JPH03211548A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、さらに詳しくは、高塩化銀ハロゲン
化銀写真感光材料を用い、迅速性及び安定性に優れた現
像処理方法に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕」
：り納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間
が短縮されることが所望されていた。

各処理工程の時間を短縮する方法としては、温度上昇や
補充量増加が一般的な方法であるが、その他、攪拌を強
化する方法、あるいは各種促進剤を添加する方法が数多
く提案されてきた。

なかでも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低減
を目的として、従来広く用いられてきた臭化銀糸乳剤も
しくは沃化銀乳剤に代えて塩化銀乳剤を含有するカラー
写真感光材料を処理する方法か知られている。例えば、
国際公開ＷＯ３７０４５３４には、高塩化銀ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を実質的に亜硫酸イオン及びベン
ジルアルコールを含有しないカラー現像液で迅速処理す
る方法が記載されている。

しかしながら、上記方法に基ついて現像処理を行なうと
、連続処理や、現像液の経時に伴なう写真特性の変動が
大きく　（特に、感度変化及び階調変化）、実用上、大
きな問題があることが判明した。

高塩化銀カラー感光材料の写真特性の安定化を目的とし
て、特開昭６３−１０６６５５号公報には、高塩化銀感
光材料を、ヒドロキシルアミン系化合物と、所定濃度以
上の塩化物を含有するカラー現像液で処理する方法が開
示されている。

しかし、上記方法による写真特性の安定化効果は、シア
ン及びマゼンタ発色に対しては、認められるものの、イ
エロー発色層の写真特性（特に感度及び低露光部の階調
）の変動が更に増大することが判明し、上記問題点を解
決するものではなかった。

（発明が解決しようとする課題） したがって、本発明の第１の目的は、高塩化銀カラー写
真感光材料を用い、迅速でかつ、最大１度が高（、写真
特性か安定化された現像処理方法を提供することである
。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を少
なくとも一種の芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含
有するカラー現像液で処理する方法において、９０モル
％以上の塩化銀から成る高塩化銀ハロゲン化銀乳剤及び
下記一般式（Ｉ）で表わされるイエローカプラーを青感
層に有するノ＼ロケン化銀カラー感光材料を、塩素イオ
ンを３×１０−２〜１．５ＸＩＯ’モル／ｌ含有するカ
ラー現像液で処理することを特徴とする／）ロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法により達成された。

一般式〔■〕 〔式中、Ｒ１はアリール基または三級アルキル基を、Ｒ
２はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールチオ基、ジアルキルアミノ基、アルキルチ
オ基、またはアリールチオ基を、Ｒ５はベンセン環上に
置換可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミ
ン系現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基を、ｌはＯ〜４の整数をそれぞれ表わす。ただし
ｌが複数のとき、複数のＲ２は同じでも異なっていても
よい。〕 本発明者らは、写真特性の安定化を目的に種々の研究を
重ねた結果、一般式（１）のイエローカプラーと、塩素
イオン濃度３Ｘ１０−２〜１．５×１０−’モル／１の
カラー現像液を併用することで、高塩化銀感光材料を用
いても写真特性の安定化を達成できることを見い出した
。本発明のイエローカプラーと塩素イオンの組合せによ
る効果は、全く予想しがたく、驚くべき事であった。

本発明において、カラー現像液の塩素イオン濃度が、３
Ｘ１０−２〜ｌ、５Ｘ１０−’モル／ｌであることか必
要である。好ましくは、４×１０−２〜１．３×ｌＯ−
’モル／ｌであり、より好ましくは５×１０−２〜ｌＸ
ｌ０−’モル／ｌである。

塩素イオンが３Ｘ１０−’モル／ｌよりも少ない場合、
写真特性の変動が大きく、本発明の目的を達成するもの
ではない。塩素イオンが１．５　Ｘ　Ｉ　Ｏモル／Ｉ！
よりも多い場合、最大濃度が低下し、迅速性が損なわれ
、本発明の目的を達成するものではない。

ここで、塩素イオンはカラー現像液中に直接添加されて
も良く、現像液中の感光材料から溶出しても良い。感光
材量から溶出させる場合、本発明の濃度とするためカラ
ー現像液の補充量を低減すること及び、カラー現像液を
再生して再使用することが好ましい。また、感光材料か
ら溶出する場合、乳剤から給供されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオンの供給
物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アン
モニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マン
カン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが
、そのうち好ましいものは、塩化カリウム、塩化ナトリ
ウムである。

また、現像液中に添加される螢光増白剤の耐塩の形態で
供給されても良い。

本発明において、感光材料は、９０モル％以上の塩化銀
から成る高塩化銀乳剤を青色層に有することが必要であ
る。迅速性、カラー現像液の補充量の低減という点から
９５モル％以上の塩化銀から成ることがより好ましく、
９８％以上が特に好ましい。塩化銀含有率が９０モル％
よりも少ない場合、最大濃度が低下し、迅速性が損なわ
れ、本発明の目的を達成するものではない。

本発明において、感光材料は、一般式（１）で示される
イエローカプラーの少なくとも一種を含有する必要があ
る。

一般式（１）で示されるイエローカプラーについて、詳
細に説明する。

一般式（１）において、Ｒ１は好ましくは炭素原子数６
〜２４のアリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル、ｏ
−トリル、４−メトキノフェニル、２−メトキシフェニ
ル、４−ブトキシフェニル、１−オクチルオキンフェニ
ル、４−ヘキサデシルオキシフェニル、ｌ−ナフチル）
または炭素原子数４〜２４の三級アルキル基（例えばｔ
−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−ヘキシル、ｌ、　　ｌ、
　　３．　３−テトラメチルブチル、■−アダマンチル
、１．　１ジメチル−２−クロロエチル、２−フェノキ
シ２−プロピル、ビシクロＣ２，２，２］オクタン−１
−イル）である。

一般式：Ｉ〕において、Ｒ，は好ましくはフッ素原子、
炭素原子数１〜２４のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ンクロベンチル、ｎ−
オクチル、ｎ−ヘキサデシル、ベンジル）、炭素原子数
６〜２４のアリール基（例えばフェニル、１）−トリル
、ｏ−トリル、４−メトキシフェニル）、炭素原子数１
〜１４のアルコキシ基（例えばメトキン、エトキシ、ブ
トキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ
、ヘンシルオキシ、メトキンエトキシ）、炭素原子数６
〜２４のアリールチオ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリ
ルオキン、Ｏ−トリルオキン、ｐ−メトキシフェノキシ
、ｐ−ジメチルアミノフェノキシ、ｍ−ペンタデシルフ
ェノキン）、炭素原子数２〜２４のジアルキルアミノ基
（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノ
、ピペリジノ、モルホリノ）、炭素原子数１〜２４のア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ、ブチルチオ、ｎ−オ
クチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）または炭素原子数
６〜２４のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、４−
メトキシフェニルチオ、４ｔ−ブチルフェニルチオ、４
−ドデシルフェニルチオ）を表わす。

