JPH032036A - ポリアミド樹脂一金属積層体 - Google Patents
ポリアミド樹脂一金属積層体Info
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- JPH032036A JPH032036A JP13764089A JP13764089A JPH032036A JP H032036 A JPH032036 A JP H032036A JP 13764089 A JP13764089 A JP 13764089A JP 13764089 A JP13764089 A JP 13764089A JP H032036 A JPH032036 A JP H032036A
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- Japan
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- polyamide resin
- metal
- nylon
- laminate
- metal laminate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ポリアミド樹脂が金属体表面に極めて強固に
結合したポリアミド樹脂−金属積層体に関する。
結合したポリアミド樹脂−金属積層体に関する。
（従来の技術及びその課題）
鋼板やアルミニウム板等の金属素材にポリアミド樹脂を
被覆した金属積層体が、ポリアミド樹脂の有する優れた
電気絶縁性、耐溶剤性等の特性を生かして種々の分野で
使用されている。
被覆した金属積層体が、ポリアミド樹脂の有する優れた
電気絶縁性、耐溶剤性等の特性を生かして種々の分野で
使用されている。
このような金属積層体では、眉間の接着性が悪いため金
属素材とポリアミド樹脂層間に接着剤を介在させて被覆
することがなされ、接着剤としては、通常、アクリル樹
脂系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、ポリエステル系接
着剤等が使用されている。
属素材とポリアミド樹脂層間に接着剤を介在させて被覆
することがなされ、接着剤としては、通常、アクリル樹
脂系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、ポリエステル系接
着剤等が使用されている。
上記接着剤では硬化剤を使用し熱硬化させるために接着
層の剛性が大きくなり、絞り加工や曲げ加工等の二次加
工性に劣る。例えば、金属素材として板状のものを使用
し、有底状の容器を製造する場合、積層体に多段絞り等
の絞り加工やしごき加工を施すことがなされ、加工時の
接着層に圧縮力、引張力及び剪断力等が作用するため、
眉間剥離が生じやすいという問題があった。
層の剛性が大きくなり、絞り加工や曲げ加工等の二次加
工性に劣る。例えば、金属素材として板状のものを使用
し、有底状の容器を製造する場合、積層体に多段絞り等
の絞り加工やしごき加工を施すことがなされ、加工時の
接着層に圧縮力、引張力及び剪断力等が作用するため、
眉間剥離が生じやすいという問題があった。
本発明は眉間の接着性に優れ、各種の二次加工によって
も、眉間剥離しにくいポリアミド樹脂−金属積層体を提
供することを目的としている。
も、眉間剥離しにくいポリアミド樹脂−金属積層体を提
供することを目的としている。
（課題を解決するための手段）
上記目的を達成するために本発明のポリアミド樹脂−金
属積層体においては、金属素材表面上に特定の有機化合
物を特定の条件で熱処理してなる熱変性被膜を設けたも
のであって、その要旨とするところは、 脂肪酸又はヒドロキシメチル置換フェノールからなる塗
膜を３５０°Ｃ以上の加熱温度で熱処理した熱変成被膜
を有する金属素材表面にポリアミド樹脂を積層してなる
ポリアミド樹脂−金属積層体にある。
属積層体においては、金属素材表面上に特定の有機化合
物を特定の条件で熱処理してなる熱変性被膜を設けたも
のであって、その要旨とするところは、 脂肪酸又はヒドロキシメチル置換フェノールからなる塗
膜を３５０°Ｃ以上の加熱温度で熱処理した熱変成被膜
を有する金属素材表面にポリアミド樹脂を積層してなる
ポリアミド樹脂−金属積層体にある。
本発明に使用する金属素材としては、鋼板、銅板、ステ
ンレス板、アルミニウム板等の板状や棒状、円柱状等各
種形状のものが使用できる。
ンレス板、アルミニウム板等の板状や棒状、円柱状等各
種形状のものが使用できる。
さらに表面をリン酸−クロム酸塩等による化成処理や電
解エツチング等のエツチング処理を施した金属素材も使
用できる。
解エツチング等のエツチング処理を施した金属素材も使
用できる。
本発明に使用する脂肪酸としては、一般にＲＣＯＯＨ（
Ｒは飽和または不飽和の炭化水素）で示される化合物で
あり、低級脂肪酸および高級脂肪酸を含んでいる。低級
のものは合成法によつ、Ｒの炭素数が６以上のものは天
然油脂類の加水分解によって得られるものであり、例え
ばパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸等が挙げられるがこれに
限定されるものではない。
Ｒは飽和または不飽和の炭化水素）で示される化合物で
