JPH03207744A - 酸素透過性コンタクトレンズ材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 シロキサン主成分物質は多くの公知の配合でのメタクリ
ル酸のシロキサニルアルキルエステルと他のアクリレー
ト、メタクリレートまたはイタコネートモノマーとの共
重合によってしばしば製造される。このような組成物は
主としてシロキサン物質の使用によって、良好な酸素透
過性を有する。

＃Ｉ素素通過性高めるためには、シロキサン含量を高め
ることが望ましい、しかし、このような増加は硬度を低
下させ、時には機械的加工性、寸法安定性その他の価値
を困難にする。フッ素食有基をコンタクトレンズのポリ
マーに導入すると酸素透過性が有意に上昇することも、
技術上認められている。これらの物質は軟質から半硬質
までの範囲であり、しばしば特別な湿潤剤または表面処
理の使用を必要とする。他方では、シロキサンは酸素透
過性を高めるが、時には生体適合性および蛋白質蓄積に
よる問題を有する。

テレケリツク（ｔｅｌｅｃｂｅｌ　ｔｃ）過フッ素化ポ
リエーテルに基づく他のコンタクトレンズも公知である
。

このようなレンズは良好な酸素透過性を有するが、しば
しば比較的軟質であり、時には技術上公知の通常の装置
技術を用いることに困難が生ずる。

良好な酸素透過性を有する、さらに他のコンタクトレン
ズも種々な混合物からおよび、米国特許第４，４３３．
１２５号におけるようなオルガノシロキサンとフッ素化
成分との共重合体化材料から得られている。この場合に
も、材料が時には低レベルの硬度を有する。

上記コンタクトレンズ材料の多くでは、メタクリレート
、アクリレートおよびイタコネートが用いられ、コンタ
クトレンズ使用に必要な光学的性質をなお保有しながら
、硬度が高められている。

一般に、今までは硬質ガス透過性コンタクトレンズでは
望ましい硬度値を繍持するために硬化剤の使用をしばし
ば必要とするシリコーンおよび／またはフッ素含有物質
の添加によって、酸素透過性が高められてきた。

本発明では、コンタクトレンズ有機材料と、β水素を含
まないカルボン酸エステルとのフリーラジカル重合によ
って、コンタクトレンズ材料を形成する、この場合にカ
ルボン酸エステルはホモ重合した場合に少なくとも７０
のシ暫アＤ硬度を有し、ｓｏ、ｏｏｏ以上の数平均分子
量において少なくとも１０のＤＫを有し、コンタクトレ
ンズ有機材料の酸素透過性の実質的減少を避けるように
作用する。場合によっては、シロキサン単独のＤＫに比
べてＤＫが減少するが、この減少は例えばメチルメタク
リレートのような通常の硬化剤の使用によって生ずるよ
うな減少よりも実質的に軽度である。

本発明に有用なカルボン酸エステルは他の有機コンタク
トレンズ材料と共重合するか、またはフリーラジカル重
合によって実質的にホモ重合して、着用者の眼との適合
性を含めて、ＤＫと総硬度、機械的加工性および取扱い
特性の受容されるコンタクトレンズ値を有するホモポリ
マーを製造することができる。

ネオペンチルイタコネートおよびネオペンチルメタクリ
レートはホモポリマーコンタクトレンズとしての使用お
よび他のコンタクトレンズ有機モノマーとの共重合に用
いることができる。

本発明に有用な重合可能なカルボン酸エステルは次の式
： 〔式中、Ａはメザコン酸、イタコン酸、シトラコン酸、
エチルトリカルボン酸、メチレンマロネート、マレイン
酸、フマル酸、アクリル酸およびメタクリル酸から成る
群から選択する； ｎ＝１．２または３である； Ｒ＋、Ｒｓ、　Ｒｓは同一または異なる基であり、それ
ぞれ炭素数１〜１０のアルキル、シクロアルキルもしく
は了り−ル基、または炭素数２〜１０のエーテル基であ
る〕 によって示されるエステルであり、 Ａが二塩基酸またば三塩基酸に基づくものである場合に
、エステルは完全エステル、半エステル、部分エステル
または混合エステルでありうるが、前記エステルはβ−
水素を含まない少なくとも１つのアルコールから誘導さ
れるエステルであり、前記レンズは少なくとも７０のシ
５アＤ硬度と少なくとも１０のＤＫとを有する。

カルボン酸エステルを混合するコンタクトレンズ有機材
料はシリコーンアクリレート、フルオロシリコーンアク
リレート、フルオロアクリレート、ヘマタイプポリマー
（ｈｅｓａ　ｔｙｐｓ　ｐｏｌｙ＠ｅｒ）、フルオロポ
リエーテル、スチレン物質およびこれらの混合物から成
る群から選択した有機材料である。

ネオペンチルフマレートとネオペンチルマレエートとは
、ホモポリマーとしてまたはコポリマー形で他の物質と
混合されたものとして、コンタクトレンズ材料として有
用であることが判明している新しい組成物である。

コンタクトレンズ材料の硬度とＤＫ値をβ・水素を含ま
ない本発明のカルボン酸エステルを少なくとも１種類の
コンタクトレンズモノマーと共重合させることによって
修正して、′好ましい硬度とＤＫを得る方法であって、
共重合をモノマーとエステルとの混合、次にフリーラジ
カル条件下での重合によって実施する方法によって、コ
ンタクトレンズを形成する。

有用な硬度を高めるか、またはコンタクトレンズ材料と
して有用な混合有機樹脂中に、このような混合物のＤＫ
値の低下を避けながら、維持することが、本発明の特徴
である。コンタクトレンズの総密度は低下させることが
できる。エステルを用いると、シロキサン材料を含めた
材料のＤＫ値を高めることができ、ホモ重合した場合に
は、フリーラジカル重合によって形成され、少なくとも
５０．０００の数平均分子量を有するポリマーとして少
なくとも１５の有用なりＫ値を有する硬質の有用なコン
タクトレンズを形成することができる。

本発明に従って製造したコンタクトレンズは少なくとも
１の屈折率、良好な硬度、剛性、機械的加工性、その他
の性質を含めた良好なコンタクトレンズ特性を有するこ
とができる。これらの性質は好ましい湿潤性、耐蛋白質
性（ｐｒｏｔｅｉｎ、　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）、また
は技術上公知の他の好ましいコンタクトレンズ特性を得
るための通常のコンタクトレンズ改賞荊によって修正す
ることができる。

他のコンタクトレンズ材料と共重合して、眼への使用時
の適合性と共に良好な機械的加工性、受容される硬度お
よびＤＫ値を含めた、良好な光学的性賀と加工性を有す
る好ましいコンタクトレンズ材料を製造することができ
るコンタクトレンズ材料を提供することが、本発明の目
的である。

本発明のさらに他の目的は、β−水素を含まず、好まし
い酸素透過性値を伴う実質的な硬度を他の良好なコンタ
クトレンズ特性と共に有する実質的なホモ重合したカル
ボン酸エステルポリマーを提供することである。