一般式［１］において、Ｒ５は好ましくはハロゲン原子
（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、炭素
原子数１〜２４のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−ドデシル）、炭素原子数６〜２４のアリール基
（例えばフェニル、ｐ−トリル、ｐ−トチ１シルオキシ
フエニル）、炭素原子数１〜２４のアルコキシ基（例え
ばメトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ〜オクチルオキン、ｎ−
テトラデシルオキシ、ベンジルオキシ、メトキシエトキ
ン）、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基（例えば
フェノキン、ｐ−ｔ−ブチルフェノキノ、４−ブトキシ
フェノキシ）、炭素原子数２〜２４のアルコキシカルボ
ニル基〔例えばエトキンカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニル、ｌ−（ドデシルオキシカルボニル）エトキシ
カルボニル〕、炭素原子数７〜２４のアリールオキシカ
ルボニル基（例えばフェノキンカルボニル、４−ｔ−オ
クチルフェノキシカルボニル、２，４−ジｔ−ペンチル
フェノキシカルボニル）、炭素原子数１〜２４のカルボ
ンアミド基〔例えばアセトアミド、ピバロイルアミノ、
ベンズアミド、２−エチルヘキサンアミド、テトラデカ
ンアミド、１（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタンアミド、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブタンアミド、３−ドデシルスルホニル−２−メ
チルプロパンアミド〕、炭素原子数１〜２４のスルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド、ｐ−トルエン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、炭素
原子数１〜２４のカルバモイル基（例えばＮ−メチルカ
ルバモイル、Ｎテトラデシルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
ヘキジル力ルバモイル、Ｎ−オクタデシル−Ｎ−メチル
カルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）炭素原子数
１〜２４のアルキルスルホニル基（例えばメチルスルホ
ニル、ベンジルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル）
、炭素原子数６〜２４のアリールスルホニル基（例えば
フェニルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−ドデ
シルスルホニル、ｐ−メトキシスルホニル）、炭素原子
数１〜２４のウレイド基（例えば３−メチルウレイド、
３フエニルウレイド、３，３−ジメチルウレイド、３−
テトラデシルウレイド）、炭素原子数Ｏ〜２４のスルフ
ァモイルアミノ基（例えばＮ、　Ｎ−ジメチルスルファ
モイルアミノ）、炭素原子数２〜２４のアルコキシカル
ボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、イ
ソブトキシカルボニルアミノ、ドデシルオキシカルボニ
ルアミノ）、ニトロ基、炭素原子数ｌ〜２４の複素環基
（例えば４−ピリジル、２−チエニル、フタルイミド、
オクタデンルスクシンイミド）、シアン基、炭素原子数
１〜２４のアシル基（例えばアセチル、ベンゾイル、ド
デカノイル）、炭素原子数１〜２４のアンルオキシ基（
例えばアセトキシ、ベンゾイルオキジ、ドデカノイルオ
キシ）、炭素原子数１〜２４のアルキルスルホニルオキ
シ基（例えばメチルスルホニルオキシ、ヘイサブシルス
ルホニルオキシ）または炭素原子数６〜２４のアリール
スルホニルオキシ基（例えばｐ−トルエンスルホニルオ
キシ、ｐ−ドデシルフェニルスルホニルオキン）である
。

一般式（Ｉ］において、！は好ましくは１または２の整
数である。

一般式ＣＩＥにおいて、Ｘは好ましくは芳香族第一級ア
ミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基（離脱基という）であり、具体的にはハロゲン原
子（フッ素、塩素、臭素、沃素）、炭素京子数１〜２４
の窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基、
炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基、炭素原子数６
〜２４のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−ｔ
−ブチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｐ−
カルボキシフェニルチオ）、炭素原子数１〜２４のアン
ルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、ド
デカノイルオキシ）、炭素原子数１〜２４のアルキルス
ルホニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ、ブ
チルスルホニルオキシ、ドデシルスルホニルオキシ）、
炭素原子数６〜２４のアリールスルホニルオキシ基（例
えばベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−クロロフェニルス
ルホニルオキシ）または炭素原子数１〜２４の複素環基
オキシ基（例えば３−ピリジルオキシ、ｌ−フェニル−
１，２，３，４−テトラゾール５−イルオキシ）であり
、より好ましくは窒素原子でカップリング活性位に結合
する複素環基またはアリールオキシ基である。

Ｘが窒素原子でカップリング活性位に結合する窒素環基
を表わすとき、Ｘは該窒素原子の他に酸素、イオウ、窒
素、リン、セレン及びテルルの中から選ばれるヘテロ原
子を含んでいてもよい５〜７員環の置換されていてもよ
い単環または縮合環の複素環であり、その例として、ス
クンンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリ
コールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、
１゜２．４−トリアゾール、テトラゾール、インドール
、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、イミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾ
リジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオ
ン、イミダゾリジン−２−オン、オキサゾリン−２−オ
ン、チアゾリン−２オン、ベンズイミダシリン−２−オ
ン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン
−２−オン、２−ビロリン−５−オン、２−イミダシリ
ン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、２．６−
シオキシプリン、パラバン酸、■、２゜４−トリアシリ
ジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、
２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン等があ
り、これらの複素環基は置換されていてもよい。置換基
の例として、ヒドロキシル基、カルホキシル基、スルホ
基、アミノ基（例えばアミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、アニリ
ノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）の他、前記
Ｒ１の例として挙げた置換基がある。

Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは炭素原子数６
〜２４のアリールオキシ基であり、Ｘが複素環基である
場合は挙げた前記置換基群から選ばれる基で置換されて
いてもよい。置換基としはカルボキシル基、スルホ基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキノカルボニル基、ハロゲ
ン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基が好
ましい。

次に以上述べた置換基Ｒ，、Ｒ１、Ｒ，及びＸのそれぞ
れについて本発明において特に好ましく用いられる置換
基の例について述べる。

一般式［１）において、Ｒ１は特に好ましくは２もしく
は４−アルコキシアリール基（例えば４メトキシフエニ
ル、４−ブトキンフェニル、２メトキシフエニル）また
はｔ−ブチル基であり、ｔ−ブチル基が最も好ましい。

一般式ＣＩＩにおいて、Ｒ２は特に好ましくはメ升ル基
、エチル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはジ
アルキルアミノ基であり、メチル基、エチル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはジメチルアミノ基が最
も好ましい。

一般式〔Ｉ〕において、Ｒ１は特に好ましくはアルコキ
ン基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基である
。

一般式Ｃ１）においてＸは特に好ましくは窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基またはアリールオ
キシ基である。

Ｘか前記複素環基を表わすとき、Ｘは好ましくは下記一
般式〔■〕により表わされる。

一般式［１１］ 一般式 ［ＩＩ］ においでＺは、 ０−Ｃ− ５ 表わす。ここで、Ｒ４、Ｒｉ　、Ｒｏ及びＲｏは水素原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ基を
表わし、Ｒｏ及びＲ６は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ１゜及びＲ
１１は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす
。ＲとＲ１１は互いに結合してベンセン環を形成しても
よい。Ｒ４とＲ，、Ｒ，とＲ，、Ｒ，とＲ７またはＲ１
とＲ，は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シク
ロヘキサン、シクロへブタン、シクロヘキセン、ピロリ
ジン、ピペリジン）を形成してもよい。

一般式（Ｉｆ〕で表わされる複素環基のうちとくに好ま
しいものは、一般式（ＩＩＩにおいてＺがＲ，Ｒ。

である複素環基である。

一般式〔■〕で表わされる複素環基の総炭素原子数は２
〜２４、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５〜１
６である。一般式（Ｉ１）で表わされる複素環基の例と
してスクシンイミド基、マレインイミド基、フタルイミ
ド基、】−メチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３
−イル基、ｌ−ベンジルイミダゾリジン−２，４−ジオ
ン−３イル基、５，５−ツメチルオキサゾリジン−２゜
４−ジオン−３−イル基、５−メチル−５−プロピルオ
キサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、５．５−
ツメチルチアゾリシン−２，４−ジオン−３−イル基、
５，５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３
−イル基、３−メチルイミダゾリジントリオン−１−イ
ル基、ｌ、２゜４−トリアシリジン−３，５−ジオン−
４−イル基、１−メチル−２−フェニル−１，２，４〜
トリアシリジン−３，５−ジオン−４−イル基、１−ベ
ンジル−２−フェニル−１，２，４−トリアシリジン−
３，５−ジオン−４−イル基、５−へキシルオキシ−１
−メチルイミダゾリジン−２゜４−ジオン−３−イル基
、ｌ−ベンジル−５−エトキシイミダゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル基、■−ヘンンルー５−ドデンルオ
キシイミダゾリンン−２，４−ジオン−３−イル基かあ
る。

