JPH0320381A - ブテン−１重合体を基本とする剥離しうるホツトメルト接着剤と積層構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は剥離可能な（　ｐｅｅｌａｂｌｅ）接着結合（
ａｄｈｅｓｉｖｅ　ｂｏｎｄ）を生成することができ、
そして実質的にブテン−ｌ均質重合体もしくは共重合体
またはエチレン均質重合体もしくは共重合体からなる熱
溶融接着剤（ｈｏｔ　ｍｅｌｔ　ａｄｈｅｓｉｖｅ）に
関するものである。この熱溶融接着剤は良好な重合体対
重合体の結合を示し得ることが予期される。

また本発明は剥離可能なシールを生威し得る新規な熱溶
融接着剤を用いて生戊させる積層構造体（ｌａｍｉｎａ
ｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）に関するものである。

熱溶融接着剤は圧力に感じるように調製され得るが、こ
れらの接着剤は通常軟質で、粘着性であり、そして限定
された強さ及び接着性を有する。

通常の熱溶融物例えばエチレンー酢酸ビニル共重合体（
ＥＶＡ）　、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアミドまたは
ポリエステルは剛性であり、ある基体に対して良好な強
い結合を生じ、そして一般に剥離することはできない。

溶媒を加えた接触接着剤は良好な結合力を与えるが、こ
れらのものは毒性であるか、または汚染物質もしくは火
気厳禁物であるかのいずれかであり得る溶媒を用いる必
要がある。更に、これらの接着剤のいくつかは後で定義
する「剥離性（ｐｅｅｌａｂｉｌｉｔｙ）　Ｊであり得
る。

本発明の新規なポリプチレン熱溶融接着剤はこのものが
溶媒を必要とせず、剥離可能性を有し、そして種々の基
体に結合し得ることから独特のものである。

「剥離可能なシールもしくは結合」または「剥離性」を
有するシールもしくは結合は熱シーリング、衝撃（　ｉ
ｍｐｕｌｓｅ）シーリング、またはかくて生戊される結
合を有する２つの面間の熱溶融としての適用のいずれか
ｊこより生成される２枚のフイルム間または他のタイプ
の基体間のシールまたは結合が基体（複数）及び２枚の
フイルムの結合が行われる物質においてねじ切り゛（ｗ
ｒｅｎｃｈｉｎｇ　ｏｆｆ）または引裂を生じさせる結
合の開裂（ｏｐｅｎｉｎｇ）なしに、引強力の作用によ
り２枚のフイルムを結合させる元の面で開裂し得ること
と定義される。

本発明の目的のために、剥離可能なシールまたは結合は
包装された製品の使用者がシールされた包装品の内容物
を必要とするまで貯蔵及び輸送中に液体または固体の品
物または品質の周囲にタイト（ｔｉｇｈｔ）シールを保
持させるに十分な開裂または「剥離」に対する機械的耐
久性を持たなければならない。剥離可能シールの機械的
耐久性は手で容易に、即ち結合を切るために補助装置を
使用せずに結合を開裂するに十分に低くなければならな
い。

本明細書における「剥離性」なる用語は接着剤が基体に
結合される接着剤の封鎖された場所を表わす。接着剥離
性はかけられる力の程度により測定される。かかる熱溶
融接着剥離性は１８０’剥離性に対するＡＳＴＭ試験法
Ｄ−１８７６、［Ｔービール（ｐｅｅｌ）試験］及びま
たｌ８０６剥離性に対するＡＳＴＭ試験法Ｄ−９０３に
より測定し得る。

本発明は包装用途における熱溶融接着剤として使用し得
る配合物及びその製造方法に関するものである。本発明
はこれらの熱溶融接着剤を用いて製造され、そして長期
間の熱シールまたは用途温度にわたってほぼ一定の剥離
強さに特徴がある積層体に関するものである。本発明の
配合物、フイルム及び／または積層体はかかる包装品の
製造に用いる熱シール温度または用途温度の必然的な変
化にかかわらず予期され、そして一定の剥離強さを有す
るより一致した加工生戊物の製造を可能にする。

従来、剥離可能なシールを生威し得るフイルムの製造に
種々の熱可塑性物質が用いられている。

例えば（１）エチレン約８０〜９６重量％及びエチレン
性不飽和エステル約４〜２０重量％の共重合体約５０〜
９０重量％、並びに（２）結晶性インタクチックポリブ
チレン約１０〜５０重量％からなる剥離可能な熱シール
を製造する際の配合物を開示するアメリカン・カン（Ａ
ｍｅｒｉ’ｃａｎ　Ｃａｎ）による米国特許第４，１８
９．５１９号参照。剥離シールを生威し得るが、該特許
のフイルムは少量成分としてポリブチレンからなる。該
特許の配合物は接着剤を用いずに高密度ポリエチレン（
ＨＤＰＥ）に結合し、そして接着剤なしではボリプロビ
レンには結合しない。

モービル−オイル社（Ｍｏｂｉｌ　Ｏｉｌ　Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ）による米国特許第３，９００．５３４号
は良好な熱シール特性及び良好な光学特性を有する熱可
塑性収縮フイルムを開示しているが、該特許は剥離シー
ル７イルムに対する必要性を示していない。

ＵＣＢ　　Ｓ．Ａ．ベルギーによる米国特許第３，８７
９．４９２号にポリブチレン、スチレンーブタジエン共
重合体、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン及び
ポリイソプチレンからなる配合物が開示されている。

Ｅ．Ｉ．デュポン・デ・ネムールズ社（　ＤｕＰｏｎ　
ｔｄｏ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏ．）による米国特許
第４．５３９．２６３号にプロピレン／σ−才レ７イン
共重合体をベースとする剥離シールが開示．きれている
。該特許はポリプチレン重合体に関する開示を与えてい
るようには見えない。