本発明のさらに他の目的は、シロキサンその他を含めた
他のコンタクトレンズ材料と共重合して、共重合した材
料のＤＫ値を維持または増加させながら硬度値を高める
ことのできるカルボン酸エステルを提供することである
。

本発明のさらに他の目的は、本発明のカルボン酸エステ
ルを含めることによってコンタクトレンズ材料の性質を
有利に改賀する方法を提供することである。

本発明のさらに他の目的は、コンタクトレンズに用いる
ための新規なカルボン酸エステル材料を提供することで
ある。

一般に、ホモポリマーとしてまたは通常のコンタクトレ
ンズ有機材料との混合物として有用な、本発明のカルボ
ン酸エステルはかさのある（ｂｕｌｋｙ）エステルであ
る、すなわちイソプロピル基の自由体積よりも大きい自
由体積を有し、分校構造または環構造である。このよう
なエステルが好ましい硬度値を与えながら、コンタクト
レンズ材料の酸素透過性を高めることが意外にも判明し
た。

このようなエステルの使用はしばしば眼中での快適さを
改良し、良好な表面性を有する材料を生じ、ある場合に
は、硬度増強のためにより薄いレンズが可能になる０例
えば、ホモ重合したネオペンチルメタクリレートを用い
ることによって、好ましくは少なくとも１５のＤＫを有
する硬質で薄いレンズを用いることができる。

本発明のカルボン酸エステルは次の式：〔式中、Ａはメ
サコン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メチレンマロン
酸、マレイン酸、フマル酸、エチレントリカルボン酸、
アクリル酸およびメタクリル酸から成る群より選択し； Ｒ，、Ｒ１，Ｒ１は同一または異なる基であり、それぞ
れ炭素数１〜１０のアルキル、シクロアルキルもしくは
アリール基または炭素数２〜ｌＯのエーテル基であり； ｎ−１，２または３である〕 を有することが好ましく、 Ａが二塩基酸または三塩基酸に基づく場合に、エステル
はβ−水素を含まない少なくとも１種類のアルコールに
基づく、完全エステル、半エステル、部分エステルまた
は混合エステルでありうる。

ホモ重合したエステルは少なくとも５０，０００の敞平
均分子量を有するようにフリーラジカル重合によって重
合した場合には、少な（とも７０のシゴアＤ硬度と少な
くとも１０のＤＫとを有することが好ましい。

本発明に有用な特定のカルボン酸エステルの例には、β
−水素を含まない、例えばエチレントリカルボキシレー
トのような三基基カルボン酸、例えばメサコネート、シ
トラコン酸ト、マレエート、フマレートのような二基基
カルボン酸、例えばアクリレートおよびメタクリレート
のようなホモ塩基性（ｈｏｗｏｂａｓｉｃ）カルボン酸
に基づくエステルがある。このようなエステルには、次
の例があるニジネオペンチルフマレート。

ジネオペンチルイタコネート ジネオペンチルメサコネート ジネオペンチルシトラコネート。

シネオベンチルメチレンマロネート。

ジネオペンチルマレエート。

ジネオペンチルメタクリレート ジネオベンチルアクリレート 七ノーネオペンチルフマル酸。

モノ−ネオペンチルメチレンマロン酸。

モノ−ネオペンチルマレイン酸。

千ノーネオペンチルイタコン酸 モノ−ネオペンチルメサコン酸。

七ノーネオペンチルシトラコン酸。

メチルネオペンチルイタコネート ｔ−ブチルネオペンチルイタコネート ｔ−ブチルネオペンチルフマレート。

ｔ−ブチルネオペンチルメサコネート。

ｔ−ブチルネオペンチルシトラコネート。

ｔ−ブチルネオペンチルメチレンマロネート。

ｔ−ブチルネオペンチルマレエート。

トリネオペンチルエチレントリカルボキシレート。

ネオペンチルジ−ｔ−ブチルエチレントリカルボキシレ
ート。

ジネオペンチルｔ−ブチルエチレントリカルボキシレー
ト。

ネオペンチルｔ−ブチルエチレントリカルボキシレート
。

コンタクトレンズを本発明に従って実質的にホモポリマ
ーから製造する場合に、メタクリレート、イタコネート
およびフマレートのホモポリマーが特に有用であると判
明している。

本発明のカルボン酸エステルをコンタクトレンズ製造に
ホモポリマーとしてまたは実質的なホモポリマーとして
用いる場合には、これらに湿潤剤、架橋剤、透過促進剤
および物理的性室の改質剤を、技術上公知のように、含
めることができる。

大ていの場合に、本発明のカルボン酸エステルを他のコ
ンタクトレンズ材料への改質剤として用いるのが好まし
い、今まで硬化剤としてメチルメタクリレートならびに
同様なイタコネート、アクリレートおよびメタクリレー
トが用いられていた代りに、これらがしばしば改質剤と
して用いられる。しかし、この場合に、これらは他の場
合に得られる　ＤＫ値を高めながら、硬化剤によるのと
同程度の硬化をもたらすことができる。このような材料
には、限定するわけでなく、シリコーンアクリレート材
料、フルオロシリコーンアクリレート材料、フルオロア
クリレート材料２ヘマ型材料。

フルオロポリエーテル、およびスチレン型材料がある０
本発明のカルボン酸エステルはしばしば、最終組成物の
５０％未満である。フリーラジカル重合によってモノマ
ー混合物を用いて、コポリマー材料を製造する。

カルボン酸エステルをコンタクトレンズ材料の主成分と
して用いる場合には少なくとも１０の総ＤＫが好ましく
、他の材料と混合する場合には、少な（とも２０のＤＫ
が好ましい、少なくとも７０、好ましく少なくとも８０
の硬度シツアＤ値と共に、３０以上のＤＫが好ましい、
他の材料と混合する場合には、１００のロックウェル硬
度値が好ましく、すべてのロックウェル硬度値はＡＳＴ
Ｍ　Ｄ−７８５によって測定した。

本発明のカルボン酸エステルと共に用いる場合のシリコ
ーンアクリレートには、次式：〔式中、Ｘエチレン系不
飽和基はビニル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、
ビニルオキシ、カルボニルオキシから成る群より選択し
；Ｙ二価ラジカルは基ではないか、またはメチレン。

エチレン、プロピレン、プロペニレン、ブチレン。

シクロヘキシレン、フェニレン。

Ｃ）１ｍＣＩ（ＯＢ）ＣＩＩｔＯＣＨｘＧＨｚＣ）１ｍ
−もしくは−ＣＢＩＣ）Ｉ！０ＣＩＩＩＣＩｌ　（Ｏｌ
ｌ）　Ｃ１（ｔＯｃＩｚｃＨｚｃＢｘ−であり；ａは１
〜４の整数であり； ｎは４〜２０の整数であり； ｂはＯ〜３の整数であり、各ｉ基に対して同一または異
なる整数であり； Ｒは各ｉ部分（■ｏｆｅｔｙ）の中で同一または興なる
基であり、ビニル、メチル、エチル、プロピル、ブチル
、シクロヘキシル、フェニル、２−アセトキシエチル、
３−アセトキシプロピル、２−（カルボメトキシ）エチ
ル、３−（カルボメトキシ）プロピル、３−ヒドロキシ
プロピル、４−ヒドロキシブチル、　　３，３．３−　
トリフルオロプロピル、３−（ヘプタフルオロイソプロ
ポキシ）プロピル、およびペンタフルオロフェニルから
成る群から選択する〕 によって表されるシリコーンアクリレートがある。