上記複素環基の中でもイミダゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル基（例えば１−ベンジル−イミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基）が最も好ましい基である
。

Ｘかアリールオキシ基を表わすとき、４−カルボキンフ
ェノキシ基、４−メチルスルホニルフェノキン基、４−
（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェノキシ
基、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ基、２−クロロ−４−（３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ基、４−メトキシカ
ルボニルフェノキン基、２−クロロ−４−メトキシカル
ボニルフェノキシ基、２−アセトアミド−４−メトキシ
カルボニルフェノキシ基、４−イソプロポキンカルボニ
ルフェノキシ基、４−シアノフェノキ７基、２−　ｒＮ
−（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル〕フェノキシ
基、４−ニトロフェノキシ基、２，５−ジクロロフェノ
キシ基、２，３゜５−トリクロロフェノキシ基、４−メ
トキシカルボニル−２−メトキシフェノキシ基、４−（
３−カルボキシプロパンアミド）フェノキシ基が最も好
ましい例である。

一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーは置換基Ｒ２ （は２価以上の基を介して互いに結合する２量体または
それ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の
各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっ
てもよい。

一般式Ｃ１）で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、イエロー色素形成カプラー残基を有する付加重合
体エチレン型不飽和化合物（イエロー発色モノマー）の
単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量
体は一般式〔■〕のくり返し単位を含有し、一般式ＣＩ
［１）で示されるイエロー発色くり返し単位は多量体中
に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分として
非発色性のエチレン型モノマーの１種または２種以上を
含む共重合体であってもよい。

一般式［Ｉ［１］ −一一−ＣＨ。

■ 一〇 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨＣＯ〇−または置換も
しくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換もしくは
無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラルキレ
ン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−−−ＮＨＣＯＮＨ−−Ｎ
）ＩＣＯＯ−１−ＮＨＣＯ−−０ＣＯＮＨ−−ＮＨ− −ｃｏｏ−−ｏｃｏ−−ｃｏ−−−。

−３−−３Ｏ，−−ＮＨ３Ｏ２−またはＳｏ、ＮＨ−を
表わす。ａ、ｂ、ｃは０または１を示す。Ｑは一般式（
Ｉ）で表わされる化合物に２ が離脱したイエローカプラー残基を示す。

多量体としては一般式〔ｌ］１）のカプラーユニットで
表わされるイエロー発色モノマーと下記非発色性エチレ
ン様モノマーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン型単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるアミドもしくはエステル（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチル
へキンルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例えばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラ
ウレート）、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体
、例えばビニルトルエン、ジビニルヘンセン、ビニルア
セトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、ン
トラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニ
ルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、
マレイン・酸エステル、Ｎ−ヒニル−２−ピロリドン、
Ｎ−ビニルビリシンおよび２−および−４−ビニルピリ
ジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類か好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式ＪＩＩＩ
〕　に相当するビニル系単量体と共重合させるためのエ
チレン系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性
質および／′または化学的性質、例えば溶解度、写真コ
ロイド組成物の結合剤例えばセラチンとの相溶性、その
可撓性、熱安定性等か好影響を受けるように選択するこ
とができる。

本発明に用いられるイエローポリマーカプラーは前記一
般式（ＩＩＩ〕で表わされるカプラーユニットを与える
ビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをセラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１，８２０号に、乳化重合については米国特許４，０８
０，２１１号、同３，３７０．９５２号に記載されてい
る方法を用いることが出来る。

以下に一般式［１１で表わされるイエロー色素形成カプ
ラーＲ３及びＸの具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

Ｘの具体例を以下に示す。

（Ｉ） （２） （３） （４） （５） （６） （７） （９） （Ｉ１） （Ｉ２） （８） （Ｉ３） （Ｉ４） （Ｉ５） （Ｉ７） Ｈ３ （Ｉ８） （２０） （２１） （２２） （２３） （２４） Ｒコの具体例を以下に示す。

（２５） Ｃ６Ｈ１３ （３６） （ＣＨ１）ｔＣＩ（ＣＨｔＣｔ４−ｔ （３７）　　　　ＣＨ。

、Ｈ□ −Ｎ）ＩＣＯＣ）ＩｚＣ）ＩＣＯＯＣＨ！−ＨＨ５Ｏｚ
Ｃ＋　ｚＦＩｚｓ−ｎ （３日） （３９） （４１） ＣＨＩ −ＣＯＯＣ＋　Ｊｔｓ −ＣＯＯＣＲＣＯＯＣ ｔｌｚｓ −ＣＯＮＨＣ＋ｔＨｘ＊ （４２） （４３） （４４） −ＣＯＮ）Ｉ（ＣＨｘ）ｓＯｃ＋Ｊｚｓ−ＮＨＣＯＣ＋
５Ｈｚ （４７） （４８） 一般式（Ｉ） で表わされるイエロー色素形成カ プラーの具体例を以下に示す。

表において（）内の数字は前記Ｘ及びＲ３の具体例に付
した番号を表わし、〔〕内の数字はアニリド基上の置換
位置を表わす。

本発明のカプラーは単独で用いても、２種〜数種混合し
て用いてもよく、また公知のイエロー色素形成カプラー
と混合して用いてもよい。

本発明のカプラーは感光材料のいずれの層にも使用可能
であるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層
での使用が好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層での使
用が最も好ましい。

本発明のカプラーは従来公知の合成方法によって合成す
ることができるが、その具体例として、特開昭６３−１
２３０４７号明細書に記載の合成方法がある。

本発明のカプラーの感光材料中での使用量は１−当たり
ｌＸｌ０−’モル−１０−２モルであり、好ましくはｌ
Ｘｌ０−”モル〜５Ｘ１０−’モル、より好ましくは２
ｘｔｏ−’モル〜ｌＯ−′モルである。

本発明において使用されるカラー現像液について詳細に
説明する。

本発明において、カラー現像液が臭素イオンを３Ｘ１０
−’〜ｌＸ１Ｏ−’モル／１含有することが、写真特性
の変動防止という点で好ましい。５×１０−５〜５Ｘ１
０−’モル／ｌであることが特に好ましい。

本発明において、連続処理時の処理安定性という点で、
カラー現像液中に亜硫酸イオンを実質的に含有しないこ
とが好ましいが、現像液の劣化の抑制のためには現像液
を長時間用いない、空気酸化の影響を抑えるため浮ブタ
を用いたり、現像槽の開口度を低減したりなどの物理的
手段を用いたり、現像液温度を抑えたり、有機保恒剤を
添加したりなどの化学的手段を用いることができる。中
でも、有機保恒剤を用いる方法は、簡便性の点から有利
である。

本発明に記載の有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。すな
わち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する
機能を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキ
シルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同
様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類
、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノ
ケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミ
ン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、
アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式
アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは
、特願昭６１−１４７８２３号、特願昭６１−１７３５
９５号、同６１−１６５６２１号、同６１−１８８６１
９号、同６１−１９７７６０号、同６１−１８６５６１
号、同６１−１９８９８７号、同６１−２０１８６１号
、同６１−１８６５５９号、同６１−１７０７５６号、
同６１−１．８８７４２号、同６１１８８７４１号、米
国特許第３，６１５，５０３号、同２，４９４，９０３
号、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭４８−３０４
９６号などに開示されている。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的化
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、０．００
５モル／β〜０゜５モル／ｌ、好ましくは、０．０３モ
ル／１〜０．１モル／ｌの濃度となるように添加するの
が望ましい。

特にヒドロキシルアミン誘導体及び／又はヒドラジン誘
導体の添加が好ましい。

ヒドロキシルアミン誘導体は下記一般式（Ａ−１）で示
されるものが好ましい。

一般式（Ａ−１） Ｒ１１Ｎ　　Ｒ＋１ ＣＨ 式中、Ｒ１１，Ｒ１！は、水素原子、無置換もしくは置
換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置
換もしくは置換アリール基、またはへテロ芳香族基を表
わす。Ｒ”とＲｔ２は同時に水素原子になることはなく
、互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成して
もよい。ヘテロ環の環構造としては、５〜６員環であり
、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒素
原子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和で
もよい。