米国特許第４，６６５．１３０号及び同第４．６６６，
７７８号にポリブチレン及びＥＶＡ　（またはポリエチ
レン）及びポリプロピレンの配合物が開示されており、
その際にポリプロピレンは配合物中で１５重量％より少
ない。しかしながら、これらの参考文献は新規な発明を
教示していない。

米国特許第３．５７３．２４０号に硬質が一本のパイン
デイング（ｂｉｎｄｉｎｇ）に対する熱溶融接着性組成
物が記載されている。該特許の第４欄、１〜７行目に少
量、即ち約５重量％までのアルファオレフインコモノマ
ー例えばエチレン及びプロピレンが生じる本質的に均質
重合系により示される所望の特性を実質的に損失せずに
ブテン−１重合系中に存在し得ることが教示されている
。また該特許は第２欄、６１〜６３行目に本のパインデ
イング用熱溶融接着剤が良好な熱安定性及び迅速な硬化
速度を示すことを示している。該特許は約５重量％まで
のエチレンを実質的にブテン−１重合系に加え得るが、
剥離可能な熱溶融接着剤を開示していない。かくて、該
特許は剥離可能な結合を生戊させる際のエチレン均質重
合体またはブテン−ｌ均質重合体もしくは共重合体との
共重合体の使用を記載する本発明の教示に反するもので
はない。

本発明は通常の多層剥離シールフイルムまたはシートは
基体及びシーラント（ｓｅａｌａｎｔ）が熱溶融タイプ
のものではない剥離可能なシーリングからなることを認
める。本発明は新規な熱溶融接着剤配合物、及び包装を
開く際に剥離可能である包装用フイルム系の製造方法を
教示する。本発明はシールされた層を引き離す場合に層
割れ層を回避する。ある具体例において剥離性を有する
新規な熱溶融接着剤を用いて適合しない基体を結合する
ためにタイ（ｔｉｅ）接着剤を用いる。

ブテン−ｌ均質重合体及び共重合体はその遅い結晶化速
度のために独特なすレ７イン性重合体のグループである
。他のポリオレ７イン結晶性重合体例えばＥＶＡ，ポリ
エチレン及びポリプロピレンの結晶化速度と比較してブ
テン−１重合体の極めて遅い結晶化速度は種々の基体（
例えば金属例えばステンレス・スチール及び陰極処理さ
れたアルミニウム）に対する良好な接着性を有する新規
な熱溶融接着剤を組成物にする際に有利であることが見
い出された。

本発明に有用なポリブチレン均質重合体及び共重合体は
主に通常及び空間的に配置されたエチル側鎖基の配置の
直鎖状分子であり；その際に該基は１個のブテンをエチ
レン鎖骨格に添って１．２炭素二重結合を通して重合さ
せる場合に生じる（例えば米国特許第３．３６２．９４
０号参照）。

溶融物から冷却する場合、エチル側鎖基は最初に四面体
の配置に整列し、重合体の最終の結晶性（ｎ形）の半分
を少し越える程度に進行する。時間と共に、四面体結晶
相形■は安定な六面体空間配置に移行し、続いて更に結
晶形Ｉに進行する。

ブテン−ｌ共重合体は種々のアルファーオレフインの１
つまたはそれ以上からなり得る、例えば米国特許第３．
３６２．９４０号に示されるブテン−１共重合体参照。

１１〜２０モル％の範囲のエチレンコモノマーヲ有すル
フテンー１／エチレン共重合体はエチレンコモノマーが
低いガラス転移温度（Ｔｇ）の非晶質相を生じさせ、更
に接着剤の結晶化速度を減少させ、そして更に重合体中
の最終的な結晶化の度合を減少させるために本発明によ
る熱溶融接着剤において殊に有用であることが期待され
る。これらの新規な剥離特性を有する本発明の熱溶融接
着剤を開発することにより、種々の他の戊分例えば粘着
性樹脂、ワックス、油、安定剤、及び他の添加剤例えば
アククチックポリプロピレン均質重合体または共重合体
との組成物にすることがである。

本発明は制御可能な凝集力を有する結合を生或させる際
に２つの非相溶性の重合体の配合物を与えるように開発
した。「非適合性重合体」は配合または混合した際に２
つの別々の相に分離する重合体として定義される。「制
御可能な凝集力」は非相溶性成分の比を変えることによ
り凝集力を変えるか、まＩ；は制御し得る接着剤を表わ
す。

本発明において、熟剥離可能な溶融接着剤はブテン−１
均質重合体または約５〜約５０重量％のエチレン性均質
重合体もしくは共重合体との共重合体或いはまたエチレ
ン性均質重合体または約５〜約５０重量％のブテン−ｌ
均質重合体もしくは共重合体との共重合体；３０ｐｈｒ
までのワックス、１５ｐｈｒまでのアタクチツクプロピ
レン均質重合体、接着剤中に用いる他の戊分に依存して
変わる量の粘着性樹脂及び少量の安定剤（　１　ｐｈｒ
まで）からなり得る。

本発明においてまた、剥離性を有するこの熱溶融接着剤
をナイロン、ポリカーポネート、ステンレス・スチール
及び他の同様の物質の適合性基体並びにある非適合性基
体を．用いて積層構造体またはクロージャー（ｃｌｏｓ
ｕｒｅ）を生戊させるために用いることができた。

