JPH03204645A - カラー現像組成物およびそれを用いた処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特にカラー現像液の安定性が向上し
、カラー現像液の経時劣化の改良された処理方法、更に
は感度変化や階調変化の変動が小さく、連続処理的に安
定した写真性能の得られる処理方法に関する。

（従来の技術） 芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から使用されており、
現在ではカラー写真の画像形成方法において中心的な役
割りを果たしている。しかしながら上記カラー現像液は
、空気や金属により非常に酸化されやすいという問題を
有し、酸化された現像液を用いてカラー画像を形成させ
ると、スティンが上昇したり、感度、階調が変化したり
するため、所望の写真特性を得ることができないことは
周知の通りである。

また、近年の高温化での迅速処理や、補充液の低補充化
に伴い、上記の劣化現象がますます加速される傾向にあ
る。その結果、高温による液の疲労や、低補充のため処
理タンク内での処理液の長期滞留による現像液の着色や
現像主薬の分解物の蓄積により、感光材料への悪影響が
大きな問題となっている。

従来よりこう言った液の劣化防止のために、いわゆる保
恒剤の開発が進められて来たが、一般にこれらの保恒剤
は発色性の阻害が大きい。特に−船釣に広く使用されて
いるヒドロキシルアミンや亜硫酸イオンは近年の迅速処
理に用いられる高塩化銀含有率の感光材料に対して、著
しく悪影響を与える。

これらの問題に対して、置換基を有する置換ヒドラジン
および置換ヒドロキシルアミンが保恒剤として検討され
て来た。置換ヒドラジンとしては例えば特開昭６３−１
７０６４２号、同６３−１７０６４３号、特開平１−９
７９５３号及び欧州特許出願公開０２８５０１０号、同
０２５４２８０号等に記載されているアルキル置換のヒ
ドラジンが挙げられる。置換ヒドロキシルアミンとして
は、特開昭６３−２３１５１号、同６３−１０６６５５
号、同６３−４２４３号、同６３−５３４１号、米国特
許４８０１５１６号に記載されているアルキル置換のヒ
ドロキシルアミンが挙げられる。

これらの置換ヒドラジン及び置換ヒドロキシルアミンは
写真性への影響が少ないものがあるが、必ずしも十分で
はない。

また、置換ヒドラジン、置換ヒドロキシルアミン以外の
化合物として西独特許３，３２４．８４４号に化合物■
がカラー現像液の安定化剤として効果があると記載され
ているが、本発明者が化合物■の保恒性能を調べたとこ
ろ十分ではなかった。

化合物■ （発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の第１の目的は、カラー現像液の安定性
に優れ、長期法経時において、あるいはハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の連続処理時において、カラー現像主
薬の劣化が少ない処理方法を提供することにある。また
本発明の第２の目的は感度変化や階調変化の写真性変動
が小さく、スティン防止に優れた上記感光材料の処理方
法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、以下に記載された方法により達成すること
ができた。すなわち、 （１）　下記の一般式（１）で表わされる化合物を少な
くとも１種と、−綴代（ＩＩ）または−綴代（Ａ）で表
わされる化合物の少なくとも１種とを含有したことを特
徴とするカラー現像組成物。

（２）　ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、下記の一
般式（１）で表わされる化合物を少なくとも一種と一般
式（ＩＩ）または−綴代（Ａ）で表わされる化合物を少
なくとも１種含有するカラー現像液で処理することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

一般式（Ｉ） 一般式（Ａ） （式中、Ｌは置換されてもよいエチレン基を表わし、Ｘ
は電子求引性の置換基を表わす。Ｒ３、Ｒ２は各々独立
にアルキル基またはアリール基を表わす。） （式中、Ｘはアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、ウレイド基、アルコキシ基、またはヒドロ
キシ基を表わし、Ｒ２１は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、カルバモイル基、アシル基、またはアルコキシ
カルボニル基を表わし、Ｒｏは水素原子、アルキル基、
またはアリール基を表わす。Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２１と
ＸまたはＲ２□とＸは環を形成してもよい。） （式中、Ｒ８はヒドロキシアルキル基、またはアミノア
ルキル基を表わしＲ１□及びＲ２３はそれぞれ水素原子
、アルキル基、またはベンジル基を表わす。Ｒ１１とＲ
１□、Ｒ３２とＲ’＋３またはＲ＋３とＲ。

は環を形成してもよい、） 一般式（１）で示される化合物及び−綴代（ＩＩ）で示
される化合物はおのおの単独で用いてもカラー現像液の
保恒に効果を示すことは知られているが、必ずしも十分
ではない。また、−１１Ｑ式（Ａ）で示される化合物は
単独では保恒効果を示さない。

本発明において一般式（ｒ）で示される化合物と一般式
（ｎ）または−綴代（Ａ）で示される化合物を併用した
ところ、驚くべきことにカラー現像液の経時安定性が向
上し、現像液の汚染防止、処理における写真性の変動な
どに優れた効果を示した。

特に−綴代（Ｉ）で表わされる化合物と一般式（［１）
で表わされる化合物の使用モル、量の和が同一の場合、
おのおのを単独で用いる場合よりも両者を併用した方が
カラー現像液の経時安定性が飛躍的に向上した。さらに
、一般式（１）で表わされる化合物と一般式（ＩＩ）で
表わされる化合物と一般式（Ａ）で表わされる化合物の
三者を併用するとカラー現像液の経時安定性はより一層
向上し、現像液の汚染防止、処理における写真性の変動
などに特に優れた効果を示した。このことはまったく予
巳外であった。

本発明において、一般式（１）で示される化合物と一般
式（ＩＩ）または一般式（Ａ）で示される化合物を併用
することが、カラー現像液の保恒に優れた効果を示すこ
とが立証された。

この効果は（カラー現像主薬の劣化防止）という意味で
の「保恒性能」及び（スティンの発生の防止並びに感度
変化や階調変化の防止）、すなわち「写真性能」の両面
で優れた性能を示すものである。

−ｍ式（Ｉ）をさらに詳細に説明する。

一般式（１） 式中、Ｌは置換されてもよいエチレン基を表わし、置換
基としてはアルキル基（炭素数１〜６が好ましい）、ア
リール基（フェニル基が好ましい）、スルホ基、ヒドロ
キシ基１．ホスホノ基、カルボキシ基が挙げられる。ス
ルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基、カルボキシ基が好
ましい例として挙げられる。Ｘは電子求引性の置換基を
表わし、電子求引性置換基としては置換あるいは無置換
のカルバモイル基、置換あるいは無置換のアシル基、置
換あるいは無置換のアルキルスルホニル基、置換あるい
は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換あるいは
無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換あるいは無
置換のアリールスルホニル基、置換あるいは無置換のア
ルコキシカルボニル基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基
、ハロゲン原子、ホスホン酸エステル残基、カルボキシ
基などが挙げられる。

好ましい例として、置換あるいは無置換のカルバモイル
基、置換あるいは無置換のアシル基、置換あるいは無置
換のアルコキシカルボニル基、シアノ基、スルホ基、カ
ルボキシ基が挙げられる。

置換としてはヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、
ホスホノ基、アンモニオ基などの親水性基が好ましい。

Ｒ＋　、Ｒｚとしては、炭素数１〜ｌＯの直鎖または分
岐した置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは
無置換のアリール基（フェニル基が好ましい）が好まし
い。置換基としてヒドロキシ基、カルボキシ基、ホスホ
ノ基、スルホ基、カルバモイル基、アシル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキ
シカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アンモニオ基、
アルコキシ基、ホスホン酸エステル残基が挙げられるが
、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基
、アンモニオ基が好ましい。またＲ１　とＲ２が連結し
て環を形成していてもよい。

一般式（１）で示される化合物の具体例を以下に挙げる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

（■ ５） ＣＨ。

四 １４） ＼。ＨＩＰ。３□２ （■ １０） ＣＨ３ ／ ＣＯ□Ｈ ／ （１ １９） （■ ２１） （Ｉ ２２） Ｈｓ Ｈ３ ■ ２３） （１−２４） （Ｉ ２５） （■ ２６） （Ｉ ２７） （■ ３３） （■ ３５） （■ ３６） 四 ２８） （Ｉ ３８） （■ ３９） （■ ４０） （１−４１） （Ｉ ４２） これらの化合物のカラー現像液中の含有量としてはカラ
ー現像７夜１１当り０．０５ｇ　〜５０ｇ。

好ましくは０．１ｇ〜３０ｇ、より好ましくは０゜１５
ｇ〜２０ｇである。

これらの化合物は感光材料中に存在させても良い。又、
カラー現像液に限らず、漂白及び漂白定着液や水洗又は
水洗代替安定液中に前浴からの持込もしくは添加などに
よって存在させても、各々の液中に存在する主薬やその
酸化体等に作用し、良好な性能を与えることが出来る。