Ｒ１１，Ｒ１１がアルキル基またはアルケニル基の場合
が好ましく、炭素原子は１〜ｌＯが好ましく、特に１〜
５が好ましい。Ｒｌ　ｌとＲ”が連結して形成される含
窒素へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、
Ｎ−アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニ
ル基、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。

Ｒｌ　ｌとＲ”の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミ
ド基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及
びアミノ基である。

化合物 Ａ　　Ｉ　　　Ｉ　　　　　Ｃ２Ｈｓ　　　Ｎ　　Ｃ，
ＨｓＨ Ａ　−Ｉ　−２ ＣＨ。

ＯＣ７ ４ Ｎ−Ｃ２ ４ −ＯＣＨ。

ＣＨ −３ ２ ５ Ｃ２ ４ −Ｎ−ＣＨ。

ＣＨ ＣＨ。

ＣＨ ＣＨ ＨＯＨ ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものが好
ましい。

式中、Ｒ１１，Ｒ１′、Ｒ”は水素原子、置換又は無置
換の、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表わ
し、Ｒ１１はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換
又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基、アミ
キ基を表わす。ヘテロ環基としては、５〜５員環であり
、ＣＸＨ，ＯｌＮ、Ｓ及びハロゲン原子から構成され、
飽和、不飽和いずれのものでもよい。Ｘ”は−Ｃ〇−Ｈ −ＳＯ，〜、又は−〇−から選ばれる２価基を表わし、
ｎは０又はｌである。特にｎ＝０の時、Ｒ″はアルキル
基、アリール基、ヘテロ環基から選ばれる基を表わし、
Ｒ３ｊとＲ３１は共同してペテロ環を形成していてもよ
い。

一般式（Ａ−Ｉ１）中、Ｒ３ｌ、Ｒｌ　２、Ｒ１″は水
素原子又は０１〜Ｃ３゜のアルキル基である場合が好ま
しく、特にＲ”、Ｒ３２は水素原子である場合が最も好
ましい。

一般式（Ａ−ｎ）中、Ｒｉ＋はアルキル基、アリール基
、アルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場合
が好ましい。特にアルキル基、置換アルキル基の場合が
好ましい。ここで好ましいアルキル基の置換基はカルボ
キシシル基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、ホスホノ
基等である。Ｘ３は−Ｃ〇−又は−ＳＯ□−である場合
が好ましく、Ｃ〇−である場合が最も好ましい。

（化合物例） ■ ＮＨ２ＮＨｔｃＨｚｋ　５Ｏ３Ｈ Ｆ−３ ＮＨ，ＮＨイＣＨ２弁ＯＨ −６ ＮＨ，ＮＨＣＯＣＲ。

■ ＮＨ２ＮＨＣＯＯＣ２Ｈ。

Ａ−ロー１Ｏ ＮＨ，ＮｆイＣ０ＮＨ。

Ａ−ｎ−１２ ＮＨ，ＮＨ３０Ｉ　Ｈ −ｎ−１３ ＮＨ １ ＮＨ，ＮＨＣＮＨ。

Ａ〜■ ４ ＮＨ２ＮＨＣＯＣＯＮＨＮＨ２ −ｎ ５ ＮＨ２ＮＨＣＨ，ＣＨ２ＣＨ，Ｓｏ、ＨＡ−Ｉｆ−１７ ＮＨ２ＮＨＣＨＣＯＯＨ Ｃ＋　Ｉ（ｅ（ｎ） −１８ ＮＨ，ＮＨＣＨ２ＣＨ，Ｃ０ＯＨ 前記一般式（Ａ−４）又は（Ａ−Ｉ１）で示される化合
物と下記一般式（Ａ−１１１）で示されるアミン類を併
用して使用することが、カラー現像液の安定性の向上、
しいては連続処理の進呈安定性向上の点でより好ましい
。

一般式（Ａ−ｍ； Ｒ” Ｒ”−Ｎ−Ｒ′３ 式中、Ｒ−’、Ｒ”、Ｒ”は水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは複素環
基を表わす。ここで、Ｒ＋　ｌとＲ？！Ｒ”とＲ”ある
いはＲ７２とＲ”は連結して含窒素複素環を形成しても
よい。

ここで、Ｒ？　ｌ　、　ＲＴｆおよびＲ”は置換基を有
してもよい。Ｒ”、Ｒ＝２、Ｒ＋＋としては特に水素原
子、アルキル基が好ましい。また置換基としてはヒドロ
キシル基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、
ニトロ基、アミン基、等を挙げることができる。

（化合物例） Ａ−Ｉｌｌ−１ Ａ−１ｆｆ−２ Ａ−ＩＩ［−３ −ｍ−４ Ｎ六ＣＨ２ＣＨ，０Ｈ）３ Ｈ２ＮＣＨ，ＣＨ２０Ｈ ＨＮ六ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）ｚ Ｃ，Ｈ，、Ｎ　（ＣＨ，ＣＨＣＨ，ＯＨ）ｚＡ ■−８ Ａ−Ｉ−１，０ （ＨＯＣＨ２ＣＨ，左ＮＣＨ２ＣＨ２５ｏ□ＣＨ。

−Ｉｎ １ ＮＨイＣＨ２Ｃ００Ｈ）２ Ｉ［ｌ−１２ ＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＯＯＨ ＮＨ。

■ ３ Ｈ，ＮＣＨ２ＣＨ２５Ｏ，ＮＨ２ Ａ−［［−１５ ２Ｎ Ｃ−（ＣＨ，ＯＨ）！ Ａ−ＩＩ［−１６ ＨＯＣＨ，ＣＨＣＯＯＨ Ｈ２ 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ／ ／ ／ ／′ −３ −４ −５ −６− ７− −９ −１０ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ− ラウリルアミノ）トルエン ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノ］アニリン ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノコア ニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕ーアニ
リン Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミ ノフェニルエチル）メタンスルホンア ミド Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｐ−フェニレンジ アミン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−メトキシエチルアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−β−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）及び、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロ牛レジエチルアミノコアニリン（例示化合
物Ｄ−５）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、咳芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液ＩＪ当り好ましくは約０．１〜約２０ｇ、よ
り好ましくは約０゜５ｇ〜約１５ｇの濃度である。

本発明に係わる発色現像液には、本発明の効果がより良
好に現われる点から、下記一般式（Ｂ−■〕及びＣＢ−
ｎ）で示される化合物が、より好ましく用いられる。

一般式（Ｂ−１） 一般式（Ｂ−Ｉ［］ ａ 式中、Ｒｌｍ、ＲＩＳ、ＲｏおよびＲ１７はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜
７のアルキル基、−０Ｒ０、 を表す、また、ＲＩ１％ＲＩ９、Ｒ２゜およびＲ□はそ
れぞれ水素原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を
表す、ただし、Ｒ１１が−ＯＨまたは水素原子を表す場
合、Ｒ１４はハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数
１〜７のアルキル基、　ＯＲ＋　ｍ、を表す。

前記Ｒ＋ａ、ＲＩＳ、ＲｏおよびＲＩＳが表すアルキル
基は置換基を有するものも含み、例えばメチル基、エチ
ル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル基、【−ブチ
ル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシ
エチル基、メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙げら
れ、またＲｌｍ、ＲＩＳ、Ｒ２０およびＲｚＩが表すア
ルキル基としては前記と同義であり、更にオクチル基等
が挙げることができる。

またＲＩ４、Ｒｌ　５　ｓ　ＲＩ　＆およびＲｌｍが表
すフェニル基としてはフェニル基、２−ヒドロキシフェ
ニル基、４−アミノフェニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

