JPH03206147A - 抗菌性繊維構造物素材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、抗菌性を有するシャツ．ブラウス，ユニホー
ム，寝装等の繊維構造物を製造するのに適する繊維素材
に関する。

（従来の技術とその問題点） 繊維構造物に抗菌性を付与するために、抗菌剤や防カビ
剤による後加工を行うことが古くから知られている（例
　特公昭４３−４２４０号公報）。

一方、本出願人等は先に、抗菌作用を有する金属イオン
を保持しているゼオライト系固体粒子を含む有機高分子
体を発明し特許出願した（特開昭５９−１３３２３５号
公報）．有機高分子体の形状としては、粒状体，フィル
ム．繊維などを例示した。

しかしながら、前者の後加工による方法は洗濯耐久性が
劣ることや、後加工の処理剤が多い場合繊維構造物の風
合を損なう等の欠点があった。

方後者の抗菌作用を有する金属イオンを保持しているゼ
オライト系固体粒子（以下、抗菌性ゼオライトと称す）
を含む繊維より威るｓｍｍ構造物は、白度が不足し、耐
光堅牢度が低いことや有機高分子体に含有せしめている
ため風合が粗硬なためシャツ．ブラウス等に使用出来な
いという問題があった。

本発明は、上述の問題点に鑑みてなされたものであって
、抗菌性ゼオライトを含む繊維構造物の白度２耐光堅牢
度及び風合の向上を目的とする。

（問題点を解決するための手段） 上述の目的は、最外層が天然繊維あるいは再生セルロー
ス繊維５最外層以外の少なくとも一層が抗菌作用を有す
る金属イオンを保持しているゼオライト系固体粒子が含
有されてぃる合威繊維からなる多層構造糸であることを
特徴とする抗菌性織維構造物素材にまり達戊される。

以下、本発明を詳細に説明する。

最外層を形戒する天然繊維あるいは再生セルロース繊維
としては、綿繊維，羊毛繊維，レーヨンボリノジソク繊
維等が好ましく、これらの混紡繊維であってもよい。

最外層以外の少なくとも一層を形威する合威繊維として
は、通常公知のポリエステル繊維，通常公知のナイロン
繊維．通常公知のアクリル繊維等が例示できる。

本発明における抗菌製ゼオライト自体は、特開昭５９−
１３３２３５号公報に開示したものを用いることができ
る。すなわち本発明において抗菌効果を有するゼオライ
ト系固体粒子は、アルミノシリケートよりなる天然また
は合戒ゼオライトのイオン交換可能な部分に殺菌効果を
持つ金属イオンの１種又は２種以上を保持しているもの
である。

殺菌効果のある金属イオンの好適例としてＡｇＣｕ．Ｚ
ｎ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｎｉ．Ｓｎ．Ｈｇが挙げられる．特に
Ａｇ，Ｃｕ，２：ｎのイオンが好ましい．抗菌性のある
上記金属の単独または混合型の使用が可能である。

ゼオライトは一般に三次元的に発達した骨格構造を有す
るアルミノシリヶートであって、一般にはＡ１ｚＯｚを
基準にしてｘＭ２／ＩＩ　Ｏ　・Ａｌ２　０３　　・ｙ
Ｓ　Ｉ　Ｏｘ　　・２ＨＺ　Ｏで表わされる。

Ｍはイオン交換可能な金属イオンを表わし、通常は１価
〜２価の金属であり、ｎはこの原子価に対応する。一方
Ｘおよびｙはそれぞれ金属酸化物シリカの係数．２は結
晶水の数を表わしている。

ゼオライトは、その組或比及び細孔径，比表面積などの
異なる多くの種類のものが知られている。

しかし本発明で使用するゼオライト系固体粒子の比表面
積は１５０ｍ”／ｇ（無水ゼオライト基準）以上であっ
て、ゼオライト構戒威分のＳ　Ｉ　Ｏｘ　／　Ａ　ｌｘ
　（）ｓ　モ）Ｉｉ比は１４以下好ましくは１）以下で
なければならない。

本発明で使用する抗菌作用を有する金属水溶性塩類の溶
液は、本発明で限定しているゼオライトとは容易にイオ
ン交換するので、かかる現象を利用して必要とする上記
の金属イオンを単独または混合してゼオライトの固定相
に保持させることが可能であるが、金属イオンを保持し
ているゼオライ１・系粒子は、比表面積が１５０ｍ”／
ｇ以上，かつＳｉ０２／Ａｌ！ｚ　○，モル比が１４以
下であるという二つの条件を満さなければならない。も
しそうでなければ効果的な抗菌作用を達威する目的物が
得られないことが判った。これは、効果を発揮できる状
態でゼオライトに固定された金属イオンの絶対量が不足
するためであると考えられる。