これらの化合物の合成例としては、例示化合物（１−１
３）及び（１−４０）を例にとると以下の様である。

他の化合物についてもこれらの方法に準して、もしくは
西独特許３，３２４，８４４号；「新実験化学講座」、
１５巻、ｌ−２，２６９１〜６９２（丸善）　　；　Ｂ
ｕｌｌｅｔｉｎ　ｄｅ　ｌａ　５ｏｃｉＥｔＥ　　Ｃｈ
ｉｍｉｑｕｅｄｅＦｒａｎｃｅ、（１９６４）２４１２
〜２４１４などに記載の方法に準して合成できる。

合成例１ イミノジ酢酸６．６ｇとトリエチルアミン１０゜８ｇを
メタノール５０＃！に溶かしアクリロニトリル１．４ｇ
を加えて５０°Ｃで５時間攪拌した０次いで過酸化水素
水（３０％水溶液）３ｇを加えて室温で３時間攪拌した
。塩酸を加えて酸性（ｐＨユ４）にし、生じた結晶を水
とメタノールにて再結晶して化合物（１−１３）５．３
ｇ　（５２％）を得た。

合成例２ 塩酸ヒドロキシルアミン３．８ｇを水３０−に溶かし、
水酸化ナトリウム２ｇとアクリルＭ１２゜６ｇを加えて
２０℃で４時間攪拌した。生じた結晶を水で再結晶して
化合物（１−４０）８．６ｇ（７０％）を得た。

一般式（ｎ）をさらに詳細に説明する。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｘは置換あるいは無置換のアミノ基、置換あるい
は無置換のアシルアミノ基、置換あるいは無置換のアル
コキシカルボニルアミノ基、置換あるいは無置換のアル
キルスルホニルアミン基、置換あるいは無置換のアリー
ルスルホニルアミン基、置換あるいは無置換のウレイド
基、置換あるいは無置換のアルコキシ基、またはヒドロ
キシ基を表わす。好ましい例として置換または無置換の
アミノ基、ヒドロキシ基が挙げられる。置換基としては
ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、
アンモニオ基、カルバモイル基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハ
ロゲン原子が挙げられるが、ヒドロキシ基、カルボキシ
基、スルホ基、ホスホノ基、アンモニオ基が好ましい。

Ｒ２１は水素原子、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖
の置換してもよいアルキル基、置換してもよいベンジル
基、置換してもよいアリール基、置換あるいは無置換の
カルバモイル基、置換あるいは無置換のアシル基、また
は置換あるいは無置換のアルコキシカルボニル基を表わ
し、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の置換してもよ
いアルキル基、置換してもよいアリール基が好ましい。

置換基としてはヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基
、ホスホノ基、アンモニオ基、カルバモイル基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、シアノ基
、ニトロ基、ハロゲン原子が挙げられるが、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、アンモニオ
基が好ましい。

Ｒｉｇは水素原子、置換してもよいアルキル基、置換し
てもよいベンジル基、または置換してもよいアリール基
を表わし、好ましくは、水素原子、炭素数１〜１０の直
鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキル基である。置
換基としてはヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、
ホスホノ基、アンモニオ基、アミノ基、カルバモイル基
、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、
シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子が挙げられるが、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ア
ンモニオ基が好ましい。またＲ□とＲ１が、Ｒ□とＸが
、Ｒ２□とＸが連結して環を形成していてもよい。

前記一般式（Ｉｔ） で示される化合物の具体例は 以下に挙げるが、 本発明はこれらに限定されるも のではない。

（■ １） （■ ２） ＣＩ（ＪＨＮＨＣＬ （■ ３） （■ ４） （■ ５） （■ １３） （■ １４） （■ １５） （■ １６） Ｎａ００ＣＣ）ＩＮＨＮ！（ＣＨＣＯＯＮａＣＨ。

ＣＨ８ （■ １７） ＮＨＪＨＣＨｚＣＨｚＣＯＯＮａ （■ １８） ＮＨｚＮＨＣＨｚＣＯＯＮａ （ＩＩ−６） ＨＯＯＣＣＨｚＮＨＮｔｌＣＨｚＣＯＯｆ＋（■ ７） ＮＨＪＨ（ＣＨｚｈ　３ＮＨＮＨ２ （ｎ−８） ＮＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２００Ｈ （ｎ−９） ＣＨ （■ １０） ＮＨＪＨ−（ＣＨｚ）　ｘ−５ＯＪ （■ １１） Ｈ２ＮＨ （Ｃ）Ｉｔ）　ａ−ＳＯＪ （ｆｆ−１２） ＮＨ，ＮＨ （ＣＨｚ）　ｚ−Ｃｏｏｌ （■ １９） ＨＪＮＨＣＨｚＣＨｔＳＯｙＮａ （■ ２０） ＣＪ、（ｎ） Ｈ，ＮＮＨＣＨＣＯＯ）ｌ （ＩＩ−２１） ＨＪＮ　（ＣＨｚＣＨｚＳＯ：＋Ｎａ）ｚ（ＩＩ−２２
） ＨＪＮ（ＣＨ２Ｃｌ（ｚｃＨｚｓＯＪａ）ｚ（■ ２３） ＣＨ。

ＨｚＮＮＨＣＨＣＯＯ）Ｉ （■ ２４） （■ ２５） （Ｈ ２６） ＮＨｚＮＨＣＯＮｌ（ｚ （■ ２７） ＮＬＮＨＣＯＮＨ （ＣＨｚ）　３−（Ｉ）ＩＣＯＮＨ（Ｉ）＋２（■ ２８） （ｎ−２９） （■ ３０） （■ ３１） （■ ３８） （■ ３９） ＮＨｚＮＨＣＨｚＰＯｓＨｔ （■ ４０） （■ ４１） （Ｈ ４２） （ＣＨ３）３ＣＣＯＮＨＮＨ２ （■ ４３） ＮａＯｚＳＣＨｚＣＨｚＣＯＮＨＮＨｚ（１７−３２） （Ｉｔ−３３） １ ＮａＯｚＳＣＨｚＣＨｚＮＨＣＮｌ（Ｎｔｌｚ（■ ３４） １ ＨＯＯＣＣＨｚＣＨＪｌｌＣＮＨＮＨｔ（Ｉｔ−３５） ＮＨＪＨＣＯＯＣＪｓ （■ ３６） ＮＨＪＨＣＯＣＨｓ （■ ３７） （Ｈ ４４） （■ ４５） （ＩＩ−４６） ）ＩＪＮＨｃＨ２ｃ）ＩｚＰＯＪｚ （ｎ−４７） （ＩＩ−４８） ■ （ＩＩ−４９） （Ｃ）１．）　、３Ｃ−ＮＨＮＨ−ＣＨ，Ｃ（ｈＨ（■ ５０） （■ ５１） ＨＯＮＨＧＨｚ （ＩＴ−５２） （■ ５３） （［−５４） ）１ＯＮＨＣＨｚＣｔｌｚ （ｎ−５５） （■ ６０） Ｃ１ｌ。

ＣＨ。

（ｎ−６１） （ＩＩ−６２） ＣＨ ＣＨ （■ ６３） （■ ６４） （■ ５６） （ＩＩＩ−５７） ＣＨ。

Ｃ１＋。

（■ ５９） ＣｚＨ３ Ｃ，Ｈ。

（■ ６５） ＣＨ３ ＣＨ。

（■ ６６） （■ ６７） （ＩＩ−６８） Φ Φ （■ ６９） ８０−ＮＨ−ＣＨ２ＣＯ□■ （ＩＩ−７０） ＨＯ−ＮＨ４ＨｚＣＨｚＣＯ□Ｈ ７］） １１０−Ｎｌｌ−ＣＨ−Ｃｏ□Ｈ ７２） ８０−ＮＨ−ＣＨ−ＣＯ□Ｈ ２Ｈ５ ７３） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ−Ｃｏ□Ｈ ａＨｑ ７４） ８０−ＮＨ−ＣＨ−Ｃ）ｌｚ−ＣＯｚ）Ｉ７５） ＨＯ−（Ｉ）Ｉ−ＣＨ２−ＣＨ−Ｃｏ□■７６） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨｚＣＴｏＳＯＪ ７７） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨｚＣＨＣＨｚＳＯＪ ８９） （ＩＩ−９０） ９１） （ｎ−９２） ７日） ０−ＮＨ （ＣＨｚ）ｚｓＯｚＨ ７９） ）ｔｏ−（Ｉ）ｌ （ＣＩｌ、）、５０．Ｈ （ＩＩ−８０） ８０−（Ｉ）ｌ−ＣＨｚＰＯＪｚ （ＩＩ−８１） ＨＯ−ＮＯ−ＣＨ−Ｐ０３Ｈ２ ＣＴ。