（Ｂ−１−１） ４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−１−２） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３５−ジスルホン酸 （Ｂ−１−３） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５カルボン酸 （Ｂ−１−４） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
メチルエステル （Ｂ−１−５） ｌ。

２゜ ３−トリヒドロキシベンゼン−５＝ カルボキシ−ｎ−ブチルエステル （Ｂ−１−６） ５−【−ブチル−１゜ ２゜ トリヒドロキシ ベンゼン （Ｂ−１−７） ■。

２−ジヒドロキシベンゼン−３゜ ４゜ 一トリスルホン酸 （Ｂ−１１−１） ２゜ ３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−１１−２） ２゜ ３゜ ８−トリヒドロキシナフタレン−６ −スルホン酸 （Ｂ−Ｉｔ−３） ２゜ ３−ジヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｂ−１１−４） ２゜ ３−ジヒドロキシ−８−イソプロとルーナフタレン （Ｂ−１１−５） ２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−
スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用できる。（具体
的例示化合物の（Ｂ−ｒ−２））。

本発明において、前記一般式（Ｂ、−１３及び（Ｂ−Ｉ
［）で示される化合物は、発色現像液１ｊ！当り５に〜
１５ｇの範囲で使用することができ、好ましくは１５ｍ
ｇ−１０ｇ、さらに好ましくは２５１ｇ〜７ｇの範囲で
使用するのが望ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１，０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ＰＨを保持するためには、各種！１！衡剤を用いる
のが好ましい、緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸
三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム
、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウ
ム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム
、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナト
リウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スル
ホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサ
リチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安
息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）など
を挙げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
ｊ！以上であることが好ましく、特に０．　１モル／２
〜０゜４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジ７ミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
ニトリロＮ、Ｎ、Ｎ−１リス（メチレンホスホン酸）、
エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラキス
（メチレンホスホン酸）、１，３−ジアミノ−２−プロ
パツール四酢酸、トランスシクロへ牛すンジアミン四酢
酸、ニトリロ三プロピオン酸、ｌ、２−ジアミノプロパ
ン四酢酸、ヒドロキシェチルイミノニ酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン
三酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−Ｎ、　Ｎ’−ジ酢酸、カテコール−３，４，６
−トリスルホン酸、カテコール−３，５−ジスルホン酸
、５−スルホサリチル酸、４−スルホサリチル酸。

これらのキレート剤において、好ましくは、エチレンジ
アミン四酢酸、エチレントリアミンペンタ酢酸、トリエ
チレンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノプロパノー
ル四酢酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−
テトラキス（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチル
イミノニ酢酸が良い。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい０例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号および米国特許３，８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に表
わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号および同５２−４３４２９号等に
表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，６１
０，１２２号および同４，１１９゜４６２号記載のｐ−
アミノフェノール類、米国特許第２，４９４，９０３号
、同３．１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号、
同３，２５３゜９１９号、特公昭４１−１１４３１号、
米国特許第２，４８２．５４６号、同２，５９６，９２
６号および同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系
化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０
１号、米国特許第３，１２８．１８３号、特公昭４１−
１１４３１号、同４２−２３８８３号および米国特許第
３’、５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレン
オキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類
、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物
、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することがで
きる。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい、実質的にとはカラー現像液１１当り２
．　０ｍｌ！以下更に好ましくは全く含有しないことで
ある。実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の
変動特にスティンの増加が小さく、より好ましい結果が
得られる。

本発明においては、必要に応じて、塩素イオン、臭素イ
オンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ
防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい、螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量は０〜１０ｇ／Ｊ！、好ましくは０．１
〜６ｇ／２である。

また、゛必要に応じてアルキルスルホン酸、了り−ルホ
スホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各
種界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理時間は１０秒〜１２０秒、
好ましくは２０秒〜６０秒において、本発明の効果が顕
著である。又、処理温度は３３〜４５℃、好ましくは３
６〜４０°Ｃにおいて、本発明の効果が特に著しい。

連続処理時のカラー現像液の補充量は感光材料ｌｎｆ当
り２０〜２２０１１１、好ましくは２５〜１６０ｄが、
特に好ましくは３０ｄ〜１１０ｄが、本発明の効果を有
効に発揮できる点で好ましい。

又、本発明のカラー現像液はその液開口率（空気接触面
積（ホ）／液体積（ｄ））が、いかなる状態でも本発明
外の組合せよりも相対的に優れた性能を有するが、カラ
ー現像液の安定性の点から液開口率としては０〜０．Ｉ
Ｃｌｌ−’が好ましい、連続処理においては、実用的に
もＯ，ＯＯｌｃｍ−’〜０．０５ｃｍ−’の範囲が好ま
しく、更に好ましくは０、　００２＋ａｍ−’〜０．　
０３Ｃ１１−’である。

一般に保恒剤としてヒドロキシルアミン等を使用した場
合は、カラー現像液の液開口率を小さくしたとしても、
熱あるいは微量金属による分解が起こることは広く知ら
れている。しかし、本発明のカラー現像液においては、
これらの分解が非常に少なく、カラー現像液を長期保存
する又は、長期にわたって、使用が続く場合でも充分に
実用に耐えうる。従って、こう言った場合には液開口率
は小さい方が好ましく、０−０．　００２ｃｍ−’が最
も好ましい。

逆に一定処理量を処理後、廃却する条件で、広い開口率
にして処理する場合があるが、こう言った処理方法にお
いても本発明の構成に従えば、優れた性能を発揮するこ
とができる。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。脱
線工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（例
えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨ１ｌ衝能を有する１種類以上の無
機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモ
ニウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどの
腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチ
アー１．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化！！溶解
剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用
することができる。また、特開昭５５−１５５３５４号
に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲ
ン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も
用いることができる０本発明においては、チオ硫酸塩、
特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、１２当
りの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、さらに
好ましくは０．５〜１．　０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、
３〜８が好ましく、さらには４〜７が特に好ましい、ｐ
Ｈがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及び
シアン色素のロイコ化が促進される。逆に９Ｈがこれよ
り高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含をさせることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．０
２〜０．５０モル／ｌ含有させることが好ましく、さら
に好ましくは０．０４〜０．４０モル／２である。特に
亜硫酸アンモニウムの添加が好ましい。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、輩光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

本発明の漂白定着液は処理時間１０秒〜１２０秒好まし
くは２０秒〜６０秒である。又、補充量は感光材料１ｒ
ｒｆ当り３０に１〜２５０１１１、好ましくは４０ｄ〜
１５０１１１である。補充量の低減に伴い、一般にはス
ティンの増加や、脱銀不良が発生し易いが、本発明によ
れば、このような問題を発止することなく、漂白定着液
の補充量の低減をおこなうことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーション・
ピクチャー・アンド・テレビジョン・エンジニアズ（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｆｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｔｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８〜
２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、もとめ
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術会編「微生物のｔａｍ、殺菌、防黴技術」、日本
防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは４〜９
であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には１５〜４５°Ｃで２０秒〜２分、好ましくは２５〜
４０°Ｃで３０秒〜１分３０秒の範囲が選択される。

このような短時間水洗においても、本発明によれば、ス
ティンの増加がなく、良好な写真特性を得ることができ
る。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１
４８３４号、同５９−１８４３４３号、同６０−２２０
３４５号、同６０−２３８８３２号、同６０−２３９７
８４号、同６０−２３９７４９号、同６１−４０５４号
、同６１−１１８７４９号等に記載の公知の方法は、す
べて用いることができる。特に１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、５−クロロ−２−メチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アン
モニウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いら
れる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化浴）をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が３
分３０秒以下、好ましくは３分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

本発明において使用される感光材料について、詳細に説
明する。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。

高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述へたよう
な層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部および／
または表面に有する構造のものが好ましい。上記局在層
のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくとも１
０モル％のものが好ましく、２０モル％を越えるものが
より好ましい。