つまり、ゼオライトの交換基の量，交換速度，アクセシ
ビリティなどの物理化学的性質に婦因するものと考えら
れる。

従って、モレキュラーシーブとして知られているＳ　ｉ
　Ｏｔ　／　Ａ　ｌｔ　０３　モル比の大きなゼオライ
トは、本願発明において全く不適当である。

？たＳｉＯ■／Ａβ２０３モル比が１４以下のゼオライ
トにおいては、抗菌作用を有する金属イオンを均一に保
持させることが可能であり、このためにかかるゼオライ
トを用いることにより初めて十分な抗菌効果が得られる
ことが判った。加えて、ゼオライトのＳｉＯ■／Ａ＃，
０３モル比が１４を越えるシリカ比率の高いゼオライト
の耐酸耐アルカリ性はＳ　ｒ　Ｏ　ｚ　の増大とともに
増大するが、一方これのを威にも長時間を要し、経済的
二二みてもかかる高シリカ比率のゼオライトの使用は得
策でない。前述したＳｉＯｚ／Ａ７！ｚ　○３≦１４の
天然または合威ゼオライトは本構造物の通常考えられる
利用分野では、耐酸性，耐アルカリ性の点よりみても充
分に使用可能であり、また経済的にみても安価であり得
策である。この意味からもＳｉＯ■／ＡＡ，０３モル比
は１４以下でなければならない。

本発明で使用するｓ　ｉ　Ｏ　ｚ　／　Ａ　ｉ　２　０
３のモル比が１４以下のゼオライト素材としては天然ま
たはを戒品の何れのゼオライトも使用可能である。

例えば天然のゼオライトとしてはアナルシン（Ａｎａｌ
ｃｉｍｅ：　Ｓ　ｉ　Ｏ２／Ａ　１２２　０３　＝　３
．　６　−５．６），チャハサイｈ　（Ｃｈａｂａｚｉ
ｔｅ　　：　Ｓ　ｉ○２／Ａ　１ｘ　Ｏｘ　＝　３．　
２〜６．　０および６．４〜７６），クリノブチロライ
ト　（Ｃｌｉｎｏｐｔｉｌｏｌｉｔｅ　：　Ｓ　ｉ　Ｏ
ｚ　／Ａ．　１　ｚ　　Ｏｚ　　＝　８．　５　〜１　
０．５　），エリオナイト（Ｅｒｉｏｎｉｔｅ：　Ｓ　
ｉ　Ｏｘ　／Ａｊ！ｚ　　０３　　＝５．８−７．４）
，フオジャサイト（Ｆａｕｊａｓｉｔｅ　：　Ｓ　ｉ　
Ｏｚ　／　Ａ　１　ｚ　０３　＝４．２〜４．６）モル
デナイト（Ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ　：　Ｓ　ｉ　Ｏｚ／Ａ
　ｉｚ　　Ｏｚ　　＝８１　４〜１０．０），フィリノ
プサイト（Ｐｈｉｌｌｉｐｓｉｔｅ：Ｓｉ０２／Ａ７！
ｚ０３−２．６〜４．４）等が挙げられる。これらの典
型的な天然ゼオライトは本発明に好適である。一方合成
ゼオライトの典型的なものとしては八一型ゼオライト（
Ｓ　ｉ　Ｏｘ　／　Ａ　ｉ４ｚ　○．＝１．４〜２．４
），Ｘ一型ゼオライト　（　Ｓ　ｉ　Ｏ　ｚ　／　Ａ　
／　２　０３　−２〜３）．Ｙ型ゼオライト（Ｓｉ○ｚ
　／　Ａ　ｊ！　ｚ　○，＝３〜６）モルデナイト　（
Ｓ　ｉ　Ｏｘ　／　Ａ　Ｉ２ｚ　○，−９〜１０）等が
挙げられるが、これらの合戒ゼオライトは本発明のゼオ
ライト素材として好適である。特に好ましいものは、合
戒のＡ一型ゼオライト．Ｘ一型ゼオライト．Ｙ一型ゼオ
ライト及び合成又は天然のモルデナイトである。

ゼオライトの形状は粉末粒子状が好ましく、粒子径は太
デニールの繊維等へ適用する場合は数ミクロン〜数１０
ミクロンあるいは数１００ミクロン以上でよく、一方細
デニールの繊維の場合には粒子径が小さい方が好ましく
、例えば５ミクロン以下、特に２ミクロン以下であるこ
とが望ましい。

金属イオンはゼオライト系固体粒子にイオン交換反応に
より保持されなければならない。イオン交換によらず単
に吸着あるいは付着したものでは抗菌効果およびその持
続性が不充分である。金属イオンを保持させる方法とし
て２つの方法が可能である。第１の方法は予め抗菌性金
属イオンを施第２の方法は、ゼオライトを合威繊維に含
めて紡糸した後に繊維をイオン交換処理して、抗菌作用
を有する金属イオンを繊維内のゼオライトに保持せしめ
る方法である。