８２） ＨＯ−ＮＯ−ＣＨｚＣＨｚＰＯＪｚ （ＩＩ−８３） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ （ｎ−８４） １（０−ＮＨ （Ｃ）Ｉ２）ｉｏＨ （Ｉ［−９３） ９４） ＨＯＮＨＣｌｈＣｌ（（Ｐ（ｈＨ２）　！（ＩＩ−９５
） （ＩＩ−９６） （ＩＩ−９７） ９８） ｆ−べ ）１０−Ｎ　　　　Ｎ−ＣＨｚＰ（ｈＨｚＶ−） （Ｈ ９９） （ＩＩ〜１０５） （■ １０１） （ＩＩ−１０６） （■ １０２） ＨＯ−ＮＨＣＨｚＣＨｚＣ−ＮＨＣ（ＣＨｓ）　ｚｃＨ
ｚ−５ＣｈＨ１ （ＩＩ−１０３） （ＩＩ−１０７） １ ＣｓｈＯＣＮＨＯＨ （■ １０８） １ ＨＪＣＮＨＯＨ ＩＩ ＣＨ３Ｃ（Ｉ）ＩＯＨ これらの化合物のカラー現像液中の含有量としてはカラ
ー現像液１１当り０．５ｇ〜５０ｇ、好ましくは１．０
ｇ〜３０ｇ、より好ましくは１．５ｇ〜２０ｇである。

これらの化合物は感光材料中に存在させても良い。又、
カラー現像液に限らず、漂白及び漂白定着液や水洗又は
水洗代替安定液中に前浴からの持込もしくは添加などに
よって存在させても、各々の液中に存在する生薬やその
酸化体等に作用し、良好な性能を与えることが出来る。

これらの化合物はその多くが市販品として入手可能であ
るし、また西独特許１１５９６３４号公報；　「インオ
ルガニ力・ケミ力・アクタＪ　（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃａ
　Ｃｈｅｍｉｃａ　Ａｃｔａ　）＋　９３　、　　（１
９８４）　１０１〜１０８；’オーガニック・シンセシ
ス」（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）　＋Ｃｏ
１１．Ｖｏ１．２．２０８〜２１３、Ｖｏｌ、　Ｉ、Ｐ
２Ｓ５：ｒ新実験化学講座Ｊ１４巻、Ｉ［ｌ１ｐ１６２
１〜１６２Ｂ　（丸善）などに記載の方法に準じて合成
できる。

一般式（Ａ）をさらに詳細に説明する。

一般式（Ａ） 式中Ｒ１１は置換されてもよいヒドロキシアルキル基ま
たは置換されてもよいアミノアルキル基を表わし、ヒド
ロキシアルキル基及びアミノアルキル基の炭素数は１〜
１０が好ましく、より好ましくは２〜６である。置換基
としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ホ
スホノ基、アンモニオ基、ニトロ基、アミノ基、ハロゲ
ン原子が挙げられるが、ヒドロキシ基、カルボニル基、
スルホ基、アミノ基が好ましい。Ｒ１□及びＲＩ３はそ
れぞれ水素原子、置換してもよいアルキル基、置換して
もよいベンジル基が挙げられるが、水素原子、炭素数が
１〜１０の直鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキル
基が好ましい。

置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、
ウレイド基、アシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基
、スルホ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニル基、アリールスルホニ
ルアミノ基、ホスホノ基、ホスホン酸エステル残基、ハ
ロゲン原子が挙げられる。好ましくはヒドロキシ基、カ
ルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基
、アミノ基であり、さらにヒドロキシ基、カルボキシ基
、スルホ基アミノ基で置換していてもよい。

Ｒ１１とＲＩ２が、またはＲ１□とＲ１３が、またはＲ
１１とＲ，□とＲ１ｆｆが連結して環を形成してもよい
。

前記一般式（Ａ）で示される化合物の好ましい具体例は
以下に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

（Ａ−１）　　エタノールアミン （Ａ−２）　　ジェタノールアミン （Ａ−３）　　　トリエタノールアミン（Ａ−４）　　
ジ−イソプロパツールアミン（Ａ−５）　　２−メチル
アミノエタノール（Ａ−６）　　２−エチルアミノエタ
ノール（Ａ−７）　　２−ジメチルアミノエタノール（
Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ−１１） （Ａ−１２） （Ａ−１３） （Ａ−１４） （Ａ−１５） （Ａ−１６） （Ａ−１７） （Ａ−１８） （Ａ−１９） ２−ジエチルアミンエタノール １−ジエチルアミノ−２−プロパツ ール ３−ジエチルアミノ−１−プロパツ ール ３−ジメチルアミノ−１−プロパツ ール イソプロピルアミンエタノール ３−アミノ−１−プロパツール ２−アミノ−２−メチル−１，３− プロパンジオール エチレンジアミンテトライソプロパ ノール ベンジルエタノールアミン ２−アミノ−２−（ヒドロキシメチ ル）−１，３−プロパンジオール ｌ　３−ジアミノプロパノール １．３−ビス（２−ヒドロキシエチ ルメチルアミノ）−プロパツール （Ａ−２０） Ｈ ＣＪ＋５Ｎ（ＣＨｚＣ）Ｉｃ）ｌｚＯＨ）ｚ（Ａ−２７
） ＩＯＣ）ｌｚｃｌ（ＣＯＯＨ １１Ｈ。

（Ａ−２８） （Ａ−２９） （Ａ−２３） （Ａ−３０） （Ａ−２５） （）ＩＯＣＨ２Ｃ１−ｚＮｃｌｈｃＨｚｓｏ□Ｃ）Ｉｔ
（Ａ−３１） （ＨＯＣＨｚＣＨｒｈ　ＪＣＨｚＣ）ＩＪ−＋ＣＨｚＣ
）ＩｚＯＨ）　Ｚ（Ａ ３２） Ｈ （Ａ ２６） １（２１Ｊ−ＣイＣＨｚＯＨ）　ｚ （Ａ−３３） ＨｚＮＧＨｚＣ）ＩｔＮ　）ＣＨｚＣＨｚＯ）Ｉ）　ｚ
ＨＪＣＨｚＣ）ＩＣ８２ＮＨｚ （Ａ−３７） （Ａ　−４７） （Ａ−３８） （Ａ−３９） （ＨＯＣＨＩＣＨ！トＪＣＨｔＣＨｚＯＣＨｚＣＨＪ　
ｎｃＨｚｃＬＯＨ）　ｚ（Ａ ４０） （Ａ ４１） ■ ＨｚＮＣＨｚＣＨＣＨｚＮＣＨｔＣＨＣｈＮ１ｈＨ Ｈ （Ａ ４２） （Ａ ４９） （Ａ−５０） これら、前記一般式〔Ａ）で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点が発色現像液１１当たり３ｇ〜１００
ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは６ｇ〜５
０ｇの範囲で用いられる。

これらの化合物は感光材料中に存在させても良い。又、
カラー現像液に限らず、漂白及び漂白定着液や水洗又は
水洗代替安定液中に前浴からの持込もしくは添加などに
よって存在させても、各々の液中に存在する生薬やその
酸化体等に作用し、良好な性能を与えることが出来る。

これらの化合物は、その多くが市販品として入手可能で
あるし、また、［オーガニック・シンセシスＪ　　（Ｏ
ｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）、　Ｖａｔ、　２
．　ｐｐｌ　８３〜Ｉ　８４　；Ｖｏｌ、３．　ｐｐ５
０１〜５０２などの合成法に準して合成することが出来
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知ノの芳香
族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はＰ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−（β−
（メタンスフホンアミド）エチル］−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−Ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち、特に好まし
くは４−アミノ−３−Ｎ−エチル−Ｎ〔β−（メタンス
ルホンアミド）エチルツーアニリン（例示化合物Ｄ−６
）及び２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン（例示化合物Ｄ−５）
である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１ｆｆｉ当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０
ｇ、より好ましくは約０゜５ｇ〜約１５ｇの濃度である
。

本発明に係わる発色現像液には、本発明の効果がより良
好に現れる点から、下記一般代（Ｂ−■）及び（Ｂ−１
１）で示される化合物がより好ましく用いられる。

一般式（Ｂ−１） Ｉ 一般式ＣＢ−Ｉｆ） 式中、Ｒｔ４、Ｒ０３、Ｒ４およびＲ１ｆｆはそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１
〜７のアルキル基、　ＯＲ＋　ｓ、を表す、また、ＲＩ
Ｂ、Ｒｔｖ、Ｒ２゜およびＲｔ、はそれぞれ水素原子又
は炭酸原子数１〜１８のアルキル基を表す、ただし、Ｒ
ＩＢが−ＯＨまたは水素原子を表す場合、Ｒ１４はハロ
ゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキル
基、　ＯＲ＋　ｔ、を表す。

前記Ｒ１、ＲＩＳ、ＲｏおよびＲＩ？が表すアルキル基
は置換基を有するものも含み、例えばメチル基、エチル
基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエ
チル基、メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙げられ
、またＲ１１、Ｒｌｑ、Ｒ２゜およびＲｌＩが表すアル
キル基としては前記と同義であり、更にオクチル基等が
挙げることができる。