そして、これらの局在層は、粒子内部、粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャ
ル成長したものを挙げることができる。

一方、本発明の効果が、より良好に現われる点から、塩
化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳剤において粒子
内のハロゲン組成の分布の小さい均一型構造の粒子を用
いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の塗布銀量は、感光材
料１−当たり０．７５ｇ以下であることが迅速性及び処
理変動の防止という点で好ましい。

特に、感光材料１ｒｒｌ’当たり０．７０ｇ以下である
ことが好ましく、０．６５ｇ以下であると更に好ましい
。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれる７１０ゲン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの
）は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分
散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗
布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ　）結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い。

本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より
好ましくは９０％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎ　ｔ　ｅ　１
社刊、１９６７年）　、Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９
６６年）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａ
ｌ著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ（Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された
方法を用いて調製することかできる。すなわち、酸性法
、中性法、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、
片側混合法、同時混合法、およびそれらの組み合わせな
どのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰
の雰囲気の下において形成させる方法（所謂逆混合法）
を用いることもできる。同時混合法の一つの形式として
ハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方
法、すなわち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を
用いることもできる。この方法によると、結晶形か規則
的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得るこ
とができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第ｕｌｌＩ族元素であ
る鉄、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム
、イリジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げること
ができる。特に上記第■族元素は好ましく用いることが
できる。これ等の化合物の添加型は目的に応じて広範囲
にわたるがハロゲン化銀に対して１０−’〜１０１モル
が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓＣｙａｎｉｎ
ｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　　ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　　Ｃ
Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ　〕社刊、１９６４年
）に記載されているものを挙げることができる。具体的
な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２
−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８
頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂表面潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マセンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マセンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明においてはシアンカプラー、マセンタカプラーと
して、下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉ１）（Ｍ−１）
、（Ｍ−Ｉ１）で示されるものを用いた場合に、本発明
の効果が、より良好に現われる点から、好ましく用いら
れる。

一般式（Ｃ−■） 一般式（Ｃ−ｎ） Ｈ ２ 一般式（Ｍ ■） Ｒ８ 一般式（Ｍ−１１） 一般式（Ｃ−１） および（Ｃ ■） において、 ２ およびＲ１ は置換もしくは無置換の脂 肪族、 芳香族または複素環基を表し、 Ｒ８ ５ およびＲ６は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香
族基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ１はＲ２と共に含
窒素の５員環もしくは６員環を形成する非金属原子群を
表してもよい。Ｙｌ、Ｙ、は水素原子または現像主薬の
酸化体とのカップリング反応時に離脱しうる基を表す。

ｎは０又は１を表す。

一般式（Ｃ−ｎ）におけるＲ６としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキンフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−Ｉ１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
ン基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アンル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアン基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ，とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ８は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−Ｉ１）において好ましいＲ６は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−Ｉｔ）において好ましいＲ６は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ１）においてＲ１は炭素数２〜ｌ５のア
ルキル基であることかさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ８は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−Ｉ１）におい
て好ましいＹｌおよびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−■）において、Ｒ１およびＲ，はアリール
基を表し、Ｒ３は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。Ｒ１およびＲ２の
アリール基（好ましくはフェニル基）に許容される置換
基は、置換基Ｒ４に対して許容される置換基と同じであ
り、２つ以上の置換基があるときは同一でも異なってい
てもよい。Ｒ８は好ましくは水素原子、脂肪族のアシル
基またはスルホニル基であり、特に好ましくは水素原子
である。好ましいＹ３はイオウ、酸素もしくは窒素原子
のいずれかで離脱する型のものであり、例えば米国特許
第４，３５１．８９７号や国際公開ＷＯ３８１０４７９
５号に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好
ましい。

一般式（Ｍ−ｎ）において、ＲＩＯは水素原子または置
換基を表す。Ｙ、は水素原子または離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、Ｚｂ
およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−
を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は
二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ結合
が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一部で
ある場合を含む。Ｒ１゜またはＹ４で２量体以上の多量
体を形成する場合、またＺａ、ＺｂあるいはＺｃが置換
メチンであるときはその置換メチンで２量体以上の多量
体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−ｎ）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４．５００．６３０号に記載
のイミダゾ〔ｌ、２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米
国特許第４．５４０６５４号に記載のピラゾロ（Ｉ，５
−ｂ〕　ｌ：１゜２．４）Ｉ−リアゾールは特に好まし
い。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロトリアゾールカプラー、特
開昭６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキ
シフェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロア
ゾールカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号
や同第２９４，７８５号に記載されたような６位にアル
コキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾール
カプラーの使用が好ましい。

上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｍ−Ｉ１）で表されるカプラ
ーは、感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常
ハロゲン化銀１モル当たり０．　１〜１．０モル、好ま
しくは０．　１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むセラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性の六プラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）　１．　５〜１、　７の
高沸点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を
使用するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

特に、前述の一般式（Ｃ−１） （Ｃ− ■）、 （Ｍ−１） （Ｍ−■） によって表わされ るカプラーには特に好ましい。

一般式（Ａ） ２ −ｏ−ｐ＝。

Ｗ。

一般式（Ｄ） 一般式（Ｅ） ＯＷ＋ （式中、 、Ｗ２及びＷ。

はそれぞれ置換も しくは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ、はＷ
、　、ＯＷ、まｆ：はｓ−Ｗ、を表わし、ｎは、ｌない
し５の整数であり、ｎが２以上の時はＷ、は互いに同じ
でも異なっていてもよく、−般式（Ｅ）において、Ｗｌ
とＷ２が縮合環を形成してもよい）。

本発明に用いつる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上であ
る。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．　２０３．　７１６号）に含浸さ
せて、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに
溶かして親水性コロイド水溶液に乳剤分散させる事がで
きる。

好ましくは国際公開ＷＯ３８１００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキンフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８．６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５．
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０
，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特
許第２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．
３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４
，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第３，
７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに
、スピロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号
に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３
５，７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開
昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号など
に、ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜７００．
４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２
２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食
子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェ
ノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７．０７９号、
同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号
などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３．　３３６
．　１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第
１．３２６，８８９号、同第１，３５４，３１３号、同
第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特
開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、
同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第
４，０５０，９３８号、同第４，２４１，１５５号、英
国特許第２．ｏ２７．７３１（Ａ）号などにそれぞれ記
載されている。これらの化合物は、それぞれ対応するカ
ラーカプラーに対し通常５ないし１ｅｃ重量％をカプラ
ーと共乳化して感光層に添加することにより、目的を達
成することができる。シアン色素像の熱および特に光に
よる劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれ
に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがよ
り効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４゜７９４号、同第３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３，７０５，８０５号
、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（例えば米国特許第４．　０４５．　２２９号
に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合物
（例えば米国特許第３．　４０６．　０７０号同３，６
７７．６７２号や同４，２７１゜３０７号に記載のもの
）を用いることができる。

紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシ
アン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーな
どを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に
媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｚ（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１．Ｏｆ／ｍｏｌ・５ｅｃ−ＩＸＩＯ−’
Ａ’／ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応する化合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋｉがこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（Ｆｎ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ，−（Ａ）　。−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ−１Ｒｚはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アノル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（Ｆ　ｎ）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ、Ｙ
とＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となっても
よい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆ１）、（Ｆ　Ｉ１）で表される化合物の具体
例については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２
−２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２
７７５８９号などの明細書に記載されているものが好ま
しい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇ１）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（Ｇ１）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＨ，Ｉ値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ　、　ｅｔ　ａｌ、。

Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、９０．　３１９　
（Ｉ９６８）　）が５以上の基か、もしくはそれから誘
導される基が好ましい。