下記の米国特許に述べられたような、特定のアクリレー
トおよびメタクリレート官能性アルキル／アリールシロ
キサンも用いることができる：３．８０８，１７８；　
４．１２０．５７０：　４，２１６，３０３；　４．２
４２．４８３；４．２４８．９８９；　４．３０３．７
７２；　４，３１４，０６８；　４．１３９，５１３：
４．２３９，６９２；　４．２３５，９８５；　４．１
５３，６４１；　４，２７６．４０２；４．３５５．１
４７；　４．１５２．５０８；　４，４２４．３２８；
　４，４５０．２６４このような例を次に挙げる： ペンタエチレンシロキサニルメチルアクリレートとメタ
クリレート； ヘプタメチルトリシロキサニルエチルアクリレートとメ
タクリレート； フェニルテトラエチレンシロキサニルエチルアクリレー
トとメタクリレート； トリフェニルジエチレンシロキサニルメチルアクリレー
トとメタクリレート； イソブチルヘキサメチルトリシロキサニルメチルアクリ
レートとメタクリレート： ｎ−プロピルオクタメチルテトラシロキサニルプロビル
アクリレートとメタクリレート；エチレン（トリメチル
シロキシ）シリルメチルアクリレートとジメチル〔ビス
（トリメチルシロキシ）メチルシロキサニル〕シリルメ
チルアクリレートとメタクリレート； ジメチル〔トリス（トリメチルシロキシ）シロキサニル
〕シリルプロピルアクリレートまたはメタクリレート； トリス（トリメチルシロキシ）シリルメチルアクリレー
トとメタクリレート； トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアクリレ
ートとメタクリレート； トリス（フエニルジメチルシロキシ）シリルプロピルア
クリレートとメタクリレート； ｔ−ブチルジメチルシロキシ〔ビス（トリメチルシロキ
シ）〕シリルプロピルアクリレートとメタクリレート； トリス（ペンタエチレンシロキサニル）シリルプロピル
アクリレートとメタクリレート；トリス〔トリス（トリ
メチルシロキシ）シロキサニル〕シリルプロピルアクリ
レートとメタクリレ−トさ トリス〔ビス（トリスメチルシロキシ）メチルシロキサ
ニル〕シリルプロピルアクリレートとメタクリレート； メチルビス（トリメチルシロキシ）−シリルプロピルグ
リセロールアクリレートとメタクリレート；トリス（ト
リメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールアクリ
レートとメタクリレート；メチルビス（トリメチルシロ
キシ）−シリルプロピルグリセロールエチルアクリレー
トとメタクリレート； トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロ
ールエチルアクリレートとメタクリレート；１．３−ビ
ス（メタクリルオキシプロピル）テトラキス（トリメチ
ルシロキシ）ジシロキサン；１．５−ビス（メタクリル
オキシメチル）３．３−ビス（トリメチルシロキシ）テ
トラメチルトリシロキサン； １．３−ビス（４−メタクリルオキシブチル）テトラメ
チルジシロキサン； α、ω−ビス（４−メタクリルオキシブチル）ポリジメ
チルシロキサン； １．５−ビス（メタクリルオキシプロピル）　１．１，
５．５−テトラキス（トリメチルシロキシ）ジメチルト
リシロキサン； １．３−ビス（メタクリルオキシプロピル）テトラキス
（ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキサニル）ジ
シロキサン； １．７−ビス（メタクリルオキシプロピル）オクタ（ト
リメチルシロキシ）テトラシロキサン；トリス（メタク
リルオキシブロビルテトラメチルジシロキサニル）トリ
メチルシロキシシラン；８−（３−ヒドロキシ−４−メ
タクリルオキシンクロヘキシル）エチルトリス（トリメ
チルシロキシ）シラン； ２−ヒドロキシ−４−トリス（トリメチルシロキシ）シ
リルシクロへキシルメタクリレート。

米国特許第４，４６３．１４９号に述べられているよう
な、アクリレートおよびメタクリレート官能性置換アル
キル／アリールシロキサンも用いることができる。

典型的な例を次に挙げるニ トリス（２−アセトキシエチルジメチルシロキシ）シリ
ルプロピルアクリレートとメタクリレート；トリス（２
−カルボキシエチルジメチルシロキシ）シリルプロピル
アクリレートとメタクリレート；トリス（３−ヒドロキ
シプロピルジメチルシロキシ）シリルプロピルアクリレ
ートとメタクリレート； 下記のような、アクリレートおよびメタクリレート官能
基フルオロ置換アルキル／アリールシロキサン： トリス（３，３，３）　ＩＪフルオロプロピルジメチル
シロキシ）シリルプロピルアクリレートとメタクリレー
ト； トリス（３−へブタフルオロイソプロポキシプロビル）
ジメチルシロキシシリルプロピルアクリレートとメタク
リレート； トリス（ペンタフルオロフエニルジメチルシロキシ）シ
リルプロピルアクリレートとメタクリレ−他に考えられ
る有用なエチレン系不飽和オルガノシロキサンには、 ｐ−（ペンタメチルジシロキサニル）スチレンビス（ト
リメチルシロキシ）ピロリジノニルジメチルシロキシ−
シリルプロピルアクリレートとメタクリレート。

用いるエチレン系不飽和オルガノシロキサンまたはこれ
らの混合物は一官能価オルガノシロキサンである。しか
し、用いるオルガノシロキサンは１９８４年１月３日発
行の米国特許第４，４２４．３２８男に述べられている
ような多官能価と一官能価オルガノシロキサンを含む混
合物である。多官能価成分の使用はコンタクトレンズの
好ましい性質を保有しながら強度を高め、脆性を減じた
組成物を形成することができる０重合のために本発明の
七ツマー混合物に用いるオルガノシロキサンは全オルガ
ノシロキサンの７５〜９５重量％の量での１種類以上の
一官能価オルガノシロキサンと約５〜３０重量％の量で
の１種類以上の多官能価オルガノシロキサンとを含む。

有用な多官能価成分は二量体、三量体またはそれ以上の
官能価オルガノシロキサンである。二量体と二量体なる
用語は二官能価および三官能価オルガノシロキサンに認
められた用途として技術上用いられる。

上記のシリコーンアクリレートまたは他のシリコーンア
クリレートのポリマーコンタクトレンズ材料にさらに、
米国特許第４，６８６．２６７号に述べられているよう
な、フッ素化されたフッ素含有アクリレートまたはイタ
コネートを混合することができる。