またＲ　１４、ＲＩＳ、Ｒ１６およびＲｌ？が表すフェ
ニル基としてはフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基
、４−アミノフェニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

（Ｂ−１−１） ４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−２） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸 （Ｂ−■−３） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５カルボン酸 （Ｂ−１−４） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−力ルポキシ
メチルエステル （Ｂ−１−５） １．２．３−）ジヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
−ｎ−ブチルエステル （Ｂ−１−６） ５−ｔ−ブチル−１，２，３−トリヒドロキシベンゼン （Ｂ−１−７） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６トリスルホ
ン酸 （Ｂ−ｆｆ−１） ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−Ｉｔ−２） ２３．８−トリヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−ＩＩ−３） ２．３−トリヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｂ−Ｉ［−４） ２．３−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−ナフタレン ＣＢ−Ｕ−５） ２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−
スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、■、２−ジヒドロキシベンゼンー３，
５−ジスルホン酸が挙げられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用できる。（具体
的例示化合物の（Ｂ−Ｉ−２） 本発明において、前記−綴代（Ｂ−１）及び（Ｂ−Ｉ［
）で示される化合物は、発色現像液１１当たり５ｍｇ〜
１５ｇの範囲で使用することができ、好ましくは１５■
〜１０ｇ、さらに好ましくは２５■〜７ｇの範囲で使用
するのが望ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウ。

ム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナ
トリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ
砂）、四ホウ酸カリウム、０−ヒドロキシ安息香酸ナト
リウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息
香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナ
トリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサ
リチル酸カリウム）などを挙げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／ｌ
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ〜０．
４モル／Ｉ！、であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−４リス（メチレンホスホン酸）
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラキ
ス（メチレンホスホン酸）、１．３−ジアミノ−２−プ
ロパツール四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四
酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、１．２−ジアミノプロ
パン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミ
ン三酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル
酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルポン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，ｌ−ジホスホン酸
、Ｎ、Ｎ’ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、カテコール−３，４，６ト
リスルホン酸、カテコール−３，５−ジスルホン酸、５
−スルホサリチル酸、４−スルホサリチル酸。

これらのキレート剤において、好ましくはエチレンジア
ミン四酢酸、エチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチ
レンテトラミン六酢酸、１．３−ジアミノプロパノール
四酢酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テ
トラキス（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルイ
ミノニ酢酸が良い。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい０例えば１２
当り０，１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号および米国特許３，８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に表
わされるｐフェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号および同５２−４３４２９号等に表
わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２，６１０
，１２２号および同４，１１９゜４６２号記載のｐ−ア
ミノフェノール類、米国特許筒２，４９４，９０３号、
同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号、同
３，２５３゜９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米
国特許筒２．４８２．５４６号、同２，５９６．９２６
号および同３，５８２．３４６号等に記載のアミン系化
合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１
号、米国特許筒３，１２８，１８３号、特公昭４１−１
１４３１号、同４２．−２３８８３号および米国特許筒
３，５３２．５０１号等に表わされるポリアルキレンオ
キサイド、その他１−フェニルー３−ビラプリトン類、
ヒドロジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、
イミダゾール類、等を必要に応じて添加することができ
る。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい。実質的にとはカラー現像液ＩｉＡ当り
２．０ｄ以下、更に好ましくは全く含有しないことであ
る。実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の変
動、特にテスインの増加が小さく、より好ましい結果が
得られる。

カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素イオンがカラ
ー現像液中に必要である０本発明においては好ましくは
塩素イオンとして１．０Ｘ１０−”〜１．５Ｘ１０−’
モル／２、より好ましくは４×１０−”〜ｌＸｌ０−’
モル／ｌ含有する。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０−’
モル／ｌより多いと、現像を遅らせ迅速に高い最大濃度
を得るには好ましくない、また、３．５Ｘ１０−”モル
／ｊ２未満では、スティンが生じ、更には、連続処理に
伴う写真性変動（特に最小濃度）が大きくなり好ましく
ない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを好まし
くは３．０ＸＩＯ−’モル／ｌ−１，０Ｘ１０”３モル
／！含有する。より好ましくは、５゜０ＸＩＯ−’〜５
Ｘ１０−’モル／Ｉ！、である。特に好ましくはＩ　Ｘ
　１０−’〜３Ｘ１０−’モル／Ｉｌである。

臭素イオン濃度がＩ　Ｘ　１０−”モル／Ｅより多い場
合、現像を遅らせ、最大濃度及び光度が低下し、３．０
ＸＩＯ−’モル／２未満である場合、スティンを生じ、
また連続処理に伴う写真性変動（特に最小濃度）を生し
る点出好ましくない。

ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよ（、現像処理時に感光材料から溶出しても
よい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガ
ン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウム
である。

また、現像液中に添加される蛍光増白剤の耐塩の形態で
供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リ
チウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マン
ガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、
臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは
臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

現像時の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、臭素
イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から供
給されても良い。

本発明においては、必要に応じて、塩素イオン、臭素イ
オンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ
防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインタソー
ル、５メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリルーヘンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい、蛍光増白剤としては、４，４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量ば０−１０ｇ／／！、好ましくは０．　
１〜６　ｇ／Ｉ！である。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理時間は１０秒〜１２０秒、
好ましくは２０秒〜６０秒において、本発明の効果が顕
著である。又、処理温度は３３〜４５℃、好ましくは３
６〜４０°Ｃにおいて、本発明の効果が特に著しい。

連続処理時のカラー現像液の補充量は感光材料１ｒｒｌ
当り２０〜２２０Ｍ！、好ましくは２５〜１６０戚が、
特に好ましくは３０ｔｄ〜１１０−が本発明の効果を有
効に発揮できる点で好ましい。

又、本発明のカラー現像液はその液開口率（空気接触面
積（Ｃ１＋”）／液体積（印３））が、いかなる状態で
も本発明外の組合せよりも相対的に優れた性能を有する
が、カラー現像液の安定性の点から液開口率としてはθ
〜０．ＩＣｌ１１−’が好ましい。

連続処理においては実用的にも０．００１ＣＩＩ＋−’
〜０．０５ＣＩｌ−’の範囲が好ましく、更に好ましく
は０．００２０−１〜０．０３０！−’である。

一般に保恒剤としてヒドロキシルアミン等を使用した場
合は、カラー現像液の液開口率を小さくしたとしても、
熱あるいは微量金属による分解が起こることは広（知ら
れている。しかし、本発明のカラー現像液においては、
これらの分解が非常に少なく、カラー現像液を長期保存
する又は長期にわたって使用が続く場合でも充分に実用
に耐えうる。従ってこう言った場合には液開口率は小さ
い方が好ましく、Ｏ＝０．００２ＣＩ＋−’が最も好ま
しい。

逆に一定処理量を処理後、廃却する条件で広い開口率に
して処理する場合があるが、こう言った処理方法におい
ても本発明の構成に従えば、優れた性能を発揮すること
ができる。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。脱
銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（例
えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリム
ウ、酒石酸などのｐＨ１衝能を有する１種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３゜６−シチ
アー１．８オクタンジオールなどのチオエーテル化合物
およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤で
あり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用する
ことができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記
載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用い
ることができる。本発明においては、チオ硫酸塩、特に
チオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１２当りの
定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、さらに好ま
しくは０．　５〜１．０モルの範囲である。

本発明における漂白定￥Ｉｅまたは定着液のｐＨ領域は
、３〜８が好ましく、さらには４〜７が特に好ましい、
ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれ
より高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くなる
。

ＰＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有＠溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜ｇ酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．０
２〜０．５０モル／ｌ含有させることが好ましく、さら
に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。特に
亜硫酸アンモニウムの添加が好ましい。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

本発明の漂白定着液は処理時間１０秒〜１２０秒好まし
くは２０秒〜６０秒である。又、補充量は感光材料１イ
当り３０Ｍ１〜２５０ｍ、好ましくは４０ｄ〜１５０ｍ
である。補充量の低減に伴い、一般にはスティンの増加
や、脱銀不良が発生し易いが、本発明によれば、このよ
うな問題を発生することなく、漂白定着液の補充量の低
減をおこなうことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、９．２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のＰＨは４〜９
であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−Ｍ
には１５〜４５°Ｃで２０秒〜２分、好ましくは２５〜
４０°Ｃで３０秒〜１分３０秒の範囲が選択される。