あり、低級脂肪酸および高級脂肪酸を含んでいる。低級
のものは合成法によつ、Ｒの炭素数が６以上のものは天
然油脂類の加水分解によって得られるものであり、例え
ばパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸等が挙げられるがこれに
限定されるものではない。
本発明のヒドロキシメチル置換フェノールとしては例え
ばサリチルアルコール、０−ヒドロキシメチル−Ｐ−ク
レゾール等が好適に使用できる。
ばサリチルアルコール、０−ヒドロキシメチル−Ｐ−ク
レゾール等が好適に使用できる。
上記脂肪酸又はヒドロキシメチル置換フェノールは金属
素材の表面に塗布した後、熱処理することにより熱変成
被膜とする必要がある。塗布する方法としては、金属素
材の形状等により異なるが、例えば板状体の場合、メチ
ルエチルケトン、アセトン、トルエン、トリクレン、１
゜１．１−トリクロルエタン、クロロホルム等から上記
脂肪酸又はヒドロキシメチル置換フェノールが溶解可能
な溶剤を適宜選択して使用して希釈した後、グラビアロ
ール法、リバースロール法、キスロール法、エアーナイ
フコート法、デイツプ法等の通常のコーティング方法に
より、所定量を塗布すればよい。
素材の表面に塗布した後、熱処理することにより熱変成
被膜とする必要がある。塗布する方法としては、金属素
材の形状等により異なるが、例えば板状体の場合、メチ
ルエチルケトン、アセトン、トルエン、トリクレン、１
゜１．１−トリクロルエタン、クロロホルム等から上記
脂肪酸又はヒドロキシメチル置換フェノールが溶解可能
な溶剤を適宜選択して使用して希釈した後、グラビアロ
ール法、リバースロール法、キスロール法、エアーナイ
フコート法、デイツプ法等の通常のコーティング方法に
より、所定量を塗布すればよい。
塗布量は使用する金属板の種類等によって異なるが、乾
燥固化後の厚みが０゜０１〜１０μｍ、好ましくは０．
０２〜７μｍとなるように塗布する。０゜０１μｍ未満
では、接着力が得られず、二次加工時に眉間の剥離が生
じ易く、同様に、１０μｍを越すものでも剥離強度の低
下がみられる。
燥固化後の厚みが０゜０１〜１０μｍ、好ましくは０．
０２〜７μｍとなるように塗布する。０゜０１μｍ未満
では、接着力が得られず、二次加工時に眉間の剥離が生
じ易く、同様に、１０μｍを越すものでも剥離強度の低
下がみられる。
上記脂肪酸又はヒドロキシメチル置換フェノールを塗布
した後の金属素材は３５０℃以上の処理温度で熱処理す
る必要があり、３５０℃未満ではポリアミド樹脂への接
着性を改良できないという問題がある。 上記処理温度
によりポリアミド樹脂との接着が極めて強国になる理由
は明確には説明できないが、熱処理により脂肪酸又はヒ
ドロキシメチル置換フェノールが化学的に変成し金属及
びポリアミド樹脂と極めて強力な相互作用を生じること
により、強固な接着力が得られるものと推察される。
した後の金属素材は３５０℃以上の処理温度で熱処理す
る必要があり、３５０℃未満ではポリアミド樹脂への接
着性を改良できないという問題がある。 上記処理温度
によりポリアミド樹脂との接着が極めて強国になる理由
は明確には説明できないが、熱処理により脂肪酸又はヒ
ドロキシメチル置換フェノールが化学的に変成し金属及
びポリアミド樹脂と極めて強力な相互作用を生じること
により、強固な接着力が得られるものと推察される。
つぎに、脂肪酸又はヒドロキシメチル置換フェノールを
熱処理してなる熱変成被膜にポリアミド樹脂を積層する
。
熱処理してなる熱変成被膜にポリアミド樹脂を積層する
。
本発明の金属積層体に使用するポリアミド樹脂としては
、６−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイロン、６
６ナイロン、６１０−ナイロン、６１２−ナイロン及び
６／６６共重合ナイロン等が挙げられ、さらにポリアミ
ド系エラストマー、耐衝撃性ポリアミドも使用できる。
、６−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイロン、６
６ナイロン、６１０−ナイロン、６１２−ナイロン及び
６／６６共重合ナイロン等が挙げられ、さらにポリアミ
ド系エラストマー、耐衝撃性ポリアミドも使用できる。
ポリアミド系エラストマーとしては、６−ナイロン、６
ローナイロン等をハードセグメントとし、ポリエーテル
、ポリエステル等をソフトセグメントとしなものがある
。
ローナイロン等をハードセグメントとし、ポリエーテル
、ポリエステル等をソフトセグメントとしなものがある
。
耐衝撃性ポリアミドは６ローナイロン、６−ナイロン樹
脂を主体に変性ポリオレフィン等を溶融ブレンドしたポ
リアミド系ポリマーアロイである。変性ポリオレフィン
としてはエチレン−プロピレン−ジエン共重合体に無水
マレイン酸をグラフトした変性エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体やエチレン−メタアクリル酸共重合体を
Ｎａ 、Ｚｎ 、Ｍｇ等でイオン化したアイオノマー樹
脂等が挙げられる。
脂を主体に変性ポリオレフィン等を溶融ブレンドしたポ
リアミド系ポリマーアロイである。変性ポリオレフィン
としてはエチレン−プロピレン−ジエン共重合体に無水
