JPH03205473A - ポリウレタン系接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリウレタン系接着剤、更に詳しくは、特定の
ポリエステル樹脂またはポリエステルウレタンゴムの主
剤と、ポリブタジエン系ウレタンプレボリマーの硬化剤
とから成る二液型の、たとえば自動車内装部品における
ポリオレフイン材料の基材と表皮材の貼合せに有用な接
着剤で、特に常温下で優れた初期接着力を発揮するポリ
ウレタン系接着剤に関する。

従来技術と発明が解決しようとする課題自動車内装部品
は、高級化の目的から各種基祠にクッション材、ファブ
リック等の表皮相を被覆させる場合が多くなりつつある
。この被覆には、デザイン上、基祠に表皮材を貼合せる
、いわゆる接着法が採られ、かかる接着剤と１，て、た
とえば末端ヒドロキシル基を有する飽和ポリエステル樹
脂にジイソシアネー）・化合物を反応させて得られるポ
リエステルウレタンゴムの溶剤溶演を主剤とし、硬化剤
としてポリイソシアネー１・化合物を用いた二液型のポ
リウレタン系接着剤が知られている。この接着剤は片面
塗布で熱再活性化させる点で作業性が良好で、かつ耐熱
性やコストの面でも有利とされている。

ところで、基材や表皮材においては、コストや成形性か
ら、ポリオレフィンまたはその複合＋ａの使用が検討さ
れつつあるが、上述のポリウレタン系接着剤では、これ
らポリオレフィン材利への接着性（初期接着力、常態接
着力および熱時接着力）が乏しく、実用化には至ってい
ない。

課題を解決するための手段 本発明者らは、ポリオレフィン材料にも適用しうるポリ
ウレタン系接着剤について種々検詞を進めたところ、上
記公知ポリウレタン系接着剤に水素添加した水酸基末端
ポリブタジェングリコールを添加すれば、常態接着力や
熱時接着ノＪの改善が認められるが、かかる添加成分は
相溶性が悪いため、貯蔵安定性を損い、かつ初期接着力
の発現に寄与しないことがわかった。そこで、更に鋭意
検討を進めたところ、この添加成分の水酸基に対しポリ
イソシアネート化合物をプレポリマー化したものを硬化
剤と（，て使用すれば、貯蔵安定性を損うことなく、公
知ポリウレタン系接着剤の性能を維持しつつ、ポリオレ
フィン材料に対しての接着性、特に常温下の初期接着力
の発現に貢献すること、および主剤どして上述の飽和ポ
リエステル樹脂を使用できることを見出し、本発明を完
威させるに至った。

発明の構成と効果 すなわち、本発明は、末端ヒド〔ノキシル基を有する飽
和ポリエステル樹脂または該ポリエステル樹脂にジイソ
シアネー］・化合物を反応させて得られるポリエステル
ウＩノタンゴムの溶剤溶液を主剤とし、硬化剤として水
素添加１−た水酸基末端ボリブタジ６エングリコール（
以下、水添ボリブタノエングリコールと称す）と過剰量
のポリイソノアネー１・化合物を反応させて得られる活
性イソソアネート基を含有するウレタンプレボリマー（
以下、ＮＣ○ウレタンプ１ノボリマーと称す）を用いた
ことを特徴とするポリウレタン系接着剤を提供するもの
である。

本発明において主剤威分と１−て使用（７うる末端ヒド
口キシル基を有する飽和ポリエステル樹脂は、多塩基酸
（テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、コハク酸、
アンピン酸、二量化リノレイン酸、マレイン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸なと）と多価ヒドロキシル化合物（
エヂレングリコール、３ １　４−ブタンジオール、１５−ペンタンジオール、１
．６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、１・
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１・リメチロールプロパン、ヘキサ
ントリオール、グリセリン、トリメチロールエタン、ペ
ンタエリスリトールなど）を縮合反応することにより得
られる。