まず第１の方法について説明する。本発明で定義した各
種のゼオライトを本発明のＡｇ−ゼオライトに転換する
場合を例にとると、通常Ａｇ−ゼオライト転換に際して
は硝酸銀のような水溶液銀塩の溶液が使用されるが、こ
れの濃度は過大にならないよう留意する必要がある。例
えｂ−ｚ　Ａ−型またはＸ一型ゼオライト（ナトリウム
ー型）をイオン交換反応を利用してＡｇ−ゼオライトに
転換する際に、銀イオン濃度が大であると（例えば１〜
２ＭＡｇＮ○，使用時は）イオン交換により銀イオンは
固相のナトリウムイオンと置換すると同時にゼオライト
固相中に銀の酸化物等が沈殿析出する。このために、ゼ
オライトの多孔性は減少し、比表面積は著しく減少する
欠点がある。また比表面積は、さほど減少しなくても、
銀酸化物の存在自体によって殺菌力は低下する。かかる
過剰銀のゼオライト相への析出を防止するためには銀溶
液の濃度をより希釈状態例えば０．　３　Ｍ　Ａ　ｇ　
Ｎ○，以下に保つことが必要である。もっとも安全なＡ
ｇＮＯ３の濃度は０．　１　Ｍ以下である。かかる濃度
のＡｇＮＯｓ溶液を使用した場合には得られるＡｇ−ゼ
オライトの比表面積も転換素材のゼオライトとほぼ同等
であり、抗菌作用の効果が最適条件で発揮できる。

本発明で定義したゼオライト類をＣｕ−ゼオライトに転
換する場合にも、イオン交換に使用する銅塩の濃度によ
っては、前述のＡｇ−ゼオライトと同様な現象が起る。

例えば八一型またはＸ一型ゼオライト（ナトリウムー型
）をイオン交換反応によりＣｕ−ゼオライトに転換する
際に、ＩＭＣｕＳ○，使用時は、Ｃ　ｕ　ｔ＋は固相の
Ｎａ’と置換するが、これと同時にゼオライト固相中に
Ｃ　ｕｓ（Ｓ　０４．）　（Ｏ　Ｈ）．のような塩基性
沈殿が析出するためにゼオライトの多孔性は減少し、比
表面積は著しく減少する欠点がある。かかる過剰な銅の
ゼオライト相への析出を防止するためには使用する水溶
液銅液の濃度をより希釈状態、例えば０．　０　５　Ｍ
以下に保つことが好ましい。かかる濃度のＣｕ　Ｓ　Ｏ
　４溶液の使用時には得られるＣｕ−ゼオライトの比表
面積も転換素材のゼオライトとほぼ同等であり、抗菌効
果が最適な状態で発揮できる利点があることが判った。

Ａｇ−ゼオライトならびにＣｕ−ゼオライトへの転換に
際して、イオン交換に使用する塩類の濃度によりゼオラ
イト固相への固形物の析出があることを述べたが、Ｚｎ
−ゼオライトへの転換に際しては、使用する塩類が２〜
３Ｍの付近では、かかる現象がみられない．通常本発明
で使用するＺｎ−ゼオライトは上記濃度付近の塩類を使
用することにより容易に得られる。

上述のＡｇ−ゼオライト，Ｃｕ−ゼオライトおよびＺｎ
−ゼオライトへの転換に際してイオン交換反応をバッチ
法で実施する際には上述の濃度を有する塩！ＩＨＪ液を
用いてゼオライト素材の浸漬処理を実施すればよい。ゼ
オライト素材中への金属含有量を高めるためにはパンチ
処理の回数を増大すればよい．一方、上述の濃度を有す
る塩！！溶液を用いてカラム法によりゼオライト素材を
処理する際には吸着塔にゼオライト素材を充填し、これ
に塩類溶液を通過させれば容易に目的とする金属ゼオラ
イトが得られる。

上記の金属−ゼオライト（無水ゼオライト基準）中に占
める金属の量は、銀については３０重量％以下であり、
好ましい範囲はＯ．　Ｏ　Ｏ　１〜５重量％にある．一
方本発明で使用する銅および亜鉛については金属−ゼオ
ライト（無水ゼオライト基準〉中に占める銅または亜鉛
の量は３５重量％以下であり、好ましい範囲は０．０１
〜１５重量％にある。

銀，ｗ４および亜鉛イオンを併用して利用することも可
能であり、この場合は金属イオンの合計量は金属−ゼオ
ライト（無水ゼオライト基準）に対し３５重量％以下で
よく、好ましい範囲は金属イオンの構成比により左右さ
れるが、およそ０．　０　０　１〜１５重量％にある。

また、銀，銅，亜鉛以外の金属イオン、例えばナトリウ
ム．カリウム，カルシウムあるいは他の金属イオンが共
存していても殺菌効果をさまたげることはないので、こ
れらのイオンの残存又は共存は何らさしつかえない。

このようにして得られた抗菌性ゼオライト粒子は、ポリ
エステルまたはナイロンのチップと混合するか、又は熔
融した該ポリエステルまたはナイロンと混合してマスタ
ーチップを予め作ることによって、或いはモノマーに混
入することによって、ポリエステルまたはナイロンに含
められる．また抗菌性ゼオライト粒子は、アクリルポリ
マーのＤＭＦ溶液と混合し常法に従い湿式紡糸すること
によってアクリルに含められる。