本発明の有機材料に用いられる他のフルオロシリコーン
アクリレートには、フルオロアルキルアクリレートまた
はメタクリレートをアルキルアクリレートまたはメタク
リレートと共に共重合することによって製造される、米
国特許第３，８０８．１７９号に述べられているような
フルオロシリコーンアクリレートがある。

本発明のポリマーの製造に用いるフルオロアルキルエス
テルコモノマーは次の構造式：〔式中、Ｘは水素とフッ
素から成る群から選択し、Ｒは水素とメチル基から成る
群から選択し、ｎは１〜１７の整数である〕 を有する。

本発明の実施に用いるコポリマーを形成するコモノマー
はアクリル酸またはメタクリル酸と炭素数１〜２０のア
ルカノールとのエステルである。

代表的なフルオロアルキルエステルコモノマーには、構
造式： で示される１、１−ジヒドロ化合物ト、構造式： 〔式中、Ｒとｎは上記で指定した意味を有する］で示さ
れる１、１−　）リヒドロ化合物との両方がある。

代表的なフルオロアルキルアクリル酸エステルには下記
アルカノールのアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸お
よびイタコン酸エステルがある＝１．１−ジヒドロフル
オロプロパツール１．１−ジヒドロフルオロブタノール １．１−ジヒドロフルオロペンタノール１．１−ジヒド
ロフルオロヘキサノール１１１−ジヒドロフルオロヘプ
タツール１．１−ジヒドロフルオロオクタツール１．１
−ジヒドロフルオロノナノール １．１−ジヒドロフルオロデカノール １．１−ジヒドロウンデカノール １．１−ジヒドロフルオロドデカノール１．１−ジヒド
ロフルオロトリデカノール１．１−ジヒドロフルオロテ
トラデカノール１．１−ジヒドロフルオロペンタデカノ
ール１．１−ジヒドロフルオロヘキサデカノール１．１
−ジヒドロフルオロオクタデカノール１．１．３−　）
ジヒドロフルオロプロパツール１．１．４−　）ジヒド
ロフルオロブタノール１．１．５−　トリヒドロフルオ
ロペンタノール１．１．６−トリヒドロフルオロヘキサ
ノール１．１．７−　）ジヒドロフルオロヘプタツール
１．１．８−　トリヒドロフルオロオクタツール１．１
．９−　トリヒドロフルオロノナノール１．１．１０−
　）ジヒドロフルオロデカノール１．１．１１−　）リ
ヒドロフルオロウンデカノール１．１．１２−　）ジヒ
ドロフルオロドデカノール１．１．１３−）ジヒドロフ
ルオロトリデカノール１．１．１４−　トリヒドロフル
オロテトラデカノール１．１．１５−　トリヒドロフル
オロペンタデカノール１．１．１６−　）ジヒドロフル
オロヘキサデカノール１．１．１７−　）リヒドロフル
オロヘプタデカノール１．１．１８−　）ジヒドロフル
オロオクタデカノール１．１．１，３．３．３−ヘキサ
フルオロイソプロパツール２．２．２−　）リフルオロ
エタノール。

本発明に有用なヘマ型材料には、次の構造式の反復単位
を有する米国特許第４．１３０，７０６号に開示されて
いる種類のポリマーがある： −←Ｃ−ＣＬ→−− Ｃ藁０ Ｒ。

〔式中、Ｒは−Ｈと−ＣＨＩから成る群から選択し、−
Ｒ１は炭素数２〜ｌＯを含み、少なくとも１つの極性基
を含む基である〕。

−１１に、−Ｒが−Ｈである場合には、七ツマ−の残留
痕跡量が刺激性であるので、−Ｒが−ＣＢ３であること
が好ましい、好ましい−Ｒ１は−（ＣＨり　、ＯＲ（ｍ
は２〜４の整数）である、　−ＩＩＩが−ＧＨｚＣＨｚ
ＯＨである場合が特に好ましい。

本発明のコポリマーとして有用なフルオロアクリレート
には、メチルメタクリレートと、これと共重合可能な、
ある一定のフルオロエステル、特に式： て示されるペルフルオロアルキルアルキルメタクリレー
トおよび式： ） で示されるテロマーアルコールメタクリレートから成る
群から選択したフルオロエステルとのコポリマーがある
。メチルメタクリレートと共重合可能な下記フルオロエ
ステルがこれに関して特に有用であることが判明してい
る： 式： で示されるペルフルオロアルキルエチルメタクリレート
； 好ましくは、式； （ｎは１〜１３の整数、ｍは１または２である）で示さ
れるペルフルオロ−ｎ−ヘキシルエチルメタクリレート
； および式： で示されるペルフルオロアルキルメチルメタクリレート
、 好ましくは式： で示されるペルフルオロ−ｎ−ヘキシルメチルメタクリ
レート、 式： で示されるテロマーアルコールメタクリレートおよびこ
れらの混合物（各場合に、ｎは１〜５の整数である）。

本発明に有用なスチレン型材料には、ホモポリマーまた
は、少なくとも１つのコモノマーを芳香環に少なくとも
１つの炭素数１以上のアルキル基を含み、酸素透過定数
少なくとも１０を有するアルキルスチレンモノマーから
選択するコポリマーがある。

アルキル置換基は炭素数１以上、好ましくはＣ１〜Ｃ＋
Ｚアルキル基から成る群から選択し、環の位置２〜６に
おいて同じまたは異なる基である。簡単に述べると、芳
香環は環のいずれかの位置で、同一または異なる上記基
によって一置換、二置換または三置換されている。

上述したように、炭素数１以上のアルキル置換基を有す
るポリマーは適当なレンズを形成するが、炭素数２以上
のアルキル基を用いて製造したレンズが、それらのすぐ
れたガス透過性のために、好ましい、それにも拘らず、
例えばメチルスチレンおよびジメチルスチレンのような
、ＣＩ置換基によって製造したレンズは、ここに述べた
ようにそれらの湿潤性を改良するように処理した場合に
、ガス透過性と患者の快適性との点で、先行技術の多く
のレンズよりも実質的にすぐれたレンズである。

環に置換基を有するスチレンの特定の例には、メチルス
チレン（ビニルトルエン）、エチルスチレン、プロピル
スチレン、ブチルスチレン、　ｎ　−ブチルスチレン、
ｔ−ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ｎ−オクチル
スチレン、ｔ−オクチルスチレン、デシルスチレン、ド
デシルスチレン２．５−ジメチルスチレン、２，６−ジ
メチルスチレン。

２．４．６−トリメチルスチレン、および２，５−ジエ
チルスチレンがある。前記例は適当な置換スチレンを説
明するが、本発明の範囲の限度を意図したものではない
、すべてのポリマーの中で、ガス透過性その他の望まし
いコンタクトレンズ特性に関して、本発明のカルボン酸
エステルとの使用に最も適したスチレン型ポリマーは、
用いる主要モノマーがｔ−ブチルスチレンまたはイソプ
ロピルスチレンであるポリマーである。

重合可能なオレフィン系不飽和モノマーをアルキルスチ
レンモノマーと共重合させて、特定の性質を有するコポ
リマーを得ることができる。前記オレフィン系不飽和モ
ノマーは疎水性または親水性のいずれの種類でもよい。