本発明の範囲内で、エチレン性均質重合体または共重合
体は直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ），中密度ポリエチレン（ＭＤ
ＰＥ）、エチレン酢酸ビ二ル共重合体（ＥＶＡ）、エチ
レンーアクリル酸メチル共重合体（ＨＭＡ）　、高密度
ポリエチレン（ＨＤＰＥ）またはエチレンーアクリル酸
共重合体であり得る。最も好ましくは、低密度ポリエチ
レンまたはエチレン酢酸ビニル共重合体のいずれかが新
規なエチレン重合体成分である。

本発明のブテン−１重合体はブテン−ｌ均質重合体また
はプロピレン、エチレンもしくは炭素原子５〜８個を有
するアル７アオレフインからなり、全共重合体をベース
としてｌ乃至３０モル％間のコモノマーモル％を有する
コモノマーとのブテン−ｌ共重合体であり得る。

例えばブテン−ｌ共重合体をコモノマーとしてのエチレ
ンと共に用いる場合、好適なコモノマーのモル％は約１
１である、ブテン−ｌ戊分としてのブテン−１共重合体
は本発明の範囲内で用いる際に最も好ましいものである
ことが予期される。

本発明の範囲内で使用し得るブテン−ｌ均質重合体及び
共重合体は広範囲のメルト・フローにおける重合体から
選ぶことができる、。

本発明の範囲内で使用し得る安定剤は立体障害のあるフ
ェノール例えばチバ・ガイギー社（ＣｉｂａＧｅｉｇｙ
　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製のＩｒｇａｎｏｘ　ｌ　
Ｏ　１　０、エチル社（Ｅｔｈｙｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ）製のＥｔｈａｎｏｘまたはリンペースの安定剤
例えばチバ・ガイギー社製のＩｒｇａｆｏｓ　ｌ　６　
８であり得る。本発明に用いる際にＩｒｇａｎｏｘ　ｌ
　Ｏ　ｌ　Ｏが最も好ましい安定剤である。本発明の範
囲内で使用し得る安定剤の量は重量％で表わされる熱溶
融接着剤中の戊分の全重量１００部当りの部数（ｐｈｒ
）で表わされる。エタノツクス３３０はｌ．３．５−ト
リメチル−２．４．６−トリス【３．５−ジーｔ−ブチ
ルー４ーヒドロキシーペンジノレ］ベンゼンである。Ｉ
ｒｇａｎｏｘ　ｌ　Ｏ　Ｉ　Ｏは通常テトラキス［メチ
レン（３．５−ジーｔ−プチルー４−ヒドロキシヒドロ
シンナメート）］　メタンとして表わされる。０　．　
３　ｐｈｒの安定剤を用いることが好ましいが、約０．
１〜約２ｐｈｒも本発明の範囲内で使用し得る。

本発明の範囲内で使用し得る粘着性樹脂はエチレン均質
重合体または共重合体成分と適合するか、またはブテン
−１均質重合体または共重合体戒分と適合するかのいず
れかであり得る。エチレン共重合体適合性の粘着性樹脂
を本発明に用いる場合、このものは通常極性の粘着性樹
脂から選ぶ。エチレン均質重合体適合性の粘着性樹脂を
用いる場合、ロジン（ｒｏｓｉｎ）エステルまたは脂肪
族炭化水素樹脂を本発明の範囲内で使用し得る。エチレ
ン共重合体適合性の樹脂の例にはアリゾナ・ケミカル会
社（Ａｒｉｚｏｎａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ）製のＺｏｎｅｓｔｅｒ８５（不均化されたトール油
ロジンのグリセリンエステル）及びＺｏｎｅｓｔｅｒ　
ｌ　Ｏ　Ｏ　ｓ　またはハーキュレス社（Ｈｅｒｃｕｌ
ｅｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製のＫｒｉｓｔａＩｅ
ｘ３０７０（アル７アメチルスチレンペースの樹脂）が
含まれる。

ブテン−１均質重合体または共重合体適合性の粘着性樹
脂を本発明に用いる場合、粘着性樹脂は非極性の例えば
ハーキュレス製のＲｅｇａｌｒｅｚ　１　０７８（水素
化された炭化水素樹脂）、エクソン化学会社（Ｅｘｘｏ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）製のＥｓｃｏ
ｒｅｚ１３０４　（炭化水素樹脂）、すべてグツドイヤ
ー・タイヤ・アンド・ラバー（Ｇｏｏｄｙｅａｒ　Ｔｉ
ｒｅ　ａｎｄＲｕｂｂｅｒ）製のＷｉｎｇｔａｃｋ　９
　５　（合成ポリテルベン樹脂）またはＷｉｎｇｔａｃ
ｋ　８　５であることが好ましい。本発明の範囲内でま
た、７０〜１２５℃の範囲内の軟化点を有する部分的に
水素化されたＣ，ベースの炭化水素樹脂、並びにＣ．ス
トリーム（　ｓｉｒｅａｍ）樹脂及びポリテルペンから
なる群の員を約２０〜約６０重量％、好ましくは５０重
量％の量で接着剤中に配合することができる。

本発明のワックスは微結晶性ワックスであり得るが、他
のワックスも本発明の範囲内で使用し得る。ワックスは
任意であり、そして全体の接着剤組成物をベースとして
３０ｐｈｒ（１００部当りの部数）までの量で使用し得
る。Ｓｈａｌｌｗａｘ’　ｌ　Ｏ　Ｏ、３００及び５０
０は本発明の範囲内で用いる際に好適であるワックスの
例である。ｌＯ〜３０ｐｈｒ、好ましくは２０ｐｈｒの
十分な量のワックスを本発明において使用すべきであり
、そしてこのものは実質的に接着剤の使用温度を減少さ
せずに全体の接着剤組成物において粘度を低下させる利
点を与える。