抗菌性ゼオライトは、合戒繊維に対して０．０５〜５重
量％の量で含めることが好ましい。０．０５％未満では
抗菌作用に乏しい。一方、５重量％を越えても効果の格
別の増大はなく、繊維物性が低下する。

次に第２の方法、すなわち抗菌性金属イオンを保持しな
いゼオライト系固体粒子を合成繊維に含めて紡糸した後
に、抗菌性金属イオンの交換反応を行う方法においては
、イオン交換処理の時期が異なる他は第１の方法に準し
て行うことができる。

合戒繊維に保持されるゼオライト系固体粒子は、なおイ
オン交換能力を保持している。繊維内のゼオライトのど
の程度の割合がイオン交換されるかは、合成繊維の性質
に左右される。比較的親水性の高い高分子体の場合は水
の浸透に伴ない金属イオンが内部迄浸透するので、高分
子体内部のゼオライトもイオン交換される。しかし、疎
水性の高分子体であっても表面付近のゼオライトはかな
りの割合でイオン交換される。

本発明の抗菌性ゼオライト含有合威繊維は延伸された又
は未延伸状態であることができる。

二層構造糸の場合、外層は天然繊維あるいは再生セルロ
ース繊維で、内層は抗菌性ゼオライト含有合戒繊維とな
る． そして、三層構造以上の多層構造糸の場合、外層は天然
繊維あるいは再生セルロース繊維で、最外層以外の層は
少なくとも一層が抗菌性ゼオライト含有合威繊維であれ
ば他の層の素材は特に限定されない。

最外層が天然繊維あるいは再生セルロース繊維，最外層
以外の少なくとも一層が抗菌性ゼオライト含有合威繊維
からなる多層構造糸は公知の方法で得られる。

例えば、外層が綿繊維で内層が抗菌性ゼオライト含有ポ
リエステル繊維糸からなる二層構造糸の場合、精紡機で
綿繊維の粗糸をバンクローラーミドルローラー，フロン
トローラーに順次通過せしめる一方、抗菌性ゼオライト
含有ポリエステル繊維糸をフロントローラー直前に供給
し、上記天然繊維の粗糸と上記抗菌性ゼオライト含有ポ
リエステル繊維糸との両者をフロントローラー二，ブ点
にて複合紡出することにより得られる。

また、例えば外層が綿繊維．中層が抗菌性ゼオライト含
有ポリエステル繊維．内層が抗菌性ゼオライトを含有し
ないポリエステル繊維糸からなる三層構造糸の場合、ス
ライバーから絹糸をへて糸を製造する際に、ドラフトさ
れつつある綿繊維スライバーの中央に抗菌性ゼオライト
含有ポリエステル繊維を重ねて篠とし、ついで両者を一
緒にドラフトして粗糸とし、精紡機で上記相糸をハソク
ローラー．≧ドルローラー．フロントローラーに順次通
遇せしめる一方、抗菌性ゼオライトを含有しないポリエ
ステル繊維糸をフロントローラー直前に供給し、上記粗
糸と上記ポリエステル繊維糸との両者をフロントローラ
ーニソブ点にて複合紡出することにより得られる。

本発明において、抗菌性能をさらに強化したい場合には
、上記のようにして得られた繊維構造物素材を用いて繊
維構造物となし、この繊維構造物に対して両性活性剤抗
菌剤，第４級アンモニウム塩基を有する抗菌剤等を付与
せしめることが行なわれる。

（実施例） 以下で、実施例により本発明を更に詳しく説明する。尚
、実施例に記載の白度，耐光堅牢度，抗菌性は、下記の
方法によって測定したものである。

１）白度 分光光度計にて４５０ｎｍでの反射率を測定した． ２）射光堅牢度 ＪＩＳ　　Ｌ−０８４２法で測定した。

３）抗菌性 抗菌ｖ，ｕＩ．方法としては繊維製品衛生加工協議会で
定めた、菌数測定法を用いた。

試験に使用した菌株としては、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃ
ｃｕｓａｕｒｅｕｓ　（黄色ぶどう状球菌）ＩＦ○　１
２７３２を用いた。

又、抗菌試験結果から以下の計算法で抗菌性を求めた。

Ｂ 抗菌性（ω）＝Ｌｏｇ Ｃ Ｂ：無加工布の１８時間培養後の生菌数Ｃ：加工布の１
８時間培養後の生菌数 尚、加工布は加工上りと、耐久性試験のため１０３法に
よる洗濯を５０回行なったものとを使用した。