米国特許第４．４４０．９１８号に開示されている種類
のフルオロポリエーテルは通常のコンタクトレンズポリ
マー材料であるが、これは本発明のカルボン酸エステル
によって改質することができる。このような材料はペル
フルオロオキシアルキレン単位のバックボーンを有する
テレケリツクポリエーテル１００χまでを含む組成、数
平均分子量的５００〜ｔｓ、ｏｏｏおよび少な（とも１
つの重合可能なエチレン系不飽和基を有するポリマーで
ある。

このようなポリマーは数平均分子量的５００〜１５．０
００を有し、式： ％式％） 〔式中、ｐは前記バックボーン中の−ＣＪｘ＊Ｏｉｔ単
位の数を表し、３〜２００の整数であり；ｑは１〜４の
整数であり；には前記−Ｃ，Ｆ□〇−亜単位の各々にお
いて同一または異なる数であり、１〜４の整数である〕 で表されるバックボーンを有するテレケリツクペルフル
オロポリエーテルであることが好ましい。

ＣｍＦｉｈＯ−と−Ｃ，Ｆ茸、〇−亜単位はバックボー
ン中にランダムに分布する。

湿潤剤はポリマー混合物の０．１〜１５重量％の量で用
いることができ、下記の湿潤剤が存在する：Ｎ−ビニル
ピロリドン。

アクリルアミド。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド。

２−ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタアクリレ
ート。

２−または３−ヒドロキシプロピルアクリレートまたは
メタクリレート グリセリルアクリレートまたはメタクリレート。

グリシジルアクリレートまたはメタクリレート。

３−メトキシ−２−ヒドロキシプロピルアクリレートま
たはメタクリレート、ならびに −数式： ％式％） ［式中、ｎは１〜約４の数であり、Ｘは２〜ｌＯの数で
あり、Ｒは水素または低級アルキル基である］で示され
るポリエーテルによるアクリル酸、メタクリル酸および
イタコン酸のエステル誘導体。

陽イオン親水性モノマーは最初からそれらの荷電形であ
るかまたはコンタクトレンズの形成後にそれらの荷電形
に転化させる。これらの化合物の種類は塩基性または陽
イオン性アクリレート　メタクリレート、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダ
ゾール、およびジアリルジアルキルアンモニウムの重合
可能な基から誘導される。このようなモノマーの代表的
な例を次に挙げる： Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートとメタクリ
レート。

２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロリドとメチルスルフェート。

２−２４−および２−メチル−５−ビニルピリジン ２−１４−および２−メチル−５−ビニルピリジニウム
クロリドとメチルスルフェート。

Ｎ−（３−メタクリルアミドプロピル）’−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミン。

Ｎ−（３−メタクリルアミドプロピル）−Ｎ、Ｎ、Ｎ−
トリメチルアンモニウムクロリド。

ジアリルジメチルアンモニウムクロリドとメチルスルフ
ェート 陰イオン疎水性モノマーは最初それらの中和形であるか
または後にそれらの陰イオン形に転化される。これらの
化合物の種類にはカルボキシ、スルホネートまたはホス
フェート基を含む重合可能なモノマーを含む、このよう
なモノマーの代表的な例を次に挙げるニ アクリル酸。

メタクリル酸。

アクリル酸ナトリウムとメタクリル酸ナトリウム。

ビニルスルホン酸。

ビニルスルホン酸ナトリウ広。

ｐ−スチレンスルホン酸。

ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム。

２−メタクリロイルオキシエチルスルホン酸２３−メタ
クリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸 ２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸２−ホ
スフェートエチルメタクリレート。

ポリマー混合物の０．１〜２５重量％の量で架橋剤を用
いて、本発明のコンタクトレンズ材料の機械的性質と寸
法安定性とを改良することができる。

有用な架橋上ツマ−には、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリルアミド、メタクリルアミド、および多重ビニル
置換ベンゼンの多官能価誘導体がある。

機械的性質と寸法安定性とを改質するこのような架橋コ
モノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルア
ミド、メタクリルアミドおよび多重ビニル置換ベンゼン
の多官能価誘導体があり、これらの例には限定するわけ
ではなく、次の例がある： ネオベンチルグリコールジアクリレートまたはメタクリ
レート エチレングリコールジアクリレートまたはジメタ１クリ
レート。

ジエチレングリコールジアクリレートまたはジメタクリ
レート。

テトラエチレングリコールジアクリレートまたはジメタ
クリレート。

ポリエチレングリコールジアクリレートまたはジメタク
リレート ポリプロピレングリコールジアクリレートまたはメタク
リレート。

トリメチロールプロパントリアクリレートまたはトリメ
タクリレート ビスフェノールＡジアクリレートまたはジメタクリレー
ト。

エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレートまたはジ
メタクリレート。

ペンタエリスリトールトリーおよびテトラ−アクリレー
トまたはメタクリレート。

テトラメチレンジアクリレートまたはジメタクリレート メチレンビスアクリルアミドまたはメタクリルアミド。

ジアリルジグリコールカーボネートおよび米国特許筒４
．７８０．５１５号に述べられているような重合活性化
不飽和基に二価炭化水素基を介してα、ω末端結合した
ポリ（オルガノシロキサン）の架橋ポリマー（ｃｒｏｓ
ｓｌｉｎｋｅｄ　ｐｏｌｙｍｅｒａｔｅ）。

本発明に有用な潜在的架橋剤を次に挙げるニゲリシジル
アクリレートとメタクリレートアリルアクリレートとメ
タクリレート Ｎ−メチロールメタクリルアミド 無水アクリル酸と無水メタクリル酸 例えばシロキサン、ケイ素含有エーテル、フルオロカー
ボン等のような通過促進剤を技術上公知のように加える
ことができる。

フリーラジカル開始剤は技術上有用な開始剤であり、例
えば、ビニル型モノマーの重ずに一般に用いられるフリ
ーラジカル開始剤から選択された例には、下記の代表的
な開始剤がある：２．２′−アゾ−ビス−イソブチロニ
トリル４．４′−アゾ−ビス−（４−シアノペンタン酸
）ｔ−ブチルベルオクトエート 過酸化ベンゾイル 過酸化ラウロイル メチルエチルケトンペルオキシド ジイソプロビルベルオキシジカーボネート２．２′−ア
ゾビスイソバレロニトリルフリーラジカル開始剤は通常
、全組成物の０．０１〜４重量％の量で用いられる。

本発明のホモポリマーとコポリマーとの物理的性質は減
摩性のためにフッ素含有物質、屈折率を改良するために
芳香族物置および耐付着性を得るために表面エネルギー
調節剤（例えばフッ素含有物質）を加えることによって
、さらに改質される。

全体的に本発明のコポリマーは最も好ましくは少なくと
も１００のロックウェル（Ｒｏｃｋｗｅｌｌ）　Ｒ硬度
（ＡＳＴＭ　Ｄ−７８５）をＤＫＩＯ１好ましくはＤＫ
少なくとも２０と共に有するが、３０以上のＤＫが好ま
しく、これは本発明の方法を用いて容易に得られる０本
発明のカルボン酸エステルホモポリマーの硬度値は少な
くとも７０、好ましくは少なくとも８０のショアＤであ
る。