また、この飽和ポリエステル樹脂に代えて使用しうるポ
リエステルウレタンゴムとは、分子鎖中にウレタン結合
を有するエラストマーであり、上記飽和ポリエステル樹
脂に対して、その末端ヒドロキシル基の活性水素基の一
部にジイソシアネー１・化合物（トリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど）を反応ざ
せて得られる、両末端にヒドロキシル基を有する常温固
形の分子量１　００００〜６０００００で結晶性が高い
線状高分子であって、特に分子量５００００〜２０００
００のポリエステルウレタ４ ンゴムが好ましい。

かかる主剤或分である飽和ポリエステル樹脂またはポリ
エステルウレタンゴムは、適当な有機溶剤、例えばエス
テル系（酢酸エチル、酢酸ブヂルなと）、ケトン系（メ
チルエヂルヶ１・ン、シク口ヘキサノン、アセトンなど
）、芳香族系（トルエン、キシ１ノン、ベンゼンなど）
、塩素系（１・リクレン、塩化メチレンなど）等に溶解
せしめた溶液（通常１〜３０重量％）で使用に供する。

この主剤成分には必要に応じて、塩素化ゴム（樹脂）、
接着｛−１与剤（ロンン樹脂もしくはロジン誘導体、石
Ｍｌ−＋樹脂、テルペン樹脂など）、ポリオール威分（
ポリアルキレンエーテルボリオールなど）等を添加する
こともできる。

本発明において硬化剤と１，て使用しうるＮＣＯウレタ
ンプレポリマーは、水添ポリブタジェングリコールとポ
リイソシアネー１・を、水添ボリブタジエングリコール
の水酸基（Ｏ　Ｉ−１　）に対（７てポリイソシアネー
ト化合物の活性イソシアネート基（ＮＣ○）が過剰とな
るように反応ざせることに上り得られる。この反応は、
要すれば適当な反応溶媒（ヘキザン、１・ルエン、ヘプ
タン、ンクロヘキザン、キシレン、メチレンクロライド
、四塩化炭素など）中で常温乃至４０〜１００’Ｃで行
なわれる。

反応は、得られるプレボリマーの活性ＮＣＯ含有量が０
．５〜３０重量％となるように調製する。

望ましくは５〜２０重量％にする。反応に際し、ンブチ
ル錫ジラウレ−１・、トリエヂルアミン、オクヂル酸鉛
などの触媒を使用（，てもよい。

上記水添ボリブタジエングリコールとしては、水酸基末
端ポリブタジエングリコールを水素添加したものであっ
て、そのポリブタジエン構造は、１．２−ビニル構造ま
たはＩ．　，　４　−　１−ランス構造の単独、あるい
は１．２−ビニル構造と１．４−トランス構造、１，２
−ビニル構造と１．４−トランス構造および１，４−シ
ス構造、１，４−トランス構造と１，４＝ンス構造の混
合構造を有し、そのいずれも使用できる。

上記ポリイソシアネ−１・化合物としては、たとえば１
　６−ヘキザメヂレンジイソシアネー｝・（ＨＤＩ）、
２．２．４−｝リメチルへキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンメヂルエステルンイソシアネートなどの脂肪
族ポリイソシアネート類、水添ジフエニルメタンジイソ
シアネ−１・、イソホロンンイソシアネート、水添トリ
レンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネー１
・類、１・リレンジイソシアネート（ＴＤ■）、ジフＪ
ニルメタン４．４−ジイソシアネ−１−（ＭＤＩ）、ナ
フヂＩノンジイソシアネート、キシリ１ノンジイソシア
ネート、）・リフェニルメタントリイソシアネー１−、
ｌ−リス（４−フエニルイソシアネート）チオホスフエ
ートなどの芳香族ポリイソシアネー１・類が挙げられ、
これらの１種または２種以」二の混合物を使用に供する
。

以上のようにして得られるＮＣ○ウレタンプレボリマー
硬化剤は、水酸基末端ポリブタジェングリ＝１−ル分子
鎖に極性基がイ」与されるので、主剤のポリエステル樹
指またはポリエステルウレタンゴム溶液と相溶ずること
になる。

本発明に係るポリウレタン系接着剤は、」二述の末端ヒ
ドロキシル基を有する主剤成分と、末端ＮＧＯ基を有す
る硬化剤から載り、その配合比率は通常、ＮＣＯ／○Ｉ
−１が１〜２０、好ましくは２〜１０となるように選定
すればよい。この比率が１未満であると、硬化剤の機能
が発揮しなく、耐熱性が向」ニシなくなり、また２０を
越えると、接着性が低下する傾向にある。また、必要に
応じて、主剤もしくは硬化剤に、反応促進のための触媒
や密着剤、老化防止剤等の添加剤を適量配合してもよい
。

以上の構或から或る本発明接着剤は、特にポリオレフィ
ン材料（ＰＰ，ＥＰＤＭ，変性ＰＰ，変性ＰＥなど）と
、たとえばＰＶＣのシートもしくはフィルムまたはフォ
ームなどとのラミネーション積層加工接着力に有用で、
優れた初期接着力を発揮することができる。また、かか
る用途以外にも、他のプラスチック材料、木材、金属制
料などの接着にも利用しうる。

次に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的
に説明する。

８ 実施例１〜６および比較例１〜３ （１）主剤 ポリエステルウレタンゴム（Ｂａｙｅｒ社製、デスモ＝
Ｊ−ル＃４００）１００部（重量部、以下同様〕をメヂ
ルエチルケｌ・ン５７０部に溶解して主剤溶液（Ｎｏ．
　１　）とする。また、デスモコール＃４００に代えて
、大日本インキ化学工業（株）製のパンデックスＴ−５
２０５を用いる以外は、同様にしてＮｏ２の主剤溶液を
得る。

（２）硬化剤 下記表１に示す部数の、水添ポリブタジェングリコール
（三菱化戚工業社製、ボリテールＨ　）とＭＤＩまたは
ＨＤＩをトルエン溶媒中、必要に応して反応触媒（ジブ
ヂル錫ジラウレート）の存在下、８０゜Ｃで８時間反応
させて、硬化剤溶液（Ｎｏ．　１〜４）を得る。

表１ （３）ポリウレタン系接着剤 下記表２に示す部数の各威分を配合して、ポリウレタン
系接着剤を得る（屯し、使用直前に混合）。

（４）接着試験 ＰＰ板（三井石油化学（株）製、ＩＰ４０７）にポリウ
レタン系接着剤を１５０ｇ／ｍ２の量でエアースプレー
塗布し、８０’Ｃで２分間乾燥させた後、予めｔ４０℃
で４分間加熱していた発泡ＰＶＣシ一ト（ザンスター技
研（株）製、オルシアＭＰ−８６６）を塗布面に載せ、
０　．　５　ｋｇ／　ｃｙｘ’の圧力でｌＯ秒間圧締す
る。以下の条件で初期剥離強度、常態剥離強度および耐
熱クリープを測定（但し、剥離強度は２００ｍｍ／分の
引張速度で１８０゜角の剥離強度を測定）し、結果を表
２に示す。

初期剥離強度：貼合せ１０分後 常態剥離強度：２０℃×２４時間後 耐熱クリープ＝２０℃×２４時間後、８０゜Ｃ雰囲気中
、１００９／２５ｍｍの荷重を９０゜角方向にかけ、２
４時間後の剥離長さを測定１ｌ １２一

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、末端ヒドロキシル基を有する飽和ポリエステル樹脂
   または該ポリエステル樹脂にジイソシアネート化合物を
   反応させて得られるポリエステルウレタンゴムの溶剤溶
   液を主剤とし、硬化剤として水素添加した水酸基末端ポ
   リブタジエングリコールと過剰量のポリイソシアネート
   化合物を反応させて得られる活性イソシアネート基を含
   有するウレタンプレポリマーを用いたことを特徴とする
   ポリウレタン系接着剤。