マレイン酸をグラフトした変性エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体やエチレン−メタアクリル酸共重合体を
Ｎａ 、Ｚｎ 、Ｍｇ等でイオン化したアイオノマー樹
脂等が挙げられる。
本発明積層体の積層方法は金属素材の形状等により異な
るが、板状体の場合、コートハンガーダイ、Ｔダイ、エ
ダイ等の口金を取付けな押出機により、フィルムを押出
しながら被覆する、いわゆる押出しラミネート方法や、
あらかじめ製膜されたフィルムを用いて、フィルムの軟
化温度以上に加熱された金属板上にニップロールで熱圧
着する方法等がある。
るが、板状体の場合、コートハンガーダイ、Ｔダイ、エ
ダイ等の口金を取付けな押出機により、フィルムを押出
しながら被覆する、いわゆる押出しラミネート方法や、
あらかじめ製膜されたフィルムを用いて、フィルムの軟
化温度以上に加熱された金属板上にニップロールで熱圧
着する方法等がある。
上記方法で熱圧着した後、冷却することで所望の積層体
が得られるが、さらにポリアミド樹脂の軟化温度以上の
温度で熱処理することにより剥離強度の向上が図れる。
が得られるが、さらにポリアミド樹脂の軟化温度以上の
温度で熱処理することにより剥離強度の向上が図れる。
以下、本発明を実施例にて説明する。
（実 施 例 ）
試料１〜試料５
金属素材として、リン酸−クロム酸塩処理液で化成処理
しな、厚みが０．３ｆｆｌｌｌｌのアルミニウム板（１
１００−Ｈ２Ｓ材）を用いた。この化成処理したアルミ
ニウム板の片面にオレイン酸を１．１．１−）−リクロ
ロエタンに溶解した後、ロールコータ−で乾燥後の厚み
が１μｍとなるよう塗布し、乾燥した。
しな、厚みが０．３ｆｆｌｌｌｌのアルミニウム板（１
１００−Ｈ２Ｓ材）を用いた。この化成処理したアルミ
ニウム板の片面にオレイン酸を１．１．１−）−リクロ
ロエタンに溶解した後、ロールコータ−で乾燥後の厚み
が１μｍとなるよう塗布し、乾燥した。
ついで各試料を表１に示した温度で熱処理しなあと、６
ナイロンフイルム（２０μｍ）を、ナイロンの融点以上
に加熱した上記アルミニウム板のオレイン酸の熱変成被
膜上に積層した。
ナイロンフイルム（２０μｍ）を、ナイロンの融点以上
に加熱した上記アルミニウム板のオレイン酸の熱変成被
膜上に積層した。
試料６
オレイン酸を使用しない他は上記試料１〜５と同一方法
で積層体を得た。
で積層体を得た。
上記方法で得られた各積層体を用いて、ｒ剥離強度ｊ及
び「絞り加工性Ｊについて評価した結果を表−１に示し
な。なお、各項目の評価方法は次の方法で実施しな。
び「絞り加工性Ｊについて評価した結果を表−１に示し
な。なお、各項目の評価方法は次の方法で実施しな。
「剥離強度」・・・・・・各アルミニウム積層体（総厚
みが０．３２ｒｏｍの積層体）から、２０ ｒｎｍｍの
試料を切出し、アルミニウム層にノツチを入れ、１８０
°折返して剥離面を作った後、５０ｎｕｎ／ｍｉｎの剥
離速度で剥離試験を行ない剥離しな時の荷重を測定しな
。
みが０．３２ｒｏｍの積層体）から、２０ ｒｎｍｍの
試料を切出し、アルミニウム層にノツチを入れ、１８０
°折返して剥離面を作った後、５０ｎｕｎ／ｍｉｎの剥
離速度で剥離試験を行ない剥離しな時の荷重を測定しな
。
ｒ絞り加工性ｊ・・・・・・上記各積層体を用いランス
順送り絞り機により７段の絞り加工を行ない、１０ｒｎ
ｍφＸ２０ｒｎｍ高の内面樹脂層を有する円筒容器を作
成し、眉間の剥離状態を観察した。眉間の剥離が全くな
かったものを（○）、眉間の剥離がみられ実用性がない
ものを（×）としな。
順送り絞り機により７段の絞り加工を行ない、１０ｒｎ
ｍφＸ２０ｒｎｍ高の内面樹脂層を有する円筒容器を作
成し、眉間の剥離状態を観察した。眉間の剥離が全くな
かったものを（○）、眉間の剥離がみられ実用性がない
ものを（×）としな。
表１
剥離強度
（ｂｇ／２０ｒｎ１１）
１．８−剥
離 不 能−六〇、９
表−１から本発明のポリアミド樹脂−金Ｒ積層体である
試料２乃至試料５については眉間の接着強度が極めて強
固で、絞り加工性に優れていることが判る。これに対し
て熱処理温度が範囲外である試料１及び熱変成被膜を設
けていない試料６については剥離強度が劣ることが判る
。
試料２乃至試料５については眉間の接着強度が極めて強
固で、絞り加工性に優れていることが判る。これに対し
て熱処理温度が範囲外である試料１及び熱変成被膜を設
けていない試料６については剥離強度が劣ることが判る
。
（発明の効果）
上述したように本発明のポリアミド樹脂−金属積層体は
眉間の接着力が強固であり、各種の二次加工においても
眉間剥離を生じないという利点があり、特に絶縁性を要
求される電気材料分野での利用性が大である。
眉間の接着力が強固であり、各種の二次加工においても
眉間剥離を生じないという利点があり、特に絶縁性を要
求される電気材料分野での利用性が大である。
Claims (1)
- 脂肪酸又はヒドロキシメチル置換フェノールからなる塗
膜を３５０℃以上の加熱温度で熱処理した熱変成被膜を
有する金属素材表面にポリアミド樹脂を積層してなるポ