カルボン酸エステルを実質的にホモポリマーとして用い
る場合に、好ましい実施態様では、カルボン酸エステル
は全コンタクトレンズ材料の少なくとも５０％を占める
。改質剤は次のような好ましい範囲内で用いられる。： 硬化剤　　　　全体００〜１０重量％ 架橋剤　　　　全体の０〜２０重量％ 湿潤促進剤　　全体の０〜１０重量％ 透過促進剤　　全体のＯ〜４０重量％ 重量％屈折率促進体の０〜１５重量％ 通常のコンタクトレンズ材料への添加剤として用いる場
合に、本発明のβ−水素を含まないカルボン酸は全組成
物の５０重量％未満の量で用いるのが好ましい。

エステルを全組成物の１０〜８０重量％の範囲内で用い
ることのできる典型的な組成物を次に挙げる二に底置Ｊ
ｌ　　１〜１０重量％量の湿潤剤。

０〜６０重量％量のシリコーンメタクリレート０〜３０
重量％量の架橋剤および １０〜８０重量％のジネオペンチルイタコネートのフリ
ーラジカル重合によって形成された、重合したコンタク
トレンズ材料。

ＭＬＬＬ２Ｌ　　０〜１０重量％量の湿潤剤、０〜３０
重量％量の架橋剤、０〜６０重量％量のフッ素化イタコ
ネート、０〜６０重量％量のシリコーンメタクリレート
、および１０〜８０重量％量のジネオペンチルイタコネ
ートのフリーラジカル重合によって形成された、重合し
たコンタクトレンズ材料。

皿底■主　　０−１０重量％量の湿潤剤、１０〜８０重
量％量のジネオペンチルイタコネート、０〜６０重量％
量のフルオロアルキルメタクリレート、０〜６０重量％
量のフルオロアルキルイタコネートおよび０〜３０重量
％量の架橋剤のフリーラジカル重合によって形成された
、重合したコンタクトレンズ材料。

本発明のカルボン酸エステルを他のコンタクトレンズモ
ノマーと共に用いて、コポリマーを形成するあらゆる場
合に、総合目的は通常の方法すなわち例えば、好ましい
酸素透過性、良好な機械加工性、寸法安定性、硬度、眼
への快適性および湿潤性を最小の付着形成性と共に有す
るコンタクトレンズへのキャスチング、成形または機械
加工性によって成形することのできるコンタクトレンズ
材料を得ることである。

一般に、本発明のカルボン酸エステルを加えることによ
って既存のコンタクトレンズ組成物の硬度値を、酸素透
過性値を維持または増加しながら、高めることができる
。

本発明の材料は熱可塑性または熱硬化性のいずれにもな
り得、コンタクトレンズの製造に寛容度を与える。この
ような材料は適当な型において直接重合させて、コンタ
クトレンズを形成することができる。熱可塑性樹脂は熱
スタンピング、真空成形、圧縮成形または射出成形およ
び他の慣習的な熱可塑性樹脂成形方法によって直接レン
ズに転化させることができる。硬質ガス透過性コンタク
トレンズの場合には、本発明のコンタクトレンズ材料か
ら慣習的な方法を用いてコンタクトレンズを成形するこ
とが好ましい０例えば、ポリメチルメタクリレート（Ｐ
Ｍ＾）のための方法を用いることができる。このアプロ
ーチでは、組成物を直接シートまたはロッドに重合して
、コンタクトレンズブランクをボタン、ディスクまたは
他の形状の予成形体として切断して、それらから次に機
械加工によってレンズ面を得る。ポリマーブランクは本
発明による、異常のない硬質ガス透過性またはハードな
コンタクトレンズを製造するために必要な光学的性質を
有する０本発明によるソフトなコンタクトレンズ材料は
慣習的な方法によって、コンタクトレンズにキャストま
たは成形することができる。

この明細書で用いる透過性（ＤＫ）は＾ＳＴＭ　ｌｌ−
１４３４に従って設計した機器での測定を意味し、サン
プルの片面を３０ｐｓ　＋の圧力において純粋な酸素に
さらす、標準的な透過性サンプルは直径１２■、厚さ０
．５０−〜０．６０ｍを有するウェファ−形状である。

全装置を閉じた系の中に維持し、それによって温度を常
に３５℃に維持する。ウェファを通って透過する酸素は
、１滴のフルオロセイン溶液によって栓をした毛細管内
の大気圧に対してサンプルの他の側を膨張させる。小滴
の移動は単位時間あたりの透過距離に換算される０機器
はアイ・ファツト（１，Ｆａｔｔ）博士が測定したよう
に、公知のコンタクトレンズ材料に合せて標準化される
。

下記の例は本発明を説明するものであり、限定を意味す
るものではない。

一例一一」− １インチ磁気撹拌棒を備えた２５０　ｃｃヒビ−−にメ
チルメタクリレート６０ｇ５Ｎ−ビニルピロリドン２０
ｇ１ネオベンチルグリコールジメタクリレー）１０ｇ、
ジネオペンチルフマレート１０ｇを加える。

これにバソ（Ｖａｓｏ）　５２開始剤〔アゾ開始剤、イ
ーアイデュボンデネマース（Ｅ、１．ＤｕＰｏｎｔ　ｄ
ｅＮｅｍｏｕｒｓ）（プラウエア州つィルミントンから
入手）〕およびバソ６４開始剤〔アゾ開始剤、イーアイ
デュボンデネマース、プラウエア州つィルミントンから
入手））０．９１ｇを加える。このサンプルを室温で１
５分環攪拌する。この時間中に、緑色染料ＮＱ６０．０
０４ｇを加える。この溶液を全体で３０分攪拌する。こ
の時間の後、この溶液をシリル化ガラス試験管へ濾過す
る０次にこの溶液を通して１５分間窒素パージして脱気
する０次に試験管に栓をし、シールし、４０℃水バット
に４８時間入れ、次にオーブンで２４時間６５℃に加熱
し、対流オーブンで７５℃に加熱した。

サンプルを室温に冷却し、バイアルから取り出し、ボタ
ン及び／又はウェファ−に切断してＤＫ及び硬度を測定
するために用いた。

以下の例では、例１の工程を繰り返すが、但し温度サイ
クルは、特定の例において開始剤と同様に以下に示すよ
うに変更した。従って、他に指示しないかぎり、すべて
のジネオベンチルイタコネータ例を重合条件下で処理し
た：６５℃、２４ｈ；３ｈ　ｒａｍｐ　；　８５℃、　
２４ｈ　；　３　ｈｒａｍｐ　；　０．５！レベルゾー
ル（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ）２５６．ペルオキシド開始剤に
ューヨーク州、バッファロー、ペンワルトから入手）及
び開始剤として０．５％ｔ−ブチルペルベンゾネートと
共に１１５℃、２４ｈ、他に指示しないかぎり、すべて
のメチルメタクリレート及びネオペンチルメタクリレー
ト例をこれらの条件下で処理した：４０工、４８ｈ、６
５℃、２４ｈ；開始剤としてバソ５２．０．６ｇおよび
バソ６４．０．１９　ｇと共に７５℃、２４ｈ。