−を式（Ｇ１）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で親水性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、セラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはセ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのか好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６１２４２４７号、同６３−２４２５１号
や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ，）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏差Ｓの
比Ｓ　／”　Ｒによって求めることが出来る。対象とす
る単位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい。従って変動
係数ｓ　／　Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
であるｊということができる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび褪色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）１．Ｏｃｃと溶媒（Ｓｏｌｖ
−４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン水溶
液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザーにて
分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素を含有
する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．　７モル％）４２０ｇに
混合溶解して第−層塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１．２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３，
３’−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５゜５′−ジ
フェニル−３，３′−ジ スルホエチルオキサカルホノアニ ンヒドロオキンド 赤感性乳剤層、３．３’−ンエチルー５−メトキシ−９
，１１−ネオペンチルチア ジ力ルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

■−（２−アセトアミノーフエニ　　　７ニル）−５−
メルカプトテトラ ゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３〜カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５ビスルホナトフ
エニル）−２−ビラプリン−４イリデン）−１−プロペ
ニル）−１−ピラゾリル〕ベンセンー２，５−ジスルホ
ナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，１〇−ジオ
キソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジ
イル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナト
リウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナートフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）１−ペンタニル）−１
−ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナート−ナトリウ
ム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｒ？）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒＯ，７モル％、立方体、
平均粒子サイズ１．０２μｍ）０．２５ １．８０ ０．６０ ０．２８ ０．０１ ０．０３ セラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第三層（緑感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ 立方体、平均粒子サイズＯ。

セラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−３） ０、８０ ０、０５５ ０、０３ ０、　ｌ　５ ０．７モル％、 ５８μｍ） ０、２６ １、８６ ０、２７ ０、１７ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．１０溶媒（
Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　０．２溶媒（Ｓｏ　１
ｖ−２）　　　　　　　　０．　０３第四層（混色防止
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７０混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０６５紫外線吸収剤
（ＵＶ−１）　　　　　　０．４５紫外線吸収剤（ＵＶ
−２）　　　　　　０．２３溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　
　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏ　１ｖ−２）　　　　
　　　　０．　０５第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ４モル％、立方体、平均
粒子サイズ０．５９μｍ） ０、２１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８０シアンカプ
ラー（ＥｘＣ−１）　　　　　０１２６シアンカブラー
（ＥｘＣ−２）　　　　　０．１２褪色防止剤（Ｃｐｄ
−１）　　　　　　０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　
　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　
　　　０．０９発色促進剤（Ｃｐｄ−５） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン （ＥｘＹ）イエローカプラー （Ｙ−６） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー １ （ＥｘＣ ■） シアンカプラ− Ｉ （ＥｘＣ−２） シアンカプラー （Ｃｐｄ−１） 褪色防止剤 弐ＣＨ。

−ＣＨす− ＣＯＮＨＣ。

Ｈｅ（ｎ） 平均分子量 ０ ００ （Ｃｐｄ ２）混色防止剤 ２゜ ５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ＝３）褪色防止剤 ７．７′−ジヒドロキシ−４，４，４’、４’テトラメ
チル−２，２′−スピロクロマン（Ｃｐｄ−４）す色防
止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−モルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェニルドデカン （Ｓｏｌ〜・−■）溶媒 ノ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 シ（Ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌ〜・−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ４−ジ−ｔ
−アミルベンセン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔアミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール 同様にして、ただし、青感層のハロゲン化銀乳剤の塩化
銀含有率及びイエローカプラー（Ｙ−６と同等のモル濃
度）を第１表に示す様に変更し、塗布試料１０１〜１０
６を作製し、以下の方法により写真特性を調べた。

まず、塗布試料に対して感光針（富士写真フィルム株式
会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて、
センシトメトリー用の階調露光を与えた。このときの露
光は１／１０秒の露光時間で２５０　ＣＭＳの露光量に
なるように行った。

上記試料を下記処理工程及び下記処理組成にて処理した
。ただし、カラー現像液の組成は第１表に示したように
変化させた。

処理工程　　星−厘　　機−固 カラー現像　　３８℃　　４５秒 漂白定着　３０〜３６℃　　４５秒 リンス■　３０〜３７°Ｃ３０秒 リンス■　３０〜３７°Ｃ３０秒 リンス■　３０〜３７°Ｃ３０秒 乾　燥　７０〜８０°Ｃ６０秒 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｌ！エ
チレンジアミンーＮ、　Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　　３，０ｇ保恒剤（Ａ−
１１−１９）　　　　　　０．　０３ｔｎｏｌ塩化カリ
ウム　　　　　　　　　　第１表参照臭化カリウム　　
　　　　　　　　第１表参照炭酸カリウム　　　　　　
　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ＝３−メチル−４−アミン アニリン硫酸塩　　　　　　　　５．０ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　１０．０ｇ螢光増白剤（４，４’−
ジ アミノスチルベン系）　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　０．１ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　１０００ｍ１ｐＨ（２５６Ｃ）　　　　　　
　　　１０．０５工亘定豊液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍＡ
チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　１００ｍｆ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン
四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　９ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１
０００ｍ１ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　５．
４０リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 前記カラー現像液を、空気との接触面積か１１当たり、
２０ｃｄの開口面積で４０℃恒温状態で２週間径時した
。カラー現像液の経時のスタート時と終了時に、前記セ
ンシトメトリーを処理し、カラー現像液の経時に伴なう
イエローの感度変化（経時スタート時に濃度０．５を示
す露光量における濃度変化）及び低露光部の階調（濃度
０．５を示す点からｆｏｇＥで０．　３高露光側の濃度
点までの濃度差）の変化及び経時終了後のイエローの最
大濃度をマクベス濃度計を用いて測定し、その結果を第
１表に示した。

Ｒ，Ｅ ｌ Ｅ Ｅ ／ 第１表から明らかなように、本発明の構成要件を満たす
時、カラー現像液の経時に伴なう写真性変動が著しく小
さく、最大濃度が高く、写真特性が安定した迅速現像処
理が達成された。（■〜■、■〜■、０〜［相］、［相
］〜０） 青感層の乳剤が塩化銀含有率９０モル％より小さい場合
、最大濃度が低く、迅速性を損い、本発明の目的を達成
するものではない。（■〜■に対して■、■） イエローカプラーが本発明の化合物でない場合、塩化銀
含有率及び塩素イオン濃度が本発明によるものであって
も、写真性変動が大きく、本発明の目的を達成するもの
ではない。（■、■、■に対して■〜［相］） カラー現像液中の塩素イオン濃度が本発明によるもので
ない場合、塩化銀含有率及びイエローカプラーが本発明
によるものであっても、写真性変動が大きく、本発明の
目的を達成するものではない。　（０〜［相］に対して
■、■、０）本発明の中でも、カラー現像液中の臭素イ
オン濃度が３Ｘ１０−’〜ｌＸｌ０□３である場合、写
真性変動がより小さく、更に良好な結果が得られた。

（■、［相］に対して［相］〜０） 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ＣＣおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塊
臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８２μｍ、粒
子サイズ分布の変動係数は０．０８、臭化銀０３２モル
％を粒子表面に局在含有）に下記に示す青感性増感色素
を銀１モル当たり２．０Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄
増感を施したものを調製した。前記の乳化分散物とこの
乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一
塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−ｓ　−１リアジンナトリウム
塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

／ ／ ／ ／ ／ 青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、 ２゜ ０ＸＩＯ−’モル） 緑感性乳剤層 お よ び （ハロゲン化銀１モル当たり ■。

０ＸＩＯ−’モル ） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９×１０−Ｎモル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ｌＸｌ０−’モノり 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８．
５×１０−’モル、７゜７ｘｔｏ−’モル、２．５Ｘ１
０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシー６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