このような短時間水洗においても、本発明によれば、ス
ティンの増加がな（、良好な写真特性を得ることができ
る。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１
４８３４号、同５９−１８４３４３号、同６０−２２０
３４５号、同６０−２３８８３２号、同６０−２３９７
８４号、同６゜−２３９７４９号、同６１−４０５４号
、同６１−１１８７４９号等に記載の公知の方法は、す
べて用いることができる。特に１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、５−クロロ−２メチル−４
−イソチアゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アンモ
ニウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いられ
る。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗又は安定他塔）をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が３
分３０秒以下、好ましくは３分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

本発明のカラー写真窓光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑馨性ハロゲン化眼乳剤屡および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一屡ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外Ｓ光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化１Ｈ含有率が１モル％以下、好まし
くは０．２モル％以下のことを言う、乳剤のハロゲン組
成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間
で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子
の性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン
化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロ
ゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均
一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）
とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層］と
でハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは
、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異な
る部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツ
ジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構
造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいず
れかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好
ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する
場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は
、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して
不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構
造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応して広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に通した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましり、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の［Ｌｓ＠差を平均粒子サイズで除したもの）２０
％以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好
ましい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記
の単分散乳剤を同−屡にブレンドして使用することや、
重層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を存するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を存する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが艮い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面、積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好ま
しく用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊
、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏ
ｔ。

ｇｒａｐｈｒｃ　Ｅｍｕｌｓｒｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）　、
Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉ
ｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊
、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでも良（、また可溶性根塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用
いても良い６粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において
形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもできる
。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成す
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コン
ドロールド・ダブルジエン１法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不Ｈ物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０〜９〜１０−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増恣
および分光増感を施される。

化学増官法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、全増悪に代表される貴金属増恣、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増悪に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上櫂に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明のε光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光ｓ度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光窓層に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉ
ｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（Ｎ
ｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年）
に記載されているものを挙げることができる。具体的な
化合物の例ならびに分光増悪法は、前出の特開昭６２−
２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁
に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に４よ、怒光材料の製
造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する
、あるいは写真性能を安定化さセる目的で種々の化合物
あるいはそれ等の前駆体を添加することができる。これ
らの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２
号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ま
しく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー怒光材料に通用される場合、該カラー恣
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−１１）
および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） Ｈ 一般式（Ｃ−Ｉｆ） Ｈ ２ 一般式（Ｍ−１） ９ 一般式（Ｍ−ＩＩ） 乙Ｃ−＝乙Ｏ 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ｎ）において、Ｒｌｓ　
ＲｚおよびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ３およびＲ８は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ８はＲ２と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい、　ｙ
ｌ、　ｙＺは水素原子または現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱しうる基を表す、ｎは０又は１を
表す。

一般式（Ｃ−１１［）におけるＲ３としては脂肪族基で
あることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘキンルメチル基、フ
ニニルチオメチル基、ドデシルオキ／フニニルチオメチ
ル基、フ゛タンアミドメチル基、メトキシメチル基など
を挙げることができる。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
゛シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基
、カルバモイル基、スルボンアミド基、スルファモイル
基、スルボニル基、スルファミド基、オキシカルボニル
基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさら
に好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ１とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無１摸の７　ルキ
シＭ・アリール基であり、特に好ましくは置換アリール
オキシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素
原子である。

一般式（Ｃ−Ｉ［）に声いて好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは１漠アリールオキソ置換のアルキル基である。

−Ｓ式（Ｃ−Ｉｔ）において好ましいＲ１は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）においてＲ５は炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ５は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。一般式（Ｃ−１）および（（、−ＩＩ）にお
いて好ましいＹ、およびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコ
キシ基、スルホンアミド基である６ 一般式（Ｍ−１）において、Ｒ２およびＲ，はアリール
基を表し、Ｒ１は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル￥、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ１およびＲ３のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置ｔＡ基は、置換基Ｒ１に対して許容され
る置換基と同しであり、２つ以上の置換基があるときは
同一でも異なっていてもよい、Ｒｉは好ましくは水素原
子、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に
好ましくは水素原子である。

好ましいＹユはイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のもの、であり、例えば米国特許第４．
３５１，８９７号や国際公開Ｗ　Ｏ８８１０４７９５号
に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好まし
い。

一般式（Ｍ−１１）において、Ｒ２゜は水素原子または
置換基を表す。Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。ＺａＳＺ
ｂａよびＺｃはメチン、置換メチン、−Ｎ＝又は−ＮＨ
−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方
は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。Ｒ１またはＹ４で２量
体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、ｚｂあるい
はＺｃが置換メチンであるときはその１喚メチンで２を
体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（ｌｖｆ−Ｉ［）で表わされるピラゾロアゾール
系カプラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさ
および光堅牢性の点で米国特許第４，５００゜６３０号
に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好まし
″く、米国特許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾ
ロ（１，５−ｂｌ’（１，２，４〕　）υアヅールは特
に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミトノ＼ラスト基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や
同第２９４，７８５号に記載されたような６位にアルコ
キシ基やアリーロキシ基をもつビラソロトリアゾールカ
プラーの使用が好ましい。

−ｇ式（Ｙ）において、Ｒｌｊ　はハロゲン原子、アル
コキシ基、トリフルオロメチル基または了り−ル基を表
し、Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ
基を表す、Ａは−ＮＨＣＯＲ＋：＋、−ＮルＳ（ｈ−Ｒ
ｗ、−５ＯＪＨＲ＋３、−ＣＯＯＲ＋３、−５ＯＪ−Ｒ
ａｓ１４ を表わす、但し、ＲｌｊとＲａ４はそれぞれアルキル基
、アリール基またはアシル基を表す、Ｙ、は離脱基を表
す、Ｒ２２とＲｔ、、Ｒｌａの置換基としては、１？、
に対して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙ、は
好ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱
する型のものであり、窒素原子離脱型が侍に好ましい。

−ｇ式（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉｆ）、（Ｍ−１）、（ｙ　
　Ｉｒ）オよびＣＹ＞で表わされるカプラーの具体例を
以下に列挙する。

（Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ ３） （Ｃ−４） （Ｃ ９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１２） しｌ し！ Ｈ ０）１ （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ ７） （Ｃ ８） （Ｃ １３） （Ｃ−１４） （Ｃ １５） （Ｃ １６） しＩ Ｃ２Ｈ。

ｚＨｓ （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ １９） （Ｍｌ） Ｉ しｌ （Ｍ−２） ｔ Ｉ （Ｍ−３） Ｉ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （〜ｆ−４） （Ｍ−６） ＯＣＨ。

Ｉ Ｈｉ （〜ｆ−７） （Ｍ−８） Ｈｆｆ Ｃ／ ＣＭ。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−３） １１ （Ｙ−４） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記−最大（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
怒光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１−０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを怒光層に添加するため
には、公知の種々の技術を通用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散物によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー７８液中に水あるいはゼラチン水
溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい
。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蕉留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５〜１．７の高沸
点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用
するのが好ましい。

高沸点有ｉ溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用し）られる。

一般式（Ａ）　　　　Ｗ。

１Ａｚ−ｏ−Ｐ＝０ 誓コ 一般式（Ｂ） ｏｏ−Ｗｚ 一般式（Ｅ） Ｗ、−０−ｗ。

（式中、Ｗｌ、Ｗｚ及乙榴、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、ノクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はへテロ環基を表わし、１は１、○ｄ、ま
゛たはＳ−１を表わし、ｎは、１ないし５の整数であり
、ｎが２以上の時はＩＩ４は互いに同じでも異なってい
てもよく、−最大（Ｅ）において、弱、とＷ２が縮合環
を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−最大（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１４０
’Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点を機溶媒の融点は好ましく
は８０°Ｃ以下である。高沸点を機溶媒の沸点は、好ま
しくは１６０°Ｃ以上であり、より好ましくは１７０’
Ｃ以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細嘗の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１ε号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有殿溶媒可）容性のポリマーに溶
かして親水性コロイド水ン容液に乳化分散させる事がで
きる。

好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含育し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の腿色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、Ｐ−アルコキシフェノール頬、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水、ＪＭをシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオカルバ
マド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００，４５３号
、同第２，７０１．１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０．４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２．７１０，８０１．号、同第２，８１６，０２８号な
どに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２，３
００号、同第３，５７３．０５０号、同第３．５．７４
，６２７号、同第３．６９８９０９号、同第３，７６４
，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピ
ロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、ｐ
〜アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．７
６５号、英国特許第２．０６６．９７５号、特開昭５９
−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒ
ンダードフェノール類は米国特許第３．７００．４５５
号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，
２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類はそれぞれ米国特許第３．４５７．０７９号、同第４
，３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６．１３５
号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１，３２６
，８８９号、同第１．３５４．３１３号、同第１．４１
０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−
１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−
７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０
，９３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許第２
，０２７，７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されてい
る。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラ
ーに対し通常５ないし１００Ｗｉｋ％をカプラーと共乳
化して想光層に添加することにより、目的を達成するこ
とができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤をイ人することがより効果的
である。