“ｈ”は時間を示し、”ｄ”は１日２４時間を示し、ｒ
ａｍｐ”は一定時間にわたって一様に漸増する温度変化
を示す、温度サイクルの相違は最少であり、高温でのメ
チルメタクリレートの反応性のために必要であった。

１１Ｌ：二Ｌ− 例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ　　　ｉ
モノマー　　−％　　　％ メチルメタクリレート　　　　　ｘｘｘ　　　６０ジネ
オペンチルイタコネート　　　６０　　　ｘｘｘｎビニ
ルピロリドン　　　　　　　２０２０ネオペンチルグリ
ゴー絡ジメタクリト）　　　　　　　　　　　　　　　
１０　　　　　　１０ジネオペンチルフマレート　　　
　１０　　　１０ロツクウ工ルＲ１硬度　　　　　１２
５　　１２４ＤＫ　　　　　　　　　　　　　　　１０
　　０．９×××−付加モノマーなし これらの例は、ジネオペンチルイタコネートが硬度を保
持しながら透過性を高めることを実証する。これはフマ
レートがコモノマーとして用いられることも実証する。

ｎビニルピロリドンは湿潤剤として用いられ、ネオペン
チルグリコールジメタフリレートは架橋剤として用いら
れる。

−員一土二ｌ− 例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　土　　　■
モノマー　　　　　　　　　　　　％　　　％Ｘネジベ
ンチルイタコネート４０　　　ｘｘｘメチルメタクリレ
ート　　　　　　４０８０ｎビニルピロリドン　　　　
　　　１０１Ｏネオベンチルグリコールジメタクリレー
）　　　　　　　　　　　　　　１０　　　　　　１０
ロツクウ工ルＲ６硬度　　　　　１１８　　１２３ＤＫ
　　　　　　　　　　　　　　１．５　　０．９５××
×−付加モノマーなし 例４の温度サイクルは次のとおりである：６５℃、　２
４ｈ　　；　　３　　ｈｒａｍｐ；８５℃、　２４ｈ　
　；　　３　　ｈｒａｍｐ　；１１５℃、２４ｈ。

これらの例は、Ｘネジベンチルイタコネートが実質的に
硬度を保持しながら透過性を維持することを実証する。

これらの例は、メチルメタクリレートがイタコネート官
能基（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）と共重合できるこ
とを実証する。再びｎビニルピロリドンは湿潤剤として
ネオペンチルグリコールジメタクリレートは架橋剤とし
て用いられる。

−■−旦二ｌ− 例　　　　　　　　　　　　　　　　　　、ｆｉ−１ｉ
モノマー　　　　　　　　　　　％　　％　　％ネオペ
ンチルメタクリレート　ＸＸＸ　　ＸＸＸ　　　４０メ
チルメタクリレート　　　　　ｘにＸ　　　４０　　Ｘ
ＸＸＸネジペンチルイタコネート　　４０　　ＸＸＸ　
　ＸＸＸビスヘキサフ滲オＵ　イソプロピ疼　イタコネ
ー）　　　　　　　２０２０２０へキ！７ＩＩＩＩ！イ
ソブＤビ酪メタクリシーｔ　　　　　　　　　　　２０
　　　　２０　　　　２Ｏｎビニルピロリドン　　　　
　　１０　　１０　　１０シリコンジメタクリレート　
　　１０　　１０　　１０ロツクウ工ルＲ１硬度　　　
　１１６　１１７　１１９ＤＫ　　　　　　　　　　　
　　　５４　７．４　　３８ＸＸＸ−付加モノマーなし これらの例は、Ｘネジベンチルイタコネートがシリコン
メタクリレート、フルオロイタコネートフルオロメタク
リレートと組み合わせた場合に、硬度を維持しながら透
過性を明白に増加することを実証する。

１１Ｌ：ヨｌ− 例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｉ　　　
刊モノマー　　　　　　　　　　　　％　　　％メチル
メタクリレート　　　　　ＸＸＸ　　　４０ジネオペン
チルイタコネート４０　　　ｘｘｘビスヘキ！フ藤オロ
イソブロピ県イタコネート　　　　　　　　　　　２０
　　　　　２０ヘキサフ藤オａイソプロピ番メタクリレ
ート　　　　　　　　　　　　２０　　　　　　２Ｇネ
オベンチＩグ藤コー、ｌシメタクリレー）　　　　　　
　　　　　　　　　１０　　　　　　１０ｎビニルピロ
リドン　　　　　　　１０１０ロツクウエルＲ０硬度　
　　　　１２２　　１２４ＤＫ　　　　　　　　　　　
　　　　２６　　１．６×××−付加モノマーなし これらの例は、Ｘネジベンチルイタコネートがフルオロ
イタコネートとフルオロメタクリレートと組み合わせた
場合に、機械加工性に対する硬度を維持しながら明白に
透過性を増加させることを実証する。

−」Ｌ」１」ｌ− 例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｕ　　　
　肥モノマー　　　　　　　　　　　　％　　　％メチ
ルメタクリレー）　　　　　　ＸＸＸ　　　４０ジネオ
ペンチルイタコネート　　　４Ｑ　　　ＸＸＸビスヘキ
ｔ７藤オＵイソブＵビルイタコネー）　　　　　　　　
　　　　２０　　　　　　２０へ材７１ｔＵイソプロピ
藤メタクリレート　　　　　　　　　　　　　２０　　
　　　２０ネオベンチ賂グ喜コー藤ジメタクリレー）　
　　　　　　　　　　　　　　１０　　　　　　１０ｔ
−ブチルスチレン　　　　　　　１０１０ロツクウエル
Ｒ８硬度　　　　　１２２　　１２４ＤＫ　　　　　　
　　　　　　　　　３１　　７．５×××冨付加モノマ
ーなし これらの例は、Ｘネジペンチルイタコネートがスチレン
基と組み合わせた場合に透過性を高めることを示す、硬
度は本質的に変化しない、これは、又フルオロマーと組
み合わせられる。

−例−」に■− 例 モノマー 本書ペンチルメタクリシーＦ メチルメタクリレート Ｘネジペンチルイタコネート メタクリル酸 Ｕ　　ロ　　■ ％　　　％　　　％ ＸＸＸ　　　ＸＸＸ　　　　３０ ＸＸＸ　　　　３０　　　ＸＸＸ ３０　　　ＸＸＸ　　　ＸＸＸ ３．５　　３．５　　３．５ ｎ−ビニルピロリドン ネオベンチ藤グ藤コールジメタクリレートトリフ廖オＵ
Ｉチ息イタフネート メタクリＶイルオキジブ■ピ藤トリス （トリメチルシリル）シａキ啼ン ロックウェルＲ１硬度 ＤＫ ６．５　６．５　６．５ ６．５　６．５　６．５ ２８．５　２８．５　２８．５ ２５．０　２５．０　２５．０ １２１　　１２０　　１１９ ４２　　１５　　４２ ×××龜付加モノマーなし これらの例はジネオペンチルイタコネートはフルオロイ
タコネート、シリコンメタクリレート、湿潤剤としての
ｎビニルピロリドン、メタクリル酸が架橋剤としてのネ
オペンチルグリコールジメタクリレートと共に透過性を
高めることを示す。