お よ び （感光材料ｌイ当たり １４゜ ７■） お よ び （感光材料１ｄ当たり ３６゜ ２■） （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ′）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに酸化チタンと青味染料（群
青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．２５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　
　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　０．０６第五層（混色防止層） セラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　
　　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０，４０μｍ、
粒子サイズ分布の変動係数は０．０８、ＡｇＢｒ０．８
モル％を粒子表面に局在含有させた）　　　　　　　　
　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　　　　　　１，
２４マセンタカプラー（ＢｘＭ）　　　　　　０．２０
色像安定剤（ＣＭ−２）　　　　　　０．０３色像安定
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−４）　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−
９）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　
　　　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．６０μｍ、
粒子サイズ分布の変動係数は０．０９Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　
０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　　
　　　　　　　　　　０．２０セラチン　　　　　　　
　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＢｘＣ）　　　
　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　
　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．
４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　０．０４溶
媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　０．１５第六層（
紫外線吸収層） セラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） セラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）
　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン　　　　
　　　　　　０．０３（ＢｘＹ） イエローカプラー （Ｙ １） （ＢｘＭ）マゼンタカプラー の１ １混合物 （モル比） （ＢｘＣ）シアンカプラー Ｃ１ Ｒ＝Ｃ，Ｈ。

と Ｃ，Ｈ。

と ｌ の各４重Ｉで２： ：４の混合物 （ｃｐｃｉ １） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 Ｃ００Ｃ，Ｈ。

（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 し５月 （ｔ） しｓｔ′ｉ （【） （Ｃｐｄ ５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ ６） 色像安定剤 Ｃ４Ｈｌ（ｔ） Ｃ４Ｈｓ（ｔ） ｃ、　Ｈｓ（ｔ） の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 ズＣＨ２ ＣＨゲＴ ＣＯＮＨＣ，Ｈｅｍ 平均分子量 ６０゜ ００ （Ｃｐｄ ８） 色像安定剤 ＣＨ ＣＨ の１ １混合物（重量比） （Ｃｐｄ ９） 色像安定剤 ＣＨ ＣＨ。

ＣＨ。

（ＵＶ ■） 紫外線吸収剤 Ｃ，Ｈ （Ｉ） Ｃ，Ｈａ（ｔ） の４：２ ４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ ｌ） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶 媒 の２ １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５） 溶 媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

（ＣＨ１）。

Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

＼１ の（９５：５混合物） 容量比 以上の様にして得られた試料を２０１とした。

次に、試料３０１と同様にして、ただし、イエローカプ
ラー（Ｙ−１と同等のモル濃度）及び各層の塗布銀量を
第２表に示すように変更して、試料２０１〜２１０を作
製した。

上記試料を像様露光後、ペーパー用自動現像機を用いて
、下記処理工程及び処理組成にて、カラ−現像のタンク
容量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）
を実施した。

なお、カラー現像液の組成は、第３表に示すように変化
させた。

処理工程　　■　　蛭皿　筺充液°　タンク容量カラー
現像　　３９℃　　４５秒　７０１ｎ１４　ｆ漂白定着
　３０〜３６８Ｃ４５秒　２１５ｄ　　　　　４１安　
定■　３０〜３７°Ｃ２０秒　−２１安　定■　３０〜
３７°Ｃ２０秒　−２１安　定■　３０〜３７℃　２０
秒　３６Ｗ　　　　　２　ｊｌ＋乾　　燥　７０〜８５
°Ｃ６０秒 ＊感光材料１ｒｒ（あたりの補充量 （安定■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現像液 タンク液 水　　　　　　　　　　　　　　　８０〇−エチレンジ
アミンテトラ ホスホン酸　　　　　　　９．４ｇ ジエチレントリアミン五 皿五旅 ８０〇− ９，４ｇ 酢酸　　　　　　　　　　１．２ｇ　　　　１．２ｇ１
−ヒドロキシエチリデ シー１．１−ジホスホ ン酸　　　　　　　　　　　　０．６ｇ　　　　０．６
ｇトリエタノールアミン　　　１５．０ｇ　　　　１５
゜Ｏｇ塩化ナトナトリウム　　　　　第３表参照臭化カ
リウム　　　　　　　　第３表参照炭酸カリウム　　　
　　　　　２５ｇ　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β
−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　５．０ｇ　　　１５．０ｇ
有機保恒剤 （Ａ−１−１０）　　　０．０５ｍｏｌ　　０．０８ｍ
ｏｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　０．１ｇ　　　　０．
２ｇ螢光増白剤（住人化学製 ＷＲＩＴＥＸ−４）１．　Ｏｇ　　　　３．５ｇ水を加
えて　　　　　　　１０００　ｄ　　１０００　ＪｐＨ
（２５°Ｃ）　　　　　　１１．００　　１１．３０漂
白定着液（タンク液と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ１） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５℃） 支定液（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７タ６） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン 硫酸銅 アンモニア水（２８％） 水を加えて ４　００ｍ１ １　００ｍｎ ７ｇ ５ｇ ｇ ｇ １　０００ｍｌ！ ５、４０ ０．１ｇ ０、７ｇ ０．０２ｇ ０．０１ｇ ０、００５　ｇ ２、０ｇ １　０００ｍ１ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　４．０なお、
カラー現像液において、タンク液中の塩素イオン及び臭
素イオン濃度が、ランニング終了時まで保持されるよう
に補充液組成を設定した。

前記塗布試料に対して感光計（富士写真フィルム株式会
社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて、セ
ンシトメトリー用の階調露光を与えた。このときの露光
は１／１０秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量になる
ように行った。

ランニングテストのスタート時と終了時に、前記センシ
トメトリーを処理し、ランニングに伴なうイエローの感
度変化（ランニングスタート時に濃度０．５を示す露光
量における濃度変化）及び階調（濃度０．５を表わす点
から１ｏｇＥで０゜３高露光側の濃度点までの濃度差）
の変化量をマクベス濃度計を用いて測定し、結果を第３
表に示した。

Ｅ １ Ｅ Ｅ−３ ／ ／ 第３表から明らかなように、本発明の構成要件を満たす
時ランニングに伴なう写真性変動が非常に小さく、写真
特性が安定化された迅速処理が達成された。　（■〜■
、■〜［相］、０〜０）カラー現像液の塩素イオン濃度
が本発明によるものでない場合、イエローカプラーが本
発明によるものであっても、写真性変動が大きく、本発
明の目的を達成するものではない。（■〜■に対して■
、■） イエローカプラーが本発明によるものでない場合、カラ
ー現像液の塩素イオン濃度が本発明によるものであって
も、写真性変動が大きく、本発明の目的を達成するもの
ではない。（■、■、［相］に対して■〜＠） 本発明の中でも、カラー現像液中の臭素イオン濃度が３
×１０−’　〜ｌＸ１０−’である場合（■、■、■に
対して■）、あるいは、試料の塗布銀量が０゜７５ｇ／
ｒｒ？以下である場合（■、■、［相］、［相］に対し
て＠）写真性変動がより小さく、更に良好な結果が得ら
れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を少なくとも一種
   の芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有するカラー
   現像液で処理する方法において、９０モル％以上の塩化
   銀から成る高塩化銀ハロゲン化銀乳剤及び下記一般式（
   I ）で表わされるイエローカプラーを青感層に有する
   ハロゲン化銀カラー感光材料を、塩素イオンを３×１０
   ＾−＾２〜１．５×１０＾−＾１モル／ｌ含有するカラ
   ー現像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアリール基または三級アルキル基を、
   Ｒ＿２はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アル
   キルチオ基、またはアリールチオ基を、Ｒ＿３はベンゼ
   ン環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第
   一級アミン系現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
   り離脱可能な基を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす
   。ただしｌが複数のとき、複数のＲ＿３は同じでも異な
   つていてもよい。〕 ２）臭素イオンを３×１０＾−＾５〜１×１０＾−＾３
   モル／ｌ含有するカラー現像液で処理することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の処理方法。 ３）ハロゲン化銀カラー感光材料の塗布銀量が、感光材
   料１ｍ＾２当たり０．７５ｇ以下であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の処理方法。