紫外線吸収剤としては、了り−ル基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアヅリドン化合１７１（
例えば米国特許第３，３１４．７９４号、同第３゜３５
２、６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（
例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ
酸エステル化合物（例えば米国特許第３，７０５゜８０
５号、同第３，７０７．３９５号に記載のもの）、ブタ
ジェン化合物（米国特許第４，０４５．２２９号に記載
のもの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば
米国特許第３．４０６□０７０号同３，６７７．６７２
号や同４・２７１・３０７号にに記載のもの）を用いる
ことができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収
性のポリマーなどを月いてもよい、これらの紫外線吸収
剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像三
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｚ　（８０°Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）が１．０１！　／ｍｏｌ・ｓｅｃ〜１×
ＩＰ　’　ｌ　／ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応する化合
物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（Ｆｎ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ，−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１，Ｒｚばそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１またばＯを表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＧ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ，
とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

−ｍ式（ＦＴ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（ＣＩ）で表わすことができる。

一般式（ＣＩ） 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＨｚｌ［Ｉ
　（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、Ｊ、
　Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ、、　９０．３１９　（１９６８）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

−ｇ式（ＣＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願詔６３−’１３
６７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２
９８３２１号、同２７７５８９号などに記載されている
ものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロンアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染ギ４が包含される。なかでもオキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オン・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的ζことっては、反射支持
体の使用がより好まし本発明に使用する「反射支持体」
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる０例え
ば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン
系合成紙、反射層を併設した、或は反射性物質を併用す
る透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタ
レート、三酢酸セルロースあるいはｂ青酸セルロースな
どのポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビ
ニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０，５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい０本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側にはＩＦ電防止層を設けるのがよい。このよう
な支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１
０３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５
１号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混線するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色ＩＪＦ４ｉＨ粒子の規定された単位面積当りの占有
面積比率（％）は、最も代表的には観察された面積を、
相接する６　ｇｍ　Ｘ　６　ＩＡｎの単位面積に区分し
、その単位面積に投影される微粒子の占有面積比率（％
）（Ｒｉ　）を測定して求めることが出来る。占有面積
比率（％）の変動係数は、Ｒ３の平均値（Ｒ）に対する
Ｒ１の標準偏差Ｓの比ｓ／Ｒによって求めることが出来
る。対象とする単位面積の個数（ｎ）は６以上が好まし
い、従って変動係数Ｓ／πは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

実施例ｔ ポリエチレンで画面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４　ｇ及び色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散さ
せた。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．
８８１１ｎのものと０，７０−のものとの３ニア混合物
（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と
０．１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に
局在含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当た
り大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０’Ｘ１０−
’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２
．５Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増悪を施したものを
調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七雇用の塗布７反も第−層塗布液と同様の
方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−
オキシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム
塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５　Ｘ　１０−’モル）ｏｔｅ Ｓ（ｈＨ−Ｎ（ＣＪｓ）　！ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ＯＸ　１０−’モル） 赤怒性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モノベまた小サイズ乳剤に対しては１
．ｌＸ１０−’モル）″ 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノλロゲン化
銀１モル当たり２．６Ｘ１０”’モル添加した。

ン化ｉ艮１モル当たり８．５Ｘ１０−Ｓモル、７．７Ｘ
ＩＯ−’モル、２．５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）＝５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲおよび （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ　／　ｒｄ
　）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む） 第−層（青怒（Ｉ） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　、　　　　　　　　　　０．１９溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３
５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０
．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０・０８？
容媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　
　　　　　　　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μのも
のと、０．３９−のものとの１：３混合物（Ａｇモル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０．１０．１！：０．
０８、各乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に
局在含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１２４マゼンクカプラー（Ｅ
ＸＭ）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ
−２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安
定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶
媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４
０第四Ｎ（紫外線吸収（Ｉ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤窓層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｔｓＯ
ものと、０．４５−のものとの１：４混合物（Ａｇモル
比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１
、各乳剤ともＡｇＢｒ　０．６モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ）　　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　　’　　　　　　０．４０色像安
定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４７
容媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１５第六Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ｔｌＶ−１）　　　　　　　　　　０．１’６
混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．
０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　
０．０８第七Ｎ（保護（Ｉ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　　０．０３（εｘＹ）　　イエロ
ーカプラー （ＥｘＭ）マゼンタカプラー のｌ：ｌ混合物（モル比） との１：１混合物（モル比） （ＥＸＣ） シアンカプラー Ｒ＝ＣＪｓとＣ，）Ｉ。

と ０Ｉ（ しｌ の各々重量で２ ＝　４ ：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ ６〕色像安定剤 Ｉ ｃ、Ｈ，（ｔ） の２：４：４　　混合物（重量比） （Ｃｐｄ ７）色像安定剤 イＣＨ２−Ｃ）Ｉ）ｉ＋− Ｃ０ＮＨＣ４ＨＱ（ｔ） 平均分子量６０゜ ００ （Ｃｐｄ ２） 色像安定剤 Ｃ００ＣｚＨｓ （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 ○Ｈ （Ｃｐｄ ８）色像安定剤 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （ｔＪＶ １）紫外線吸収剤 ＣｓＨ＋＋（ｔ） （Ｓｏｌｖ−２）？容　　媒 （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００ＣＪ（＋＋ （ＣＨｚ）ｓ ＣＯＯＣＩＩＨＩ？ （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 次に以下の処理液を準備した。組成は以下の通りである
。

左う：づ旧１欣 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
００ｄエチレンジアミン−Ｎ　　Ｎ　　Ｎ’ Ｎ′−テトラメチレンホスホン 酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　　０．０１５ｇ塩化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３．１ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　２７ｇ蛍光増白剤（ＷＨＩＴ
ＥＸ・４Ｂ 住人化学製）　　　　　　　　　　　１．　０ｇ添加剤
Ｉ（一般弐（Ｉ）の 化合物）　　　　　　　　　　　第１表参照添加剤■（
一般式（Ｉｔ）の 化合物） Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 盪亘足１１ 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸ニナトリ ラム 第１表参照 １　０００ｄ １０．０５ ４００＃１ １０（ｌｄ ７ｇ ５ｇ ｇ 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ユｌム板 イオン交換水（カルシウム、 １００（ｌｄ ６．０ｇ マグネシウムは各 々３ｐｐｍ以下） 上記カラー現像液の一部を開口率０．０５ＣＩとなる様
に各々ビーカーに準備し、４０°Ｃにて３５日経時させ
た。

前記のカラー感光材料に感光針（富士写真フィルム株式
会社製ＦＷＨ型）を使用し、センシトメトリー用３色分
解フィルターの階調露光を与えた。

露光は０．１秒の露光時間で２５０　ＣＭＳの露光量に
なる様に行った。

露光後、上記で準備した調液直後の（新鮮液）と経時さ
せたカラー現像液（経時液）を用いて各々下記の工程に
従って処理した。

処理工複　　　　１−度　　　　称−皿カラー現像　　
　３８°Ｃ４５秒 漂白定着　　　　３５°Ｃ４５秒 リンス■　　　　３５°Ｃ２０秒 リンス■　　　　３５°Ｃ２０秒 リンス■　　　　３５°Ｃ２０秒 乾　　燥　　　　　８０°Ｃ６０秒 新鮮なカラー現像液（新鮮液）で処理した時のイエロー
の最低濃度（Ｄｍ　ｉ　ｎ　）及びマゼンタの感度（ａ
度０．５を与える露光量の対数値ｆｏｇＥ）に対して経
時したカラー現像液（経時液）で処理した時のイエロー
最低濃度Ｄｍｉｎの増加量（ΔＤｍｉｎ）及びマゼンタ
の感度の変化量（ΔＳ）を計算した。又、経時液の主薬
の残存量を高速液体クロマトグラフィーによって定着し
た。結果を第１表に表す。

第１表より明らかなように本発明の構成に従えば、ΔＤ
ｍｉｎ及びΔＳの値が小さく、写真性の変動が抑制され
ていることがわかる。（ｋ８〜１９．２６〜３８） 又、生薬残存量の低下も本発明の化合物を併用すること
で大幅に改善して充分な性能が得られることがわかる。