場合によっては、アタクチツクポリプロピレン（例えば
ハーキュレス社、ウイルミントン、デラウエア製のＡＦ
ＡＸ　　５　１　０）を全体の接着剤調製物の約１５ｐ
ｈｒまでの範囲の量で新規な組成物に加え得る。最も好
ましくは、（ｌ）希釈剤として作用することによる全体
の接着剤系の改善された処理性、及び（２）生じる接着
剤の減少された経費の利点を与えるために１５ｐｈｒの
Ａｆａｘ　５　１０を用いる。

本発明の範囲内で使用し得るアタクチツクボリプロピレ
ンの量は本発明の範囲内で使用し得る安定剤の量を表わ
す際に用いる方法と同様に熱溶融接着剤の戊分のｐｈｒ
で表わす。

また最終の剥離可能な生成物を製造する際の製造の経費
を減じるために可塑剤、例えばＳｈｅ　Ｉ　Ｉｆｌｅｘ
’　　３　７　１のような油を組成物に加え得る。

またこれらの可塑剤は接着剤の処理性を高め得る。

また本発明は連続的または断続的方法において積層構造
体中で接着剤として作用し得る。接着剤を連続的に塗布
する場合、基体は接着剤の大部分の或分と適合すべきで
ある。接着剤を断続的に塗布する場合、基体は大部分の
戊分と適合性であるか、または非適合性であるかのいず
れかであってもよい。積層構造体は基体として次のもの
の１つを含有することができる：ナイロン、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル（ｐｖｃ）　、高密度ポリエステル
（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ｐｐ）、ポリカーボネ
ート（ＰＣ）、ボリスチレン（Ｐ　Ｓ）、ポリアクリロ
ニトリル（ＰＡＮ）　、紙もしくはアルミ箔またはポリ
−４−メチルペンテル。積層構造体は上記化合物のみに
限定されるものではなく、本発明の範囲内で基体として
使用し得るいずれの化合物も考慮される。

積層構造体は本発明の熱溶融接着剤を基体の少なくとも
一面に被覆することにより製造し得る。

またサンドイツチ形の積層体も本発明の範囲内のもので
ある。

熱溶融接着剤が７０：３０〜３０　：　７０の範囲の粘
着性樹脂に対するエチレンまたはブテン−ｌ均質重合体
または共重合体の比を用いて製造し得ることが見い出さ
れた。これらの範囲はより好ましくはそれぞれ６０　：
　４０〜４０：６０の比に変え得る。本発明の最も好適
な具体例は５０：５０のそれぞれの適合性粘着樹脂に対
するブテン−１またはエチレン重合体成分の比である。

上記の接着剤組成物が粘着性樹脂及び場合によってはア
タクチックプロピレン均質重合体の追加の成分、ワック
ス及び／または他の安定剤、並びに少量のブテン−ｌ均
質重合体または共重合体及び大量のエチレン或分からな
る組成物からなる場合、組成物は下に示すものの如き調
製物からなり得る： （１）約６６．６〜約１５重量％のエチレン均質重合体
または共重合体、約１５〜約６６．５重量％のエチレン
適合性粘着樹脂、約５〜約５０重量％のブテン−１均質
重合体または共重合体、ｌｐｈｒまでの安定剤、並びに
場合によっては３０ｐｈｒまでのワックス、及び／また
は１５ｐｈｒまでのアタクチツクボリプロピレンからな
り、そして更にエチレン均質重合体または共重合体に対
する．粘着性樹脂の比が３０　：　７０〜７０：３０で
ある調製物。

（ＩＩ）約５７〜約２０１ｉ量％のエチレン性均質重合
体または共重合体、約５〜約５０重量％のブテン−ｌ均
質重合体または共重合体、約１　ｐｈｒまでの安定剤、
及び約５７〜約２０重量％の粘着性樹脂、並びに場合に
よっては３０ｐｈｒまでのワックス及び／または（　１
　５　ｐｈｒまでの）アタクチツクポリプロピレンから
なり、そしてエチレン均質重合体または共重合体に対す
る粘着性樹脂の組成比が４０　：　６０〜６０　：　４
０の範囲内である調製物。

エチレン或分に対する樹脂の比がｌ：ｌである場合、調
製物は約４７．５〜約２５重量％のエチレン性均質重合
体または共重合体、約５〜約５０重量％のブテン−ｌ均
質重合体または共重合体、約１　ｐｈｒまでの安定剤、
及び約２５〜約４７．５重量％の粘着性樹脂；並びに場
合によっては３０ｐｈｒまでのワックス及び／または１
５ｐｈｒまでのアタクチツクポリプロピレンからなるこ
とができ、その際に更にエチレン均質重合体または共重
合体に対する粘着性樹脂の組成比はｌ：ｌである。

接着剤組成物がワックス及びまた安定剤からなり、そし
て該組成物が少量のエチレン戊分及び大量のブテン−１
均質重合体または共重合体からなる場合、該組成物は下
記のものの如き調製物からなり得る： （ＩＩＩ）約５〜約５０重量％のエチレン性均質重合体
または共重合体、約６６．５〜約１５重量％のブテン−
Ｉ均質重合体または共重合体、約Ｉｐｈｒまでの安定剤
、並びに約１５〜約６６．５重量％の粘着性樹脂、場合
によっては２０ｐｈｒのワックス及び／または１５ｐｈ
ｒまでのアタクチツクポリプロピレンからなり、そして
更にブテン−１均質重合体または共重合体に対する粘着
性樹脂の組成比が３０　：　７０〜７０　：　３０の範
囲内にある調製物。

