってしまい、品質性能に劣るものとなって
いたのである．また゛、エラスチンもしくは弾性繊維以
外にも、天然の材料には含まれていたが、合威されたコ
ラーゲン組成物には含まれていない成分があり、これら
の威分によっても、諸特性が違ってくるものと考えられ
る． 〔実　施　例〕 つぎに、この発明を、具体的な実施例に基づいて詳しく
説明する． 一コラーゲン組成物の材料の調製一 （ａ）　　不溶性コラーゲンの調製 脱毛した新鮮な牛床を約１０ｃｍ平方大に細断して洗浄
した後、石灰乳中に１０日間浸漬する。このように処理
された原料を塩酸を用いて中和し、１％塩化アンモニウ
ム水溶液中で５時間浸漬した後、水洗して精製処理原料
を得た．この精製処理原料を、直径ｌｍの細孔が設けら
れたプレートを装着した肉挽機に通して、含水量８０±
５重量％のミンチ状の不溶性コラーゲンを得た．（ｂｌ
　　可溶性コラーゲンの調製 ■　ペプシン可溶性コラーゲン 上記（ａｌで得られたえンチ状原料を、４重量％のペプ
シン（和光純薬製）を含む塩酸溶液に膨潤させた後、ホ
モジナイズし、１５℃で４８時間処理した。つぎに、処
理物をグラスフィルターで濾過し、可熔性の濾液をカ性
ソーダでｐＨＩＯに調整し、ペブシンを失活させた後、
ｐＨ７に調整して１夜放置した。その後、沈澱部を遠心
分離機を用いて分離し、水洗することによって可溶性コ
ラーゲンを得た。得られた可溶性コラーゲンは、９９％
以上の高い純度のものであった。

■　アルカリ可溶性コラーゲン 上記（ａ）で得られたミンチ状原料を、濃度３．０重量
％の力性ソーダを用いて、２０±１℃で２日間処理した
後、塩酸を用いてｐ　Ｈ　４．　０に調整して繊維状物
質を凝集析出させ、脱水機を用いて脱水分離した。こう
して得られた可溶性コラーゲンは、８５％以上の純度を
示した． （Ｃ）　　エラスチンを主成分とする繊維物質塩漬けに
された羊腸を充分に水洗した後、７０℃の熱風で通気乾
燥し、含水量５％以下にした。

これを粉砕機にかけて、繊維長０．１〜３０關の範囲の
ものが９０％を占める繊維物質を得た。

一実施例ｌ− 前記（ａ）で得られた牛床不溶性コラーゲンに、前記（
ｂ）■のペブシン可溶性コラーゲンを乾燥重量に対して
５０％配合するとともに、（Ｃｌのエラスチンを主成分
とする繊維物質を２５％配合した．コラーゲン組成物の
固形濃度３．５％でｐＨ　３．　０のクエン酸溶液に膨
潤させた．その後、ホモジナイザーを通過させてペース
ト状のコラーゲン組或物を得た．このコラーゲン組成物
には、コラーゲン物質とエラスチンを主成分とする繊維
物．質とが含まれている． −実施例２一 前記（ａ）の牛床可溶性コラーゲンに、前記（ｂｌ■の
アルカリ可溶性コラーゲンを乾燥重量比２５％配合する
とともに、（Ｃ）のエラスチンを主或分とする繊維物質
を乾燥重量に対し１０％配合して、コラーゲン組成物の
固形濃度３．５％でｐ　Ｈ　３．　０の乳酸溶液に膨潤
させた．その後、ホモジナイザーを通過させてペースト
状のコラーゲン組成物を得た。

一実施例３一 実施例１で得られたペースト状コラーゲン組成物を減圧
下で脱泡したものを、ノズル間隔０．　５　ｍのダイス
からなるシート状ノズルを通して、カ性ソーダでｐ　Ｈ
　９．　５に調整した２０％食塩水溶液からなる凝固液
中に押出威形した．押出威形されたシートを、グルター
ルアルデヒド１０００ｐｐｍを含むｐ　Ｈ　９．　０の
食塩水溶液中に浸漬した．その後、水洗および乾燥を行
ったところ、膜厚４５μのコラーゲン組成物シートが得
られた．このコラーゲン組成物シートは、柔軟性および
伸縮性に優れ、引張強度も高いものであり、本願胤明に
かかるコラーゲン組成物威形品が優れた品質性能を有す
ることか実証された． −実施例４一 実施例２で得られたペースト状コラーゲン組或物を減圧
脱泡したものを、逆回転するノズルからなる環状ノズル
を通して、グリタールアルデヒドでｐ　Ｈ　９．　５に
なるように調整された２０％食塩水溶液からな゛る凝固
液中に押出成形した。続いて、上記凝固液中で２０分間
浸漬した後、水洗および乾燥を行って膜厚４０μのコラ
ーゲン組成物チューブを得た．このチューブにソーセー
ジ肉を詰めてソーセージを製造したところ、肉の密着性
は良好であり、フライ調理したときの調理特性も天然腸
に近い優れた特性を示すことが実証された。