特に添加剤Ｉと添加剤Ｈの添加量の和が同一の場合、お
のおのを単独で添加した場合よりも両者を併用した方が
写真性の変動が小さく、生薬残存量の低下も抑えられる
。（ＮＱＩ、５対Ｎα１１．１２、Ｎα２．６対階１４
、Ｎα３．７対磁１６、阻４．７対Ｎα１８．１９、漱
２０．２３対Ｎα２７〜２９、Ｎα２１．２４対Ｎα３
２〜３４、Ｎα２２〜２５対胤３６〜３８） 寓施例２ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０　ｇおよび褪色防
止剤（Ｃｐｄ　−１）　２８．０　ｇに酢酸エチル１５
０ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ　−３）　１．０　ｃｃと
溶媒（Ｓｏｌｖ　−４）　３．０　ｃｃを加え溶解し、
この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含
む１０％ゼラチン水溶液４５０ＣＣに添加した後、超音
波ホモジナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記
青感性増感色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７
モル％）４２０　ｇに混合溶解して第−層塗布液を調製
した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１．２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青恣性乳剤屡；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ３３′
−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキンド 緑怒性乳剤層；アンヒドロー９−エチル−５，５′ジフ
ェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，１１−ネオベンチルチアジ カルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３（３−カ
ルボキシ−５−オキソ−１−（２５−ビスルホナトフェ
ニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロペ
ニル）−１−ピラゾリル）ヘンゼン−２５−ジスルホナ
ート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオ
キソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジ
イル）ビス（アミツメクンスルホナート）−テトラナト
リウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナートフェニル）−
２−ビラプリン−４−イリデン）１−ベンクニル）−１
−ピラゾリル］ベンゼン４−スルホナート−ナトリウム
塩 （Ｎ構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｒ）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラ ナ放電処理した紙支持体 第−層（青感（Ｉ） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ 平均粒子サイズ０．ｈ＋ｏ） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） ン１１１媒　（Ｓｏｌｖ−３） 溶媒（Ｓｏｌシー４） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ン４；１媒　（Ｓｏｌｖ−２） 第三層（緑怒屡） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ 平均粒子サイズ０．４５ｔａ） ゼラチン ミ２−トし、 表面をコロ ０．７モル％、立方体、 ０．２９ １．８０ ０．６０ ０．２８ ０．０１ ０、Ｏ３ ０，８０ ０，０５５ ０，０３ ０，１５ ０，７モル％、立方体、 ０．１８ １．８６ マゼンクカブラー（Ｅｘ）’ｌ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−３） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−４＞ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ン溶媒　（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止層） セ゛ラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ン溶媒　（Ｓｏｌｖ−１） を溶媒　（Ｓｏｌｖ−２） 第五Ｎ（赤感（Ｉ） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ 平均粒子サイズ０．５ｔｔｍ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） ７容媒　（Ｓｏｌｖ−１） ４モル％、 ０．２７ ０．１７ ０．１０ ０．２ ０．０３ １．７０ ０．０６５ ０．４５ ０．２３ ０．０５ ０．０５ 立方体、 ０．２１ １．８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ ０．１６ ン溶媒　（Ｓｏｌシー２） 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（Ｕシー２） ）溶媒　（Ｓｏｌｖ４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン ０．０９ ０．１５ ０．７０ ０．２６ ０．０７ ０．３０ ０．０９ １．０７ （ＥｘＹ）　　イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−〔β−（ドデシルスルホニル）
ブチルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンクカブラー ７−り四ロー６−イツプロビルー３−　（３−〔（２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル）ベンゼンスルホニ
ル］プロピル）−ＩＨ−ピラゾロ〔５，１−旦）−１，
２，４−４リアゾール（ＥｘＣ−１）　　シアンカプラ
ー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（２
−（２，４−ジーｔｅｒＬ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール（ＥｘＣ−２）　　シア
ンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４−
ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フ
ェノール （Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 （Ｃ）１２−ＣＨｈ− ＣＯＮＨＣａＨｑ　（ｎ）　　平均分子量８０．０００
（Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃｐｄ
−３）褪色防止剤 ７７′−ジヒドロキシ−４，４，４’、４’テトラメチ
ル−２，２′−スピロクロマン（Ｃｐｄ−４）褪色防止
剤 Ｎ−（４−ドデシルオギシフェニル）−モルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ρ−トルエンスルホンアミド）フェニル−ドデカ
ン （Ｓｏｌｖ−１）　　ン溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓａｌシー２）溶媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）　　ｉ溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−２，４−
ジ−ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−＜２−ヒＦロキシー３．５−ジーＬｅｒＬ−ブチル
フェニル）ペンゾトリアソール これらの試料に像様露光を与え、ペーパー処理機を使用
して、下記処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補
充するまで連続処理（ランニングテスト）を行った。

又、別途実施例−１に記した方法で露光を与えランニン
グテストの前後で処理した。

処理工程　　　ＡＪＬ　　互亘　猛犬ｔ”　　ｌ：φ１
Ｌ１カラー現像　　３９℃　　４５秒　　７０ｄｌ　　
　１７１漂白定着　　３０〜３６°Ｃ４５秒　２１５ｄ
　　　１７　Ｎ安　定■　　３０〜３７°Ｃ２０秒　　
−１０ｐ！安　定■　　３０〜３７°Ｃ２０秒　　−１
０１！。

安　定■　　３０〜３７’Ｃ２０秒　　〜　　　１０ｆ
ｆｉ安　定■　　３０〜３７°Ｃ３０秒　２４８謂２１
０２乾　　　燥　　７０〜８５°Ｃ６０秒 ＊感光材料１ｒｒｆあたりの補充量 （安定■→■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左上二屋盈爪　　　　　　　　　タンク液　補充液水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８００１１１８０
０１ｄ。

エチレンジアミン−ＮＮ Ｎ’、Ｎ’　−テトラメチレ ンホスホン酸 臭化カリウム 塩化カリウム 蛍光増白剤（４，４’−ジ アミノスチルヘン系） 炭酸カリウム 添加剤■ 添加剤■ 添加剤ＩとＨの合計添加量 （添加剤■と■の比はタン ク液と補充液は同し） 添加剤Ａ　第２表参照 添加剤Ｂ　（Ｂ−Ｉ−２） Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ（２５℃） １．５ｇ ３．０ｇ ０．０１７　ｇ ３．７ｇ １．５ｇ　　　３．０ｇ ２５ｇ　　　　２５ｇ 第２表参照 第２表参照 ５１ｍｍｏ１１００ｍｍｏｆ ８．０　ｇ　　　１０．０　ｇ ０．５ｇ　　　０．５ｇ ５．０　ｇ　　　１２．２　ｇ １０００１１１１０００ｄ １０．０５　　１０．７５ ｔａ足ＪｉＪＬ（タンク液と補充液は同し）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｄチ
オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　１ｏＯａｉ
！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　
　　　　　　　　　　５．４０１足丘（タンク液と補充
液は同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　０．１ｇホ
ルマリン−亜硫酸付加物　　　　　　０．７ｇ５−クロ
ロ−２−メチル−４−イ ソチアヅリンー３−オン　　　　　　０．０２ｇ２−メ
チル−４−イソチアゾリン ３−オン　　　　　　　　　　　　　０．０１　ｇ硫酸
ｍ　　　　　　　　　　　　　　　０．００５　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２
５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０
ランニング終了後のイエロー、マゼンタ、シアンの各最
低濃度（Ｄｍ　ｉ　ｎ）を測定し、又、ランニングテス
ト開始時のシアンに対するランニング終了後のシアンの
階調変化（Δγ）を計算した。

ただし階調は濃度０，５を表わす点からｆｏｇＥで０．
３高露光側の濃度点までの濃度変化で表わした。

結果を第２表に示す。第２表から明らかな様に本発明の
構成に従えば、イエトーマゼンタ、シアンのＤｍｉｎ及
びシアンの階調変化が著しく小さいことが判る。（阻８
〜１９）、特に添加剤Ａは単独では十分な効果を示さな
いが、添加剤Ｉに、または添加剤■と添加剤■に併用す
ると写真性の変動を大幅に抑えることが出来る。（ＮＣ
Ｌ６．１．２対ＮＣＬ１８．１９、漱６．１１．１２対
徹１４．１６、胤７．１１対胤１５） 添加剤Ｉと添加剤Ｈの併用においていずれが主成分であ
っても、単独で用いる場合よりもイエロ、マゼンタ、シ
アンのＤｍｉｎ及びシアンの階調液化が小さい。

（Ｎｏ、Ｉ、 ３対Ｎα８、 ■、 １３、魔２． ４対Ｎα ９． １２） 実施例３ 実施例Ｉで用いたカラー印画紙を試料Ａとした。

次に試料Ａとは乳剤のハロゲン組成を第３表に示した様
に代えて試料Ａと同し方法でカラー印画紙を作成した。

これらを試料Ｂ−Ｅとした。

第３表 以上の様に作製した試料Ａ−Ｅに像様露光を与え、各試
料毎に小型自動現像機を使用し、発色現像液の補充量が
発色現像処理タンクの容量の２倍になるまで連続処理（
ランニングテスト）を行なった。