（■）約５〜約５０重量％のエチレン性均質重合体また
は共重合体、約５７〜約２０重量％のブテン−ｌ均質重
合体または共重合体、約１　ｐｈｒまでの安定剤、並び
に約２０〜約５７重量％の粘着性樹脂、場合によっては
３Ｑｐｈｒまでのワックス及び／または１５ｐｈｒまで
のアタクチツクポリプロピレン樹脂からなり、そして更
にブテン−１均質重合体または共重合体に対する粘着性
樹脂の組成比が４０：６０〜６０　：　４０の範囲内で
ある調製物。

エチレン或分に対する樹脂の比がｌ：１である場合、調
製物は約５〜約５０重量％のエチレン性均質重合体また
は共重合体、約４７．５〜約２５重量％の該ブテン−１
均質重合体または共重合体、約１　ｐｈｒまでの安定剤
、及び約２５〜約４７．５重量％の粘着性樹脂、並びに
場合によっては３０ｐｈｒまでのワックス及び／または
１５ｐｈｒまでのアタクチツクボリブロビレンからなり
得る。

実施例ｌ 接着剤の製造 小型ベラベンダー（　Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）配合ヘッド
（容量約５０ｃｃ）または１ク牙一トのシグマ・プレー
ド（ｓｉｇｍａ　ｂｌａｄｅ）混合機のいずれかを用い
て接着剤を製造した。予熱した装置（１７０−１８０℃
）を用いてポリブチレン重合体を導入し、軟質で、均一
な塊が生じるまで混合し、次に残りの戊分を徐々に導入
することにより試験調製物を容易に配合した。混合時間
は約２０分であった。

実施例２ 接着剤フイルム 所望の間隔を生じさせるように調整した（従って予定の
接着剤の厚さに設定した）一対の加熱したニツプ●ロー
ル（ｎｉｐ　ｒｏｌ１）を用いて放出被覆した（ｒｅｌ
ｅａｓｅ　ｃｏａｔｅｄ）ポリエステルフイルム上に（
放出被覆した面上に）キャスティングすることにより薄
い接着剤フイルム（１２５〜２００ミクロン）を調製す
ることができた。予熱した接着剤（約１３０℃で）をポ
リエステルフイルム上に注ぎ、そして加熱したニツプ・
ロールを通して手で引くことができた。また、接着剤を
基体上に注ぐことができ、そして「ドクター・ブレード
（ｄｏｃｔｏｒ　ｂｌａｄｅ）　Ｊを用いて基体上に均
一な被覆物を生じさせるように接着剤をｒ延伸（　ｄｒ
ａｗｎｄｏｗｎ）　Ｊすることができた。また熱溶融接
着剤の他の塗布方法も用いることができた。連続的また
は断続的塗布に対して、接着剤を塗布するための熱溶融
物銃（　ｇｕｎ）を用いて接着剤を噴霧するか、または
接着剤を押し出すような技術を用いることができた。上
記の最初の技術を用いて巾４“及び長さ８＃の少量（＜
６０９）の接着剤フィルムを製造することができ、従っ
て極めて少量の接着剤を評価することができた。

冷却して硬化させ、これらの接着剤を試験片を製造する
ために使用できた。例えば、ポリエステルフイルムから
接着剤を四角く切り、剥離し、紙の間に接着剤を置き、
そしてホット・バー・シーラー（ｈｏｔ　ｂａｒ　ｓｅ
ａｌｅｒ）　　（時間、圧力及び温度を調整できる）を
用いて熱シールすることによりクラ７ト紙対クラフト紙
、ポリプロピレン対ポリプロピレン及びポリエチレン対
ポリエチレン結合を形威させることができた。また、接
着剤角または接着剤片をプラスチックまたは金属基体の
小片上に置き、ヒート・ガン（または乾燥器中）で溶融
し、次に適当な接触圧力下で結合させてＴ−ビール、ラ
ップ・シェア（ｌａｐ　ｓｈｅａｒ）またはＳＡＦＴ結
合された基体試験片を製造することができた。

試験方法 ｌ．接着剤の熱溶融粘度一粘度はＲＶＴヘッド及びＮｏ
．２９スピンドル（ＡＳＴＭ　Ｄ３２３６）を有するプ
ルツクフィールド・サーモセル（　Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌ
ｄ　Ｔｈｅｒｍｏｃｅｌｌ）粘度計中にて１７７℃で測
定することができ；低粘度調製物に対してはＮｏ．２７
スピンドルを用いることができた。

２．ビール強さ一試験基体、基体面間の中間層としての
接着剤を用いて２５ｍｍ　Ｘ　　１　５０ｍｍの積層サ
ンドインチを生戒させることができた。積層面を片面を
低部ジョー（ｊａｗ）中に入れてインストロン（　Ｉｎ
ｓＬｒｏｎ）試験中に置いた。ジョーを２５ｃｍ／分の
速度で離した。表面を剥離するに必要な力を連続的に記
録した。最大及び最小値並びに破壊（ｆＢｉｌｕｒｅ）
モード、即ち接着、凝集またはその組合せの破壊を記録
した。．この試験で約ｌ８０℃のビール角度を推定した
。