一実施例５一 前記（ｂ）■で得られたペプシン可溶性コラーゲン溶液
に、（Ｃ）のエラスチンを主戒分とする繊維物質を、ペ
プシン可溶性コラーゲンの乾慢重量に対して１０％にな
るように配合し、コラーゲン組成物固形濃度２．０％で
ｐ　Ｈ　３．　０の乳酸溶液に膨潤させた．これをホモ
ジナイザーに通した後、脱泡してからフィルム状に成形
し、ついで乾燥させて膜厚５０μのコラーゲン組成物フ
ィルムを得た。このフィルムも柔軟性や引張強度に優れ
たものであった。

実施例６− 前記（ａ）の不溶性コラーゲンに対し、（Ｃｌのエラス
チンを主戒分とする繊維物質を、乾燥重量の３０％にな
るように配合し、固形濃度０．　５％でｐ　Ｈ　３．３
の溶液に膨潤させた。これをホモジナイザーに通して、
粘ちょうなコラーゲンゾルを得た。このコラーゲンゾル
中に、ステンレス（ＳＵＳ２７）からなる平行板電極を
投入し、２０’Ｃで７０Ｖの直流電圧を印加した．陰極
に生威したコラーゲン層を引き上げて水洗および乾燥し
たところ、膜厚２０μのコラーゲン組成物フィルムが得
られた。

このフィルムは柔軟性および伸縮性に優れたものであっ
た． 一実施例７− 実施例ｌで得られたペースト状のコラーゲン組成物を減
圧下で脱泡した．これと別に調製されたソーセージ材料
を管状ノズルの中央部から押し出すと同時に、管状ノズ
ルの外周部からは、前記脱泡されたペースト状コラーゲ
ン組成物を押し出して、ソーセージ材料からなる押出或
形食品の表面にコラーゲン組成物の層を密着被覆させた
。これを、通常の手段で凝固させた後、水洗および乾燥
を行って、゛ソーセージを製造した．このソーセージも
、前記実施例４と同様に、品質性能に優れたものであっ
た。

一比較例ｌ− 上記した各実施例の結果と比較するために、（Ｃ）のエ
ラスチンを主戒分とする繊維物質を用いな・いものを製
造した。すなわち、前記（ａ）の主ンチ状不溶性コラー
ゲン３部に対して、（ｂ）■で得られた可溶性コラーゲ
ン溶液を１部の割合で混合し、コラーゲン固形濃度３．
５％で３．０％クエン酸溶液に膨潤させた。ついで、ホ
モジナイザーを通してぺ−スト伏のコラーゲン組成物を
得た。これを脱泡した後、前記実施例３、４、５と同様
の工程にしたがって、コラーゲン組成物シート、チュー
ブ、およびフィルムをそれぞれ製造した． 得られたコラーゲン組成物威形品を、前記実施例３〜５
のものと性能比較したところ、柔軟性、伸縮性および引
張強度等の特性は何れも、本願発明にかかる実施例に比
べて明らかに劣っていた。

また、ソーセージを製造したところ、肉の密着性やフラ
イ調理特性等の点で不充分なものであった一比較例２一 実施例６において、Ｉｃ）のエラスチンを主成分とする
繊維物質を用いず、（ａ）の不溶性コラーゲンのみを用
いてコラーゲンゾルを調製し、同様の条件で電圧を印加
して成形を行ったところ、得られたコラーゲン組成物フ
ィルムは、実施例６に比べて、はるかに柔軟性や伸縮性
に劣るものであった．〔発明の効果〕 以上に述べたように、この発明によれば、コラーゲン物
質に加えて、天然材料と同じ動物組織から得られるエラ
スチンを主戒分とする犠維物質を配合しておくことによ
って、コラニゲン組成物の戒分を天然の素材に近い戒分
にすることができ、その結果、品質性能を天然の素材と
同様に優れたものに出来る． しかも、コラーゲン組成物としては、充分に戒分や性状
が調整されたコラーゲン物質に、任意の割合で、エラス
チンを主或分とする繊維物質を配合することができるの
で、天然の素材では得られないような特性や品質性能を
発揮させることもできる．また、天然の素材ではエラス
チン等の含有量等、組戒威分にバラツキがあるため、品
質性能が安定しないが、この発明の場合は、別々に製造
された、コラーゲン物質とエラスチンを主戒分とする繊
維物質とを、目的や必要な特性に合わせて、正確に威分
調整してコラーゲン組或物を製造できるので、コラーゲ
ン組成物から製造される製品の品質性能も極めて安定し
たものとなる．この発明にかかるコラーゲン組成物から
なる製品の具体的な効果を挙げると、天然に近い柔軟性
もしくは弾力性や伸縮性、ソーセージに用いた場合の食
肉との密着性の向上、食感性（歯応え）の向上、フライ
調理等の耐加熱性等の調理特性の向上、あるいは、均一
な薄膜の形戒およびその強度の向上等がある． この発明のコラーゲン組成物およびその製品は、前記し
たような、従来、天然の材料が使用されていた用途にお
ける品質性能の向上だけでなく、各種の特性が向上した
コラーゲン組成物として、従来使用されていなかった新
たな用途にも利用することが可能になる．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　動物組織から得られたコラーゲン物質に、コラーゲ
   ン物質とは別に動物組織から得られた、エラスチンを主
   成分とする繊維物質を配合してなるコラーゲン組成物。 ２　請求項１記載のコラーゲン組成物を成形してなるコ
   ラーゲン組成物成形品。 ３　請求項１記載のコラーゲン組成物で食品本体を被覆
   してなるコラーゲン組成物被覆食品。