処理の工程は以下の通りである。

処理工程　　　１崖　　秤皿　目ｘ１゛」４産ｌカラー
現像　　３９°Ｃ４５秒　　９０Ｉ！ｌ１１１漂白定着
　　３０〜３６°Ｃ４５秒　２１５ｄ　　　１７　Ｎ安
　定■　　３０〜３７°Ｃ２０秒　　−１０４２安　定
■　　３０〜３７℃　２０秒　　−１ＯＮ安　定■　　
３０〜３７”Ｃ２０秒　　−１０１安　定■　　３０〜
３７“Ｃ３０秒　２４８７　　１０　Ｎ乾　　燥　　７
０〜８５°Ｃ６０秒 ＊感光材料エイあたりの補充量 （安定■→■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左立二嬰圭丘　　　　　　　　叉ｌス衣　濾犬痰水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ　　　８０
Ｑ戚エチレンジアミン−ＮＮ Ｎ’、Ｎ’　−テトラメチ レンホスホン酸　　　　　　１．５ｇ　　２．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　０．０２ｇ塩化カリウム　　
　　　　　　　２．０ｇ蛍光増白剤（４，４’　−ジ アミノスチルベン系）　　　　　２．０ｇ　　２．５ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇ添
加剤１　　　　　　　　　　　　第４表参照添加剤■　
　　　　　　　　　　　第４表参照添加剤Ｉと添加剤Ｈ
の添加 量（合計）５１１１１Ｏ！７５ＩＩＩＩＯ１（添加剤ｌ
と添加剤■の比 はタンク液、補充液とも 同じ） 添加剤Ａ　（Ａ　−３）　　　　　　　８．０ｇ　　　
１０ｇ添ｊＪＯｗＩＢ　（Ｂ−１−２）　　　　　０．
５ｇ　　０．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩　　　５．０　ｇ　　１０．０　
ｇ水を加えて　　　　　　　　　１０００ｄ　　１００
０ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　１０．００　１
０．６５１血定１盪（タンク液と補充液は同じ）水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｄチオ硫酸アンモニウム（７０％＞　　　　　　１００
４亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（［［Ｉ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　
　　　　　　　　　　５．４０皮足丘（タンク液と補充
液は同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　０．１ｇホ
ルマリン−亜硫酸付加物　　　　　　０．７８５−クロ
ロ−２−メチル−４−イ フチアゾリン−３−オン　　　　　　０．０２ｇ２−メ
チル−４−イソチアゾリン ３−オン　　　　　　　　　　　　　０．０１　ｇ硫酸
銅　　　　　　　　　　　　　　０．００５　ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５
°Ｃ）　　　　　　　　　　　　４．０以上の処理の最
後に、露光量２５０　ＣＭＳの光学ウェッジ露光を与え
た試料を処理し、イエローマゼンタ、シアンの最高濃度
（Ｄｍａχ）を測定した。結果を第５表に示す。第５表
より明らかな様に添加剤Ｉと添加剤■を併用することに
より生薬の劣化を防止できることがわかる。（Ｎｏ、１
０〜１９）また、乳剤のハロゲン組成を変え、高塩化銀
感光材料に変えると発色性が良化することは知られてい
るが（Ｎａｌ、２対Ｎ１１３．４．５、阻６対Ｎα７、
Ｎｏ、　８対Ｎｏ、　９　）本発明において添加剤■と
添加剤■を併用すると発色性が大幅に改良されているこ
とがわかる。（Ｎα１〜６対Ｎｏ、　１０〜１４、阻６
〜９対Ｎ１１１６〜１９）さらに発色性の良化は添加剤
■に対し少量の添加剤Ｉを併用するだけで達成される。

（Ｎα５対Ｎα１５） 実施例−４ 実施例−１で作製した感光材料に実施例−１で記載した
様にセンシトメトリーの露光を与えた。

又、下記のカラー現像液の一部を開口率０．０５Ｃ１１
−’となる様にし、３５°Ｃにて２０日経時させた。

処理工程　　　　１−度　　　　片−町カラー現像　　
　３８　’Ｃ４５秒 漂白定着　　　　３５’Ｃ４５秒 リンス■　　　　３５　’Ｃ２０秒 すンス■　　　　３５　’Ｃ２０秒 すンス■　　　　３５°Ｃ２０秒 乾　　燥　　　　　８０　’Ｃ６０秒 ｐｊ二づ■１辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
（ｌｄエチレンジアミン四酢酸　　　　　　２．０ｇ１
２−ジヒドロキシヘンゼンー ３．５−ジスルホン酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　第５表参照塩化カリウム　　
　　　　　　　　第５表参照蛍光増白剤（４，４’　−
ジアミノ スチルヘン系） 添加剤Ｉ 添加剤■ 添加剤Ｉと添加剤Ｈの合計添加量 添加剤Ａ　　第５表参照 Ｎ−エチル−Ｎ（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル １、５ｇ 第５表参照 第５表参照 ４７ｍ−〇１ ０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　ｌ０００ＪｄｐＨ
（２５℃＞　　　　　　　　　　　　１０．０５実施例
−１と同様に経時の前後でマゼンタの感度変化（ΔＳ）
及び経時液処理後のマゼンタの最低濃度（Ｄｍ　ｉ　ｎ
）を測定した。結果を第５表に示す。

第５表から添加剤ｒ及び添加剤■及び添加剤Ａをおのお
の単独で用いた場合にはΔＳ及びＤｍｉｎが大きい（磁
１〜１３）のに対し、本発明の構成に従えばその値が小
さい。（胤１４〜２３）また、本発明の構成においても
臭化カリウム及び塩化カリウムが多いとΔＳが太きく　
（Ｎα１８）少ないとＤｍｉｎが大きくなる。（Ｎｃｔ
１４）従って好ましくはＮｏ、　１５〜１７で示す濃度
範囲である。

この変化は比較例においてはあまり顕著ではない（胤５
、ｌに対しＮα２〜４）ことがわかる。添加剤Ｉと添加
剤■と添加剤Ａは３者併用するとさらに写真性に優れた
効果を示す。（Ｎα３．９．１３に対し、胤１６、Ｎα
２３） （発明の効果） 本発明によりカラー現像主薬の劣化力く少なく、感度変
化や階調変化の写真性変動の小さし１カラー現像液なら
びに、ノ１０ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を
見出すこと力咄来た。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式（ I ）で表わされる化合物を少な
   くとも１種と、一般式（II）または一般式（Ａ）で表わ
   される化合物の少なくとも１種とを含有することを特徴
   とするカラー現像組成物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｌは置換されてもよいエチレン基を表わし、Ｘ
   は電子求引性の置換基を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々
   独立にアルキル基またはアリール基を表わす。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカ
   ルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリ
   ールスルホニルアミノ基、ウレイド基、アルコキシ基、
   またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ＿２＿１は水素原子、
   アルキル基、アリール基、カルバモイル基、アシル基、
   またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ＿２＿２は
   水素原子、アルキル基、またはアリール基を表わす。Ｒ
   ＿２＿１とＲ＿２＿２、Ｒ＿２＿１とＸまたはＲ＿２＿
   ２とＸは環を形成していてもよい。） 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１はヒドロキシアルキル基、またはア
   ミノアルキル基を表わしＲ＿１＿２及びＲ＿２＿３はそ
   れぞれ水素原子、アルキル基、またはベンジル基を表わ
   す。ここでＲ＿１＿１とＲ＿１＿２、Ｒ＿１＿２とＲ＿
   １＿３またはＲ＿１＿３とＲ＿１＿１は、環を形成して
   もよい。）
2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、下記の一般
   式（ I ）で表わされる化合物を少なくとも一種と一般
   式（II）または一般式（Ａ）で表わされる化合物を少な
   くとも１種含有するカラー現像液で処理することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｌは置換されてもよいエチレン基を表わし、Ｘ
   は電子求引性の置換基を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々
   独立にアルキル基またはアリール基を表わす。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカ
   ルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリ
   ールスルホニルアミノ基、ウレイド基、アルコキシ基、
   またはヒドロキシ基を表わし、Ｒ＿２＿１は水素原子、
   アルキル基、アリール基、カルバモイル基、アシル基、
   またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ＿２＿２は
   水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ＿
   ２＿１とＲ＿２＿２、Ｒ＿２＿１とＸまたはＲ＿２＿２
   とＸは環を形成してもよい。）一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１はヒドロキシアルキル基、またはア
   ミノアルキル基を表わしＲ＿１＿２及びＲ＿２＿３はそ
   れぞれ水素原子、アルキル基、またはベンジル基を表わ
   す。Ｒ＿１＿１とＲ＿１＿２、Ｒ＿１＿２とＲ＿１＿３
   またはＲ＿１＿３とＲ＿１＿１は環を形成してもよい。 ）
3. （３）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の少なくとも１
   層が塩化銀を８０モル％以上含有するハロゲン化銀乳剤
   を上記カラー現像液で処理することを特徴とする特許請
   求の範囲第２項に記載の処理方法。
4. （４）上記カラー現像液中に塩素イオンを３．５×１０
   ＾−＾２〜１．５×１０＾−＾１モル／ｌ含有し、かつ
   臭素イオンを３．０×１０＾−＾５〜１．０×１０＾−
   ＾３モル／ｌ含有することを特徴とする特許請求の範囲
   第（３）項に記載の処理方法。