第１表は大量のブテン−１或分及び大量のエチレン戊分
からなる接着剤並びに公知の接着剤間の相異を示すもの
である。

翌豊隻 ブテン−１重合体１） ブテン−１１１合体目》 エチレン重合体＋３１ 粘着性樹脂１″ 粘着性樹脂３１ ワックス１１ 安定剤（１） 基体 甚一箸 ビール強さ、”＋１）１＋ Ａ ３７．５ １２．５ ５０．０ ０．３　ｐｈｒ ｐｐ本 ３．７ Ｂ ３７，５ １２．５ 第ｌ表 熱溶融接着剤 Ｃ ３３．３ ３３．３ ｌ２．５ ３７．５ ３３．３ ３３．３ ５０ ３３．３ ２５　ｐｈｒ ５０．０ ０．３　ｐｈｒ ０．３　ｐｈｒ ＡＩ林 ＡＩ本本 ４．１ １．１ ０．３　ｐｈｒ　　　　　Ｏ．３　ｐｈｒＨＤＰＥ本本
本　　　　　　　紙 ３３．３ ２５　ｐｈｒ ０．３　ｐｈｒ 紙 ２．６ １．３ １．０ ３３．３ ３３．３ ３３．３ ２５　ｐｈｒ Ｏ．３　ｐｈｒ ＨＤＰＥ＊京本 １．０ −である。

発明の態様を整理して記載すれば以下のとおりである。

１，エチレン性均質重合体または共重合体約５０〜約９
５重量％；ブテン−ｌ均質重合体または共重合体約５０
〜約５重量％；及び１００部当り約１部（ｐｈｒ）まで
の安定剤を含有してなる、多量のエチレン均質重合体ま
たは共重合体からなる、剥離可能な熱溶融接着剤。

２．エチレン性均質重合体または共重合体約６０〜約８
０重量％；ブテン−１均質重合体または共重合体約４０
〜約２０重量％；及び１００部当り約１部（ｐｈｒ）ま
での安定剤を含有してなる、多量のエチレン均質重合体
または共重合体からなる、剥離可能な熱溶融接着剤。

３．エチレン性均質重合体または共重合体約５０〜５重
量％：ブテン−１均質重合体または共重合体約５０〜約
９５重量％；及びｌＯＯ部当り約１部（ｐｈｒ）までの
安定剤を含有してなる、多量のブテン−ｌ均質重合体ま
たは共重合体からなる、剥離可能な熱溶融接着剤。

４．エチレン性均質重合体または共重合体約４０〜２０
重量％：ブテン−１均質重合体または共重合体約６０〜
約８０重量％；及び１００部当り約１部（ｐｈｒ）まで
の安定剤を含有してなる、多量のブテン−ｌ均質重合体
または共重合体からなる、剥離可能な熱溶融接着剤。

５．エチレン性均質重合体または共重合体約６６．５〜
約１５重量％；ブテン−１均質重合体または共重合体約
５〜約５０重量％；約１　ｐｈｒまでの安定剤；及び粘
着性樹脂約１５〜約６６．５重量％を含有してなり；そ
して更にエチレン均質重合体または共重合体に対する粘
着性樹脂の組成が３０　：　７０〜７０　：　３０の範
囲にある、剥離可能な熱溶融接着剤。

６．エチレン性均質重合体または共重合体約５７〜約２
０重量％；ブテン−ｌ均質重合体または共重合体約５〜
約５０重量％：約１　ｐｈｒまでの安定剤：及び粘着性
樹脂約２０〜約５７重量％を含有してなり；そして更に
エチレン均質重合体または共重合体に対する粘着性樹脂
の組成が４０二〇０〜６０：４０の範囲にある、剥離可
能な熱溶融接着剤。

７．エチレン性均質重合体または共重合体約４７．５〜
約２５重量％：ブテン−１均質重合体または共重合体約
５〜約５０重量％；約１　ｐｈｒまでの安定剤：及び粘
着性樹脂約２５〜約４７．５重量％を含有してなり；そ
して更にエチレン均質重合体または共重合体に対する粘
着性樹脂の組成がｌ：ｌの比にある、剥離可能な熱溶融
接着剤。

８．エチレン性均質重合体または共重合体約５〜約５０
重量％；ブテン−ｌ均質重合体または共重合体約６６．
５〜約１５重量％；約１　ｐｈｒまでの安定剤；及び粘
着性樹脂約１５〜約６６．５重量％を含有してなり：そ
して更にブテン−１均質重合体または共重合体に対する
粘着性樹脂の組成が３０　：　７０〜７０　：　３０の
範囲にある、剥離可能な熱溶融接着剤。

９．エチレン性均質重合体または共重合体約５〜約５０
重量％；ブテン−ｌ均質重合体または共重合体約５７〜
約２０重量％；約１　ｐｈｒまでの安定剤；及び粘着性
樹脂約２０〜約５７重量％を含有してなり；そして更に
ブテン−１均質重合体または共重合体に対する粘着性樹
脂の組成が４０＝６０〜６０　：　４０の範囲にある、
剥離可能な熱溶融接着剤。

１０．エチレン性均質重合体または共重合体約５〜約５
０重量％；ブテン−１均質重合体または共重合体約４７
．５〜約２５重量％；約１　ｐｈｒまでの安定剤；及び
粘着性樹脂約２５〜約４７．５重量％を含有してなり；
そして更にブテン−ｌ均質重合体または共重合体に対す
る粘着性樹脂の組成がｌ：ｌの比にある、剥離可能な熱
溶融接着剤。

１１．更に３０ｐｈｒまでのワックスを含有してなる、
上記ｌ及び３項記載の接着剤。

１２．該エチレン性均質重合体または共重合体を直鎖低
密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリ
ル酸メチル共重合体、高密度ポリエチレン及びエチレン
アクリ゛火酸共重合体の群から選ぶ、上記ｌ及び３項記
載の接着剤。

１３．該ブテン−ｌ共重合体がエチレン、プロピレン及
び炭素原子５〜８個を有するアルファオレ７インからな
る群の員であるコモノマーからなる、上記ｌ及び３項記
載の接着剤。