本発明で用いた抗菌性ゼオライトは、ハクテキラ−Ａ３
５０８Ｎ（商標、シナネンニューセラミック社製）とし
て市販されている物である。これは、Ａ型ゼオライトに
銀３重景％７銅５重量％をイオン交換により付与したも
のであり、５ないし６μｍの平均粒子径を有する。比表
面積は５００〜６　０　０ｍ”　／ｇ，Ｓ　ｉ　Ｏｚ　
／Ａｄｚ　Ｏ，　モル比は約２である． 実施例１ 外層が綿繊維．内層がバタテキラー含有ポリエステル繊
維スパン糸である３０番手の二層構造糸を製造し、経密
度１２０本／インチ，緯密度６０本／インチの平織物を
織威した。

バタテキラー含有ポリエステルは、ポリエチレンテレフ
タレート（以下ＰＥＴと称す）のチソプに、予めＰＥＴ
に対し２，０重量％のバクテキラーＡ３５０８Ｎを添加
混合し、常法に従い溶融紡糸し延伸して１．５デニール
となし、４Ｑｍｍの長さに切断して製造した。そして得
られたバタテキラー含有ポリエステル繊維を用いて精紡
機でハクテキラー含有ポリエステル繊維糸を製造した。

尚、上記二層構造糸は、精紡機で綿繊維の粗糸をバンク
ローラー．ミドルローラー，フロントローラーに順次通
過せしめる一方、上記ハクテキラー含有ポリエステル繊
維糸をフロントローラー直前に供給し、上記綿繊維の粗
糸と上記バクテキラー含有ポリエステル繊維糸との両者
をフロントローラーニッ１点にて複合紡出することによ
り得られる。この時のバクテキラー含有ポリエステル繊
維とｍ繊維の混率は３０：７０であった。

次いで、得られた平織物に通常の精練．シルケソト，ヒ
ートセットによる準備処理を施した。

水にグリオキザール系樹脂（大日本インキ社製，ベッカ
ミンＬＫＳ）５Ｑｇ，金属塩系触媒（住友化学社製，ス
ミテソクスアクセレータＭＸ）１５ｇを加え、Ｉｚに調
整した樹脂液を用い、この樹脂液を上記の平織物に付与
（絞り率６０％）し、引き続き１．　５　０℃×３分熱
処理し、樹脂を繊維に固着し、本発明実施例１の製品を
得た。

実施例２ 実施例１と同様の平織物に通常の準備処理を施した． 水に両性活性剤系抗菌剤（日華化学社製，ニッカノンＲ
Ｂ）２０ｇ．グリオキザール系樹脂〈大日本インキ社製
，ベッカミンＬＫＳ）５　０　ｇ，金属塩系触媒（住友
化学社製，スミテソクスアクセレータＭＸ）１５ｇを加
え、１）に調整した樹脂液を用い、この樹脂液を上記の
平織物に付与（絞り率６０％）し、引き続き１５０℃×
３分熱処理し、樹脂を織維に固着し、本発明実施例２の
製品を得た． 比較例１ 実施例１のバクテキラー含有ポリエステル繊維と綿繊維
をバクテキラー含有ポリエステル繊維３０：綿７０の割
合で混紡し、３０番手の混紡糸を製造し、この混紡糸を
用い経密度１２０本／インチ，緯密度６０本／インチの
平織物を織威した。

次いで、得られた平織物に通常の準備処理、実施例ｌと
同様の仕上処理を施し、比較例１の製品を得た。

比較例２ 比較例１と同様の手織物に通常の準備処理、実施例２と
同し仕上処理を施し、比較例２の製品を得た． 比較例３ バクテキラーを含有しない通常のポリエステル繊維（１
．５デニール．カット長４０ｍｍ）と綿繊維をバクテキ
ラーを含有しない通常のポリエステル繊維３０：綿７０
の割合で混紡し、３０番手の混紡糸を製造し、この混紡
糸を用い経密度１２０本／インチ，緯密度６０本／イン
チの平織物を織威した。

次いで、得られた平織物に通常の準備処理、実施例１と
同様の仕上処理を施し、比較例３の製品を得た。

比較例４ 比較例３と同様の平織物に通常の準備処理、実施例２と
同し仕上処理を施し、比較例４の製品を得た。

次に、本発明の実施例１，２により得られた製品の白度
，耐光堅牢度，抗菌性について、比較例と比較した結果
を第１表に示す。

第１表 第ｌ表から明らかなように、本発明により得られる製品
は白度，耐光堅牢度及び抗菌性に優れたものである。

実施例３ 外層が綿繊維，中層がバタテキラー含有ポリエステル繊
維，内層がバクテキラーを含有しない通常のポリエステ
ル繊維フィラメント糸である３０番手の三層構造糸を製
造し、経密度１２０本／インチ，経密度６０本／インチ
の平織物を織威した．尚、上記の三層構造糸はドラフト
されつつある綿繊維スライバーの中央に、実施例１のバ
タテキラー含有ポリエステル繊維スライバーを重ねて鎗
とし、次いで両者を一緒にドラフトして粗糸とし精紡機
で上記粗糸をバンクローラー．貴ドルローラー．フロン
トローラーに順次通過せしめる一方３０ｄ／１２ｆのバ
タテキラーを含有しないポリエステル繊維フィラメント
糸をフロントローラー直前に供給し、上記粗糸と上記ハ
クテキラーを含有しないポリエステル繊維フィラメント
糸との両者をフロントローラー二フブ点にて複合紡出す
ることにより得られる。この時の綿繊維とバタテキラー
含有ポリエステル繊維とバクテキラーを含有しないポリ
エステル繊維の混率は６０：２０：２０であった。