リアミド樹脂−金属積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13764089A JP2857669B2 (ja) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | ポリアミド樹脂一金属積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13764089A JP2857669B2 (ja) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | ポリアミド樹脂一金属積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH032036A true JPH032036A (ja) | 1991-01-08 |
| JP2857669B2 JP2857669B2 (ja) | 1999-02-17 |
Family
ID=15203369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13764089A Expired - Fee Related JP2857669B2 (ja) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | ポリアミド樹脂一金属積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2857669B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11245330A (ja) * | 1998-03-02 | 1999-09-14 | Toyo Kohan Co Ltd | 加工密着性に優れたポリアミド樹脂被覆金属板の製造方法、ポリアミド樹脂被覆金属板およびそれを用いた容器 |
| JP2002059506A (ja) * | 2000-08-17 | 2002-02-26 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリケトン系樹脂被覆金属体およびその製造方法 |
| US6811893B2 (en) | 2000-07-31 | 2004-11-02 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Aluminum plate with thermoplastic resin coating and formed article comprising the same |
| US20180347052A1 (en) * | 2017-05-31 | 2018-12-06 | Sanchem, Inc. | High molecular mass, saturated hydrocarbon acid based chemical conversion coating composition |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6311982B2 (ja) | 2014-06-18 | 2018-04-18 | 株式会社大一商会 | 遊技機 |
-
1989
- 1989-05-31 JP JP13764089A patent/JP2857669B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11245330A (ja) * | 1998-03-02 | 1999-09-14 | Toyo Kohan Co Ltd | 加工密着性に優れたポリアミド樹脂被覆金属板の製造方法、ポリアミド樹脂被覆金属板およびそれを用いた容器 |
| US6811893B2 (en) | 2000-07-31 | 2004-11-02 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Aluminum plate with thermoplastic resin coating and formed article comprising the same |
| EP1306467A4 (en) * | 2000-07-31 | 2008-12-24 | Mitsubishi Plastics Inc | ALUMINUM PLATE WITH THERMOPLASTIC CARRIER COATING AND ITEM SHAPED PART |
| JP2002059506A (ja) * | 2000-08-17 | 2002-02-26 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリケトン系樹脂被覆金属体およびその製造方法 |
| US20180347052A1 (en) * | 2017-05-31 | 2018-12-06 | Sanchem, Inc. | High molecular mass, saturated hydrocarbon acid based chemical conversion coating composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2857669B2 (ja) | 1999-02-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |