JPH01108286A

JPH01108286A - ポリオレフィン用常温硬化性接着剤

Info

Publication number: JPH01108286A
Application number: JP62265916A
Authority: JP
Inventors: Masahito Mori; 正仁森; Kosuke Torii; 浩助鳥井
Original assignee: Sunstar Giken KK; Sunstar Engineering Inc
Current assignee: Sunstar Giken KK; Sunstar Engineering Inc
Priority date: 1987-10-20
Filing date: 1987-10-20
Publication date: 1989-04-25
Anticipated expiration: 2010-03-01
Also published as: JPH0717893B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はポリオレフィン用接着剤、更に詳しくは、二液
型のクロロプレン系接着剤であって、適用しうるポリオ
レフィン系材料の種類を拡大し、かつ所望の接着力およ
び熱時強度などの耐熱性を発揮するポリオレフィン用接
着剤に関する。

従来技術と発明の解決すべき問題点従来より、クロロプレンゴムをベースとするりｏｏプレ
ン系接接着剤、ポリオレフィン系材料に対し接着性が良
好であるとされており、たさえばｙｏロプレンゴムと粘
着付与樹脂とを含む主剤、およびイソシアネート系硬化
剤で構成される二液型接着剤が知られている。しかしな
がら、ポリオレフィン系材料の種類に選択性があり、ま
た長期耐久性（特に熱時強度）をも含めた評価では十分
満足できる接着性を発揮するまでに至っていない。

一方、水添ポリブタジェングリコールは架橋性を持つ新
しいポリオレフィン接着性素材として注目されつつあり
、これをクロロプレン系接着剤に配合して接着性を高め
る試みが考えられるが、水添ポリブタジェングリコール
は低極性のため、相溶性が悪く、配合上の制約がある。

そこで本発明者らは、上述のクロロプレン系接着剤の問
題解決および水添ポリブタジェングリコ−ルの利用化に
ついて鋭意研究を進めたところ、水添ポリブタジェング
リコールをポリイソシアネート化合物で変性すれば、こ
れが硬化剤として十分機能し、かつ変性による極性アッ
プによって相溶性が向上し、同時にこれを配合すること
により接着力および耐熱性が向上することを見出し、本
発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、（ａ）クロロプレンゴム１００部
（重量部、以下同様）と（ｂ）粘着付与樹脂２０〜８０
部とを含む主剤、および（ｃｌ硬化剤として水添ポリブ
タジェングリコールをポリイソシアネート化合物で末端
イソシアネート化したもの（以下、ＮＧＯ変性ポリブタ
ジェンと称す）から成ることを特徴とする二液型のポリ
オレフィン用接着剤を提供するものである。

本発明におけるクロロプレンゴム（ａ）トしては、たと
えば昭和ネオプレン（彬、電気化学工業（２）、東洋ツ
ーダニ業（齢などから製造・販売されている各種の市販
品が使用されてよく、特６とムーニー粘度［ＭＬ（１＋
４）１００℃〕３０〜１３０、好ましくは４０〜１２０
でかつ結晶化速度が中庸乃至速いものが好適である。ム
ーニー粘度が３０未満であると、貼合せ時の初期凝集力
が不足し、初期接着力に欠け、また１３０を越えると、
真空成形加工時に得られる熱で十分接着剤が軟化されず
、片面接着性が低下する傾向にある。

本発明における粘着付与樹脂（ｂ）としては、通常のテ
ルペン変性フェノール樹脂、ｔ−ブチルフェノール樹脂
、クマロン−インデン樹脂、ロジン樹脂、水添ロジンエ
ステル、石油樹脂等、更に脂環族樹脂（特にシクロペン
タジェン系樹脂が好ましい）、アルキルフェノール樹脂
（１−ブチルフェノール樹脂など）および金属酸化物（
酸化マグネシウムなど）のキレート化反応したアルキル
フェノール樹脂などが挙げられ、これらの１種または２
種以上を用いる。なお、このキレート化反応は、アルキ
ルフェノール樹脂のトルエン溶液に金属酸化物を加え、
３０〜６０℃の温度、１２〜４８時間で行う。これらの
粘着付与樹脂（ｂｌの使用量は、クロロプレンゴム（ａ
）　１００部に対して２０〜８０部、好ましくは４０〜
６０部の範囲で選定すればよい。２０部未満であると、
粘着性低下による接着不良となり、また８０部を越える
と、ポリオレフィンに対する接着性が低下する傾向にあ
る。

本発明における硬化剤（Ｃ）のＮＧＯ変性ポリブタジェ
ンは、水添ポリブタジェングリコールの水酸基（ＯＨ）
に対してポリイソシアネート化合物の活性イソシアネー
ト基（ＮＧＯ）が過剰、好ましくはＯＨ／ＮＧＯ＝１　
：　２〜１：１０となるように反応させ、末端イソシア
ネート化することにより得られる。反応は、要すれば適
当な反応溶媒（ヘキサン、トルエン、ヘプタン、シクロ
ヘキサン、キシレン、メチレンクロライド、四塩化炭素
など）中で常温乃至８０℃、２〜５０時間で行えばよく
、得られるＮＧＯ変性ポリブタジェンの活性ＮＣｏ含有
量が２．０〜３０％（重量％、以下同様）、好ましくは
３〜２０％となるように調製する。反応に際し、ジブチ
ルチンシラウリレート、トリエチルアミン、オクチル酸
鉛などの触媒を使用してもよい。

上記水添ポリブタジェングリコールは、分子末端に水酸
基を含有するテレケリツクポリマーであって、水素添加
率２０％以上、好ましくは９０％以上のものが使用され
てよい。