次いで、通常の準備処理、実施例１と同様の仕上処理を
施し、実施例３の製品を得た。

実施例４ 外層がレーヨン，中層がバタテキラーを含有しない通常
のポリエステル繊維，内層がバクテキラー含有ポリエス
テル繊維フィラメント糸である３０番手の三層構造糸を
製造し、経密度１２０本／インチ．緯密度６ｏ本／イン
チの平織物を織威した． バクテキラー含有ポリエステル繊維フィラメント糸は、
ＰＥＴのチソブに、予めＰＥＴに対し、２．０重量％の
バクテキラーＡ３５０ＢＮを混合し、紡糸，延伸して３
０ｄ／１２ｆにすることにより得た． 尚、上記の三層構造糸はドラフトされつつあるレーヨン
スライバーの中央に、バクテキラーを含有しない】．５
デニール，カフト長４０ｍｍのポリエステル繊維スライ
バーを重ねて篠とし、ついで両者を一緒にドラフトして
粗糸とし、精紡機で上記粗糸をバンクローラー，ミドル
ローラー，フロントローラーに順次通遇せしめる一方、
上記のバタテキラー含有ポリエステル繊維フィラメント
糸をフロントローラー直前に供給し、前記粗糸と上記バ
クテキラー含有ポリエステル繊維糸との両者をフロント
ローラーニンプ点にて複合紡出することにより得られる
．この時のレーヨン繊維とバクテキラーを含有しないポ
リエステル繊維とハクテキラー含有ポリエステル繊維の
混率は６０：２０：２０であった。

次いで、通常の！Ｓ傭処理、実施例１と同様の仕上処理
を施し、実施例４の製品を得た。

尚、実施例３．４により得られた製品の白度２耐光堅牢
度，抗菌性については十分満足できるものであった。

実施例５ 外層が綿繊維，内層がバタテキラー含有ナイロン繊維ス
パン糸である３０番手の二層構造糸を製造し、経密度１
２０本／インチ，緯密度６０本／インチの平織を織威し
た。

バクテキラー含有ナイロンは、９５％硫酸で測定した相
対粘度（ηｒｅｌ）２．３の６ナイロン乾燥チップに、
予めナイロンに対し２．０重量％のバクテキラーＡ３５
０８Ｎを添加混合し、常法に従い溶融紡糸し延伸して２
．５デニールとなし、３５ｍｍの長さに切断して製造し
た。そして得られたバクテキラー含有ナイロン繊維を用
いて精紡機でバタテキラー含有ナイロン繊維糸を製造し
た．尚、上記二層構造糸は、精紡機で綿繊維の粗糸をバ
ンクローラー，ミドルローラー１　フロントローラーに
順次通過せしめる一方、上記バクテキラー含有ナイロン
繊維糸をフロントローラー直前ニ供給し、上記綿繊維の
粗糸と上記バタテキラー含有ナイロン繊維糸との両者を
フロントローラーニンプ点にて複合紡出することにより
得られる。このときもバタテキラー含有ナイロン繊維と
綿繊維の混率は３０：７０であった。

次いで、得られた平織物に通常の精練，シルケソト．ヒ
ートセントによる準備処理を施した。

水にグリオキザール系樹脂（大日本インキ社製，ベッカ
ξンｔ，′ＫＳ）５０ｇ．金属塩系触媒（住友化学社製
．スミテックスアクセレーターＭＸ）１５ｇを加え、１
ｌに調整した樹脂液を用い、この樹脂液を上記の平織物
に付与（絞り率６０％）し、引き続き１５０℃×３分熱
処理し、樹脂を繊維に固着し、本発明実施例Ｆの製品を
得た．実施例６ 実施例５と同様の平織物に通常の準備処理を施した． 水に両性活性剤系抗菌剤（日華化学社製，二，カノンＲ
Ｂ）２０ｇ，グリオキザール系樹脂（大日本インキ社製
、ベンカミンＬＫＳ）５０ｇ，金属塩系触媒（住友化学
社製，ス旦テノクスアクセレーターＭｘ）１５ｇを加え
、１ｌに調整した樹脂液を用い、この樹脂液を上記の平
織物に付与（絞り率６０％）し、引き続き１５０℃×３
分熱処理し、樹脂を繊維に固着し、本発明実施例８の製
品を得た。

比較例５ 実施例５のバタテキラー含有ナイロン繊維と綿繊維をバ
クテキラー含有ナイロン繊維３０：＆ｔｌ７０の割合で
混紡し、３０番手の混紡糸を製造し、この混紡糸を用い
経密度１２０本／インチ，緯密度６０本／インチの平織
を織威した。