１４．該ブテン−１共重合体が約１乃至約３０モル％間
である少なくとも１つのコモノマーからなる、上記ｌ及
び３項記載の接着剤。

１５．該安定剤が立体障害のあるフェノールである、上
記ｌ及び３項記載の接着剤。

１６．立体障害のある該フェノールがテトラキス［メチ
レン（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシヒド口
シンナメート）］メタンである、上記１５項記載の接着
剤。

１７．更にＯ〜約１５ｐｈｒのアタクチックポリプロピ
レンからなる、上記ｌ及び３項記載の接着剤。

１８．該エチレン適合性の粘着性樹脂が不均化されたト
ール油ロジンのエステルアル７アメチルスチレンベース
の樹脂を含めた脂肪族炭化水素からなる群の員である、
上記５〜７項の゜いずれがに記載の接着剤。

１９．該プテン適合性の粘着性樹脂が非極性樹脂、部分
的に水素化された炭化水素樹脂、合戒ポリテルベン及び
ストリーム樹脂からなる群の員である、上記８〜ｌＯ項
のいずれかに記載の接着剤。

２０．更に３０ｐｈｒまでの微結晶性ワックスからなる
、上記１１項記載の接着剤。

２１．剥離可能な熱溶融接着剤で結合されている基体を
含有してなり、そして該接着剤がエチレン性均質重合体
または共重合体約５０〜約９５重量％；ブテン−１均質
重合体または共重合体約５０〜約５重量％：及び１００
部当り約１部（ｐｈｒ）までの安定剤を含有してなる積
層構造体。

２２．剥離可能な熱溶融接着剤で結合されている基体を
含有してなり、そして該接着剤がエチレン性均質重合体
または共重合体約６０〜約８０重量％；ブテン−１均質
重合体または共重合体約４０〜約２０重量％；及び１０
０部当り約１部（ｐｈｒ）までの安定剤を含有してなる
積層構造体。

２３．剥離可能な熱溶融接着剤で結合されている基体を
含有してなり、そして該接着剤がエチレン性均質重合体
または共重合体約５０〜約５重量％；ブテン−■均質重
合体または共重合体約５０〜約９５重量％：及び１００
部当り約１部（ｐｈｒ）までの安定剤を含有してなる積
層構造体。

２４．剥離可能な熱溶融接着剤で結合されている基体を
含有してなり、そして該接着剤がエチレン性均質重合体
または共重合体約４０〜約２０重量％；ブテン−１均質
重合体または共重合体約６０〜約８０重量％；及び１０
０部当り約１部（ｐｈｒ）までの安定剤を含有してなる
積層構造体。

２５．剥離可能な熱溶融接着剤で結合されている基体を
含有してなり、そして該接着剤がエチレン性均質重合体
または共重合体約６６．５〜約１５重量％；ブテン−１
均質重合体または共重合体約５〜約５０重量％：約１　
ｐｈｒまでの安定剤；及び粘着性樹脂約１５〜約６６．
５重量％を含有してなり；そして更にエチレン均質重合
体または共重合体に対する粘着性樹脂の組成が３０　：
　７０〜７０：３０の範囲にある積層構造体。

２６．剥離可能な熱溶融接着剤で結合されている基体を
含有してなり、そして該接着剤がエチレン性均質重合体
または共重合体約５７〜約２０重量％：ブテン−１均質
重合体または共重合体約５〜約５０重量％；約１　ｐｈ
ｒまでの安定剤；及び粘着性樹脂約２０〜約５７重量％
を含有してなり；そして更にエチレン均質重合体または
共重合体に対する粘着性樹脂の組成が４０：６０〜６０
：４０の範囲にある積層構造体。

２７．剥離可能な熱溶融接着剤で結合されている基体を
含有してなり、そして該接着剤がエチレン性均質重合体
または共重合体約４７．５〜約２５重量％；ブテン−ｌ
均質重合体または共重合体約５〜約５０重量％；約１　
ｐｈｒまでの安定剤；及び粘着性樹脂約２５〜約４７．
５重量％を含有してなり：そして更にエチレン均質重合
体または共重合体に対する粘着性樹脂の組成がｌ＝１の
比である積層構造体。

２８．剥離可能な熱溶融接着剤で結合されている基体を
含有してなり、そして該接着剤がエチレン性均質重合体
または共重合体約５〜約５０重量％：ブテン−１均質重
合体または共重合体約６６．５〜約１５重量％；約１　
ｐｈｒまでの安定剤；及び粘着性樹脂約１５〜約６６．
５重量％からなり；そして更にブテン−ｌ均質重合体ま
たは共重合体に対する粘着性樹脂の組成が３０：７０〜
７０：３０の範囲にある積層構造体。

２９．剥離可能な熱溶融接着剤で結合されている基体を
含有してなり、そして該接着剤がエチレン性均質重合体
または共重合体約５〜約５０重量％；ブテン−１均質重
合体または共重合体約５７〜約２０重量％；約１　ｐｈ
ｒまでの安定剤；及び粘着性樹脂約２０〜約５７重量％
を含有してなり；そして更にブテン−ｌ均質重合体また
は共重合体に対する粘着性樹脂の組成が４０：６０〜６
０：４０の範囲にある積層構造体。

３０．剥離可能な熱溶融接着剤で結合されている基体を
含有してなり、そして該接着剤がエチレン性均質重合体
または共重合体約５〜約５０重量％；ブテン−１均質重
合体または共重合体約４７．５〜約２５重量％；約１　
ｐｈｒまでの安定剤；及び粘着性樹脂約２５〜約４７．
５重量％を含有してなり；そして更にブテン−１均質重
合体または共重合体に対する粘着性樹脂の組成がｌ：ｌ
の比である積層構造体。