上記ポリイソシアネート化合物としては、たとえばヘキ
サメチレンジイソシアネート、２．２．４−トリメチル
へキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステ
ルジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート類
、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、インホロン
ジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネートなど
の脂環式ポリイソシアネート類、トリレンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（
ＭＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、トリス（４−フェニルイソシアネート）チオホスフ
ェートなどの芳香族ポリイソシアネート類およびその変
成体が挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物
を使用に供する。

以上のようにして得られる硬化剤（ｃｌは、通常クロロ
プレンゴム１００部に対して１〜２０部の範囲で用いる
。望ましくは３〜１０部を使用する。

本発明に係る二液型のポリオレフィン用接着剤は、上記
所定割合のクロロプレンゴム（ａｌおよび粘着付与樹脂
（ｂｌを適当な有機溶剤（たとえばトルエン、キシレン
などの芳香族系、アセトン、ＭＥＫ、ＭＩＢＫなどのケ
トン系、シクロヘキサンなどの脂環族系、トリクロロエ
チレンなどの塩素化炭化水素系）に溶解した主剤と、上
記硬化剤（ｃ）とで構成される。なお、主剤調製は通常
のロール混線法あるいは直接溶解法に堕じて行ってよく
、また添加剤として通常の加硫剤もしくは加硫促進剤〔
酸化マグネシウム（通称マグネシャ）、亜鉛華など〕、
充填剤、可塑剤、老化防止剤等を適量配合してもよい。

本発明接着剤の用途としては、前述したポリオレフィン
系材料の接着を企図するが、通常のクロロプレン系接着
剤と同様、他のプラスチック材料、木材、金属、皮革等
多種にわたる被着体に適用しうろことはいうまでもない
。

次に参考例、実施例および比較例を挙げて、本発明をよ
り具体的に説明する。

参考例（硬化剤の製造）下記表１に示す、水添ポリブタジェングリコールとポリ
イソシアネート化合物をトルエン溶媒中、５０℃で２４
時間反応させて、ＮＧＯ変性ポリブタジェン阻１〜５を
得る。

表１注■）出光石油化学社製ｒ　ｐｏｌｙ　ｂｄ　Ｒ−４５
ＨＴ　Ｊｌｏｏｙとトルエン９００ｙの溶液に、１０％
パラジウム／カーボンを加え、水素気流中、室温で２４
時間攪拌して合成する。

■）日本ポリウレタン社製のポリイソシアネート■）住
友バイエルウレタン株製の４．４′−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート ■）同株製のへキサメチレンジイソシアネート実施例１
〜７および比較例１，２（１）キレート化フェノール樹脂の製造ｔ−ブトキシフ
ェノール樹脂（荒用化学（輿製、タマノール５２０）１
０部をトルエン１５部に溶解し、これにマグネシャ１部
を加えて４０〜５０℃で１５時間以上キレート化反応を
行い、キレート化フェノール樹脂溶液を得る。

（２）二液型接着剤の調製表２に示す各成分において、先ずクロロプレンゴムをマ
グネシャおよび活性亜鉛華と共にミキシングロールにて
２０回ゴム練りを行う。一方、タンクに有機溶剤を入れ
、次いで上記のゴム練り物を投入して溶解する。これに
粘着付与樹脂を加え、４０℃で１２時間攪拌溶解して主
剤成分を得る。

かかる主剤成分に対し参考例で製造した硬化剤隘１〜Ｓ
またはデスモジュールＲ（住友バイエルウレタン（ｍ製
のトリフェニルメタントリイソシアネート）を配合して
、目的接着剤を調製する。

（３）接着試験ポリプロピレン成形板（三井石油化・学工業（来製、Ｉ
Ｐ−３０５，１００Ｘ１００Ｘ３回）に、実施例および
比較例の接着剤をそれぞれ１５０　ｙ／ｍ２で塗布し、
これにポリプロピレンフオーム（ＰＰＦ）（東しく失脚
、東しＰＰＸ、１４０Ｘ１４０、、）またはポリエチレ
ンフオーム（ＰＥＦ）（種水化学工業（株）製、ソフト
ロンＩＦ、１４０Ｘ１４０關）を重ね合わせ、０．５　
ＫＰ　／ａｘ２の圧力を１５秒間かけ、た後室温で２日
間養生硬化を行う。オートグラフにより１８０度剥離強
度を測定する。また８０℃の雰囲気中４００時間の熱老
化後の１８０度剥離強度を測定した。耐熱クリープ試験
は、９０℃雰囲気中フオーム側を下側にして試験片を水
平に保持し、フオームの一端に１００ｙの分銅を取付け
、２４時間経過後の剥離長さを測定した。結果を表２に
示す。

注■）昭和ネオプレンＨ製、ネオプレンＷＨＶ、ムーニ
ー粘度１１０〜１３０、結晶化度、中庸■エクソン化学
婦製のシクロペンタジェン系樹脂 ■日本石油化学株製の石油樹脂 ■住友バイエルウレタン婦製のトリフェニルメタントリ
イソシアネート

Claims

【特許請求の範囲】１、（ａ）クロロプレンゴム１００重量部と（ｂ）粘着
付与樹脂２０〜８０重量部とを含む主剤、および（ｃ）
硬化剤として水添ポリブタジエングリコールをポリイソ
シアネート化合物で末端イソシアネート化したものからなることを特徴とする二液型のポリオレフィン用接
着剤。２、クロロプレンゴム（ａ）が、ムーニー粘度〔ＭＬ（
１＋４）１００℃〕３０〜１３０および中庸乃至速い結
晶化速度を有するものである前記第１項記載の接着剤。