次いで、得られた平織物に通常の準備処理、実施例５と
同様の仕上処理を施し、比較例５の製品を得た。

比較例６ 比較例５と同様の平織物に通常のＹＪＡ備処理、実施例
６と同じ仕上処理を施し、比較例６の製品を得た。

比較例７ バタテキラーを含有しない通常のナイロン繊維（２．５
デニール，カソト長３５ｍｍ）と綿繊維をバクテキラー
を含有しない通常のナイロン繊維３０：綿７０の割合で
混紡し、３０番手の混紡糸を製造し、この混紡糸を用い
て経密度１２０本／インチ．緯密度６０本／インチの平
織物を織威した。

次いで、得られた平織物に通常の準備処理、実施例５と
同様の仕上処理を施し、比較例７の製品を得た。

比較例８ 比較例７と同様の平織物に通常の準備処理、実施例６と
同様の仕上処理を施し、比較例８の製品を得た． 次に、本発明の実施例５．６により得られた製品の白度 耐光堅牢度 抗菌性について、 比較例 と比較した結果を第２表に示す． 第２表 第２表から明らかなように、本発明により得られる製品
は白度，耐光堅牢度及び抗菌性に優れたものである。

実施例７ 外層が綿繊維，中層がバクテキラ含有ナイロン繊維，内
層がバタテキラーを含有しない通常のナイロン＃ＩｈＩ
ＩＩｉフィラメント糸である３０番手の三層構造糸を製
造し、経密度１２０本／インチ．緯密度６０本／インチ
の平織物を織威した。

尚、上記の三層構造糸はドラフトされつつある綿繊維ス
ライバーの中央に、実施例５のバタテキラー含有ナイロ
ン繊維スライバーを重ねて篠とし、次いで両者を一緒に
ドラフトして粗糸とし、精紡機で上記粗糸をバックロー
ラー．ミドルローラーフロントローラーに順次通過せし
める一方、３５ｄ／１　２　ｆのバタテキラーを含有し
ないナイロン織維フィラメント糸をフロントローラー直
前に供給し、上記粗糸と上記ハクテキラーを含有しない
ナイロン繊維フィラメント糸との両者をフロントローラ
ー二冫ブ点にて複合紡出することにより得られる。この
時の綿繊維とバクテキラー含有ナイロン繊維とバクテキ
ラーを含有しないナイロン繊維の混率は６０：．．２０
：２０であった。

次いで、通常のｆ１！備処理、実施例５と同様の仕上処
理を施し、実施例７の製品を得た。得られた製品の白度
９耐光堅牢度１抗菌性については充分満足できるもので
あった。

実施例８ 外層が綿繊維，内層がバタテキラー含有アクリル繊維で
ある３０番手の二層構造糸を製造し、経密度１２０本／
インチ，緯密度６０本／インチの平織を織威した． バクテヰラー含有アクリルは、第１戒分が７クリロニト
リル８９重量％．第２成分がメチルアクリレート１０重
量％，第３威分がアクリルスルホン酸ソーダ１重量％か
らなるアクリル系ボリマー２５重量％ＤＭＦ溶液に５．
０重量％のバクテキラ−Ａ３５０８Ｎを添加混合し常法
に従い湿式紡糸し延伸して３デニールとなし、５１ｍｍ
の長さに切断して製造した。そして得られたバタテキラ
ー含有アクリル繊維を用いて精紡機でバクテキラー含有
アクリル繊維糸を製造した． 尚、上記二層構造糸は、精紡機で綿繊維の粗糸をバック
ローラー，ミドルローラー，フロントローラーに順次通
遇せしめるー，方、上記バタテキラー含有アクリルＩ４
ｉｉ′ｍ糸をフロントローラー直前に供給し、上記綿繊
維の粗糸と上記バタテキラー含有アクリル繊維糸との両
者をフロントローラーニップ点にて複合紡出することに
より得られる．このときもバクテキラー含有アクリル繊
維と綿繊維のγ昆率は３０：７０であった。

次いで、得られた平織物に通常の精練，シルケット，ヒ
ートセットによる準備処理を施した。水にグリオキザー
ル系樹脂（大日本インキ社製．ペソカミンＬＫＳ）５０
ｇ，金属塩系触媒（住友化学社製．スミテックスアクセ
レータ−ＭＸ）１５ｇを加え、ｌｌに調整した樹脂液を
用い、この樹脂液を上記の平ｍ物に付与（絞り率６０％
）し、引き続き１５０℃×３分熱処理し、樹脂を繊維に
固着し、本発明実施例８の製品を得た。