３１．該基体がナイロン、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、高密度ポリエチレン、ボリブロビレン、紙、アルミ
箔、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリカーポ
ネートまたはポリ−４−メチルベンテンよりなる群から
選らばれる上記２ｌ及び２３項記載の積層構造体。

３２．該エチレン性均質重合体まｔ；は共重合体が直鎖
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアク
リル酸メチル共重合体、高密度ポリエチレン及びエチレ
ンアクリル酸共重合体の群から選らばれる上記２ｌ及び
２３項記載の積層構造体。

３３．該ブテン−ｌ共重合体がエチレン、プロピレン及
び炭素原子５〜８個を有するアルファオレフインからな
る群の員であるコモノマーからなる上記２１及び２３項
記載の積層構造体。

３４．該ブテン−ｌ共重合体がエチレン、プロピレン及
び炭素原子５〜８個を有するアルファオレフインよりな
る群の員であるコモノマーからなり、そして該コモノマ
ーが約１乃至３０モル％間にある上記２ｌ及び２３項記
載の積層構造体。

３５．該安定剤が立体障害のあるフェノールである上記
２ｌ及び２３項記載の積層構造体。

３６．該安定剤がテトラキス［メチレン（３．５−ジー
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒド口シンナメート）］　
メタンである上記３５項記載の積層構造体。

３７．該エチレン適合性の粘着性樹脂が不均化されたト
ール油ロジンのエステル及びアル７アメチルスチレンベ
ースの樹脂を含めた脂肪族炭化水素からなる群の一員で
ある、上記２５〜２７項のいずれかに記載の積層構造体
。

３８．該ブテン適合性の粘着性樹脂が非極性樹脂、部分
的に水素化された炭化水素樹脂、合戊ボリテルペン及び
ストリーム樹脂からなる群の一員である、上記２８〜３
０項のいずれかに記載の積層構造体。

３９．更に該接着剤がワックスからなる、上記２ｌ及び
２３項記載の積層構造体。

４０．該接着剤が微結晶性ワックスからなる上記３９項
記載の積層構造体。

４１．更に該接着剤が約１５ｐｈｒのアタクチツクポリ
プロピレンからなる上記２ｌ及び２３項記載の積層構造
体。

外１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エチレン性均質重合体または共重合体約５０〜約９
   ５重量％；ブテン−１均質重合体または共重合体約５０
   〜約５重量％；及び１００部当り約１部（ｐｈｒ）まで
   の安定剤を含有してなる、多量のエチレン均質重合体ま
   たは共重合体からなる、剥離可能な熱溶融接着剤。 ２、エチレン性均質重合体または共重合体約５０〜５重
   量％：ブテン−１均質重合体または共重合体約５０〜約
   ９５重量％；及び１００部当り約１部（ｐｈｒ）までの
   安定剤を含有してなる、多量のブテン−１均質重合体ま
   たは共重合体からなる、剥離可能な熱溶融接着剤。 ３、エチレン性均質重合体または共重合体約６６．５〜
   約１５重量％；ブテン−１均質重合体または共重合体約
   ５〜約５０重量％；約１ｐｈｒまでの安定剤；及び粘着
   性樹脂約１５〜約６６．５重量％を含有してなり；そし
   て更にエチレン均質重合体または共重合体に対する粘着
   性樹脂の組成が３０：７０〜７０：３０の範囲にある、
   剥離可能な熱溶融接着剤。 ４、エチレン性均質重合体または共重合体約５〜約５０
   重量％；ブテン−１均質重合体または共重合体約６６．
   ５〜約１５重量％；約１ｐｈｒまでの安定剤；及び粘着
   性樹脂約１５〜約６６．５重量％からなり；そして更に
   ブテン−１均質重合体または共重合体に対する粘着性樹
   脂の組成が３０：７０〜７０：３０の範囲である、剥離
   可能な熱溶融接着剤。 ５、剥離可能な熱溶融接着剤で結合されている基体を含
   有してなり、そして該接着剤がエチレン性均質重合体ま
   たは共重合体約５０〜約９５重量％；ブテン−１均質重
   合体または共重合体約５０〜約５重量％；及び１００部
   当り約１部（ｐｈｒ）までの安定剤を含有してなる積層
   構造体。 ６、剥離可能な熱溶融接着剤で結合されている基体を含
   有してなり、そして該接着剤がエチレン性均質重合体ま
   たは共重合体約５０〜約５重量％；ブテン−１均質重合
   体または共重合体約５０〜約９５重量％；及び１００部
   当り約１部（ｐｈｒ）までの安定剤を含有してなる積層
   構造体。 ７、剥離可能な熱溶融接着剤で結合されている基体を含
   有してなり、そして該接着剤がエチレン性均質重合体ま
   たは共重合体約６６．５〜約１５重量％；ブテン−１均
   質重合体または共重合体約５〜約５０重量％；約１ｐｈ
   ｒまでの安定剤；及び粘着性樹脂約１５〜約６６．５重
   量％からなり；そして更にエチレン均質重合体または共
   重合体に対する粘着性樹脂の組成が３０：７０〜７０：
   ３０の範囲である積層構造体。 ８、剥離可能な熱溶融接着剤で結合されている基体を含
   有してなり、そして該接着剤がエチレン性均質重合体ま
   たは共重合体約５〜約５０重量％；ブテン−１均質重合
   体または共重合体約６６．５〜約１５重量％；約１ｐｈ
   ｒまでの安定剤；及び粘着性樹脂約１５〜約６６．５重
   量％からなり；そして更にブテン−１均質重合体または
   共重合体に対する粘着性樹脂の組成が３０：７０〜７０
   ：３０の範囲である積層構造体。