実施例９ 実施例８と同様の平織物に通常の準備処理を施した。

水に両性活性剤系抗菌剤（日華化学社製，ニソカノンＲ
Ｂ）２０ｇ，グリオキザール系樹脂（大日本インキ社製
，ヘソカミンＬＫＳ）５０ｇ，金属塩系触媒（住友化学
社製，スミテフクスアクセレータ−ＭＸ）１５ｇを加え
、１ｌに調整した樹脂液を用い、この樹脂液を上記の平
織物に付与（絞り率６０％）し、引き続き１５０℃×３
分熱処理し、樹脂を繊維に固着し、本発明実施例９の製
品を得た． 比較例９ 実施例８のバタテキラー含有アクリル繊維と綿繊維をバ
クテキラー含有アクリル繊維３０：綿７０の割合で混紡
し、３０番手の混紡糸を製造し、この混紡糸を用い経密
度１２０本／インチ，緯密度６０本／インチの平織を織
威した。

次いで、得られた平織物に通常の準備処理、実施例８と
同様の仕上処理を施し、比較例９の製品を得た． 比較例１０ 比較例９と同様の平織物に通常の準備処理、実施例９と
同し仕上処理を施し、比較例１０の製品を得た。

比較例ｌ１ バタテキラーを含有しない通常のアクリル繊維（３デニ
ール，力７｝長５１ｍｍ）と綿繊維をバクテキラーを含
有しない通常のアクリル繊維３ｏ：綿７０の割合で混紡
し、３０番手の混紡糸を製造し、この混紡糸を用いて経
密度１２０本／インチ，緯密度６０本／インチの平織物
を鴎威した。

次いで、得られた平織物に通常の準備処理、実施例８と
同様の仕上処理を施し、比較例１）の製品を得た。

比較例１２ 比較例１）と同様の平織物に通常の準備処理、実施例２
と同様の仕上処理を施し、比較例１２の製品を得た。

次に、本発明の実施例８．９により得られた製品の白度
．耐光堅牢度，抗菌性について、比較例第３表 第３表から明らかなように、本発明により得られる製品
は白度，耐光堅牢度及び抗菌性に優れたものである． 実施例１０ 外層が綿繊維，中層がバタテキラー含有アクリル繊維．
内層がバクテキラーを含有しない通常のアクリル繊維で
ある３０番手の三層構造糸を製造し、経密度１２０本／
インチ，緯密度６０本／インチの平織物を織威した。

尚、上記の三層構造糸はドラフトされつつぁる綿繊維ス
ライバーの中央に、実施例８のバタテキラー含有アクリ
ル繊維スライバーを重ねて篠とし、次いで両者を一緒に
ドラフトして粗糸とし、精紡機で上記粗糸をバックロー
ラー．ミドルローラーフロントローラーに順次通過せし
める一方、５０番手のバクテキラーを含有しないアクリ
ル繊維糸をフロントローラー直前に供給し、上記粗糸と
上記バタテキラーを含有しないアクリル繊維糸との両者
をフロントローラーニソプ点にて複合紡出することによ
り得られる。この時の綿繊維とバタテキラー含有アクリ
ル繊維とバタテキラーを含有しないアクリル繊維の混率
は６０：２０：２０であった。

次いで、通常の準備処理、実施例８と同様の仕上処理を
施し、実施例ｌＯの製品を得た。

実施例１） 外層がレーヨン，中層がバタテキラーを含有しない通常
のアクリル繊維，内層がバクテキラー含有アクリル繊維
糸である３０番手の三層構造糸を製造し、経密度１２０
本／インチ，緯密度６０本／インチの平織物を織威した
。

尚、上記の三層構造糸はドラフトされつつあるレーヨン
スライバーの中央に、バクテキラーを含有しない３デニ
ール，カノト長５１ｍｍのアクリル繊維スライバーを重
ねて篠とし、次いで両者を一緒にドラフトして粗糸とし
、精紡機で上記粗糸をバンクローラー，ミドルローラー
，フロントローラーに順次通過せしめる一方、上記のハ
タテキラー含有アクリル繊維糸をフロントローラー直前
に供給し、上記粗糸と上記バクテキラー含有アクリル繊
維糸との両者をフロントローラー二ソプ点にて複合紡出
することにより得られる。

この時のレーヨン繊維とバタテキラーを含有しないアク
リル繊維とバクテキラー含有アクリル繊維の混率は６０
：２０：２０であった。

次いで、通常の準備処理、実施例８と同様の仕上処理を
施し、実施例１）の製品を得た。

尚、実施例１０．１）により得られた製品の白度５耐光
堅牢度．抗菌性については充分満足できるものであった
。

（発明の効果） 本発明の抗菌性繊維構造物素材による繊維構造物は、充
分な抗菌能力と、白度及び耐光堅牢度を兼備したもので
あり、しかも最外層が天然繊維あるいは再生セルロース
繊維であるので風合に優れ、シャツ，ブラウス，ユニホ
ーム，寝装等に用いると頗る有用である．

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）最外層が天然繊維あるいは再生セルロース繊維、
   最外層以外の少なくとも一層が抗菌作用を有する金属イ
   オンを保持しているゼオライト系固体粒子が含有されて
   いる合成繊維からなる多層構造糸であることを特徴とす
   る抗菌性繊維構造物素材。