このことは硬度に損失がないことを示す。

−班一■− ジネオベンチルイタコネー メタクリル酸 バソ６４ バソ５２ 重量％ ）　　　　　　　　　　　　５．３０ ４．０ ０．１３ ０．０５ ｎ−ビニルピロリドン メタクリ酪オイ藤キシブ■ビルト亨ス（トリメチルシリ
ル）シルオキ！ンットラエチレングリコ−６ｔ／メケク
１ル一シ温度サイクルを次のように変化する７ ４０℃、７２ｈ；６５℃、４８ｈ薯７５℃、２４ｈ硬度
　　　　　　１１３ ＤＫ　　　　　　　　５５ ２．００ ３７．００ ４．００ １１ニー ｎ−ビニルピロリドン ネオペンチルメタクリレート アリルメタクリレート エチレングリコールジメタクリレート ヒドロキシエチルメタクリレート バソ５２ バソ６４ 温度サイクルは次のようである： ４０℃、２ｄ；６５℃、ｌｄ；７５℃、硬度 水和％２６．８％におけるＤＫ ｌｄ ２２ １３．５ 二の例はネオペンチルフマレート（ビス−２，２−ジメ
チルプロピルフマレート）の製造法を示す。

シーン−スタークトラップ（Ｄｅａｎ−３ｔａｒｋ　ｔ
ｒａｐ）と還流冷却器を備えたＩｆ−三つ口丸底フラス
コに、フマル１１１３０．４ｇ　Ｃ１，２６モル）Ｐ−
トルエンスルホニｉ＠　１　水和物６．０ｇ、ネオペン
チルアルコール２５０ｇ　（２，８モル）およびトルエ
ン４５９ｍを入れた。

混合物を１０時間還流加熱して、透明な淡黄色溶液（水
４０ａｅ回収）を得た。溶液を室温まで冷却し、分液ロ
ートへ移した。溶液を飽和）ＩａＮＣＯ，水溶液２Ｘ　
２００ｍ、蒸留水２Ｘ２００ａｆ、、飽和ＮａＣ１水溶
液ｌＸ２００＋ｄで洗浄した。

有機溶液を乾燥ＣＮｇＳＱａ）　シ、コース−メディウ
ム　ガラスフリット（ｃｏｕｒｓｅｌｓｄｉｕｓ　ｇｌ
ａｓｓ　ｆｒｉｔ）を通して真空濾通し、減圧濃縮〔回
転蒸発器、水浴５０℃、アスピレータ−圧力、次に真空
ポンプ（０，５時間又はすべての揮発物が除去されるま
で０．５−１．０ｍＢｇ）　）　　（これはフラスコ内
の物質の一定重量によって決定）して、白色結晶物質２
８６ｇ（９８，５％）ＦＩｐ５５−５６℃を得た。

−ＪＬ」ｌ−一 ネオペンチルメタクリレートは次の温度サイクルと組成
を用いてホモ重合した。

重量％ ネオペンチルメタクリレート　　　　　　１００ルベル
ゾール２５６　　　　　　　　　　　　０．３サイクル
：　４０Ｃ，２４ｈ　：　６５Ｃ，２４ｈ硬度　　　　
　　　　　　　　１２１ ＤＫ　　　　　　　　　　　　　　２１育用なコンタク
トレンズ物質が得られる。

ある場合においてシタアＤ硬度値少なくとも７０がホモ
ポリマーに挙げられるが、これらの硬度値は補外する必
要がある。ホモポリマーのビカーズ（Ｖｉｃｋｅｒｓ）
硬度値は少なくとも２００ｇ負荷で９より大きいことが
好ましく、ポリメチルメタクリレートは硬度２３．１８
を有する。

本発明の特定の例を示し、説明したが、多くの変更が可
能であることは当業者に明らかであろう。

手 続 補 １書（方式） １、事件の表示 平成２年特許願第２７８８６３号 ２、発明の名称 酸素透過性コンタクトレンズ材料 ３゜ 補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所 名　称　　ポリマー・テクノロジー・コーポレーション
４、代理人 住　所　　東京都千代田区大手町二丁目２番１号新大手
町ビル　２０６区 ５、補正命令の日付 ６、補正の対象 平成 ３年 １月２２日 （発送日）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、コンタクトレンズ有機材料と 前記コンタクトレンズ材料に好ましい硬度値と酸素透過
   性との両方を与えるための所定量の、β−水素を含まな
   い少くとも１種類のアルコールから誘導されたカルボン
   酸エステルとのフリーラジカル重合により形成されるコ
   ンタクトレンズ材料であって、 前記エステルが次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａはメサコン酸、イタコン酸、シトラコン酸、
   メチレンマロネート、マレイン酸、フマル酸、エチレン
   トリカルボン酸、アクリル酸およびメタクリル酸から成
   る群より選択され、 ｎ＝１、２または３、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は同一または異なる基であり、
   それぞれ炭素数１〜１０のアルキル、シクロアルキルも
   しくはアリール基または炭素数２〜１０のエーテル基で
   ある〕 を有し、 Ａが二塩基酸または三塩基酸から誘導される場合に、エ
   ステルがβ−水素を含まない少なくとも１種類のアルコ
   ールに基づく完全エステル、半エステル、部分エステル
   または混合エステルである、ショアＤ硬度少なくとも７
   ０とＤＫ少なくとも１０とを有するコンタクトレンズ材
   料。 ２、前記コンタクトレンズ有機材料を、 （ａ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘはビニル、アクリルオキシ、メタクリルオキ
   シ、ビニルオキシ、カルボニルオキシから成る群より選
   択したエチレン系不飽和基であり；Ｙは基でないかまた
   はメチレン、エチレン、プロピレン、プロペニレン、ブ
   チレン、シクロヘキシレン、フェニレン、−ＣＨ＿２Ｃ
   Ｈ（ＯＨ）ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−およ
   び−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ＿２
   ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２から成る群より選択した基
   であり； ａは１〜４の整数であり； ｎは４〜２０の整数であり； をは０〜３の整数であるが、各ｉ部分内で同一または異
   なる数であり； Ｒは各ｉ部分内で同一または異なる基であり、ビニル、
   メチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、
   フェニル、２−アセトキシエチル、３−アセトキシプロ
   ピル、２−（カルボメトキシ）エチル、３−（カルボメ
   トキシ）プロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒド
   ロキシブチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、３
   −（ヘプタフルオロイソプロポキシ）プロピル、ペンタ
   フルオロフェニルから成る群より選択する〕 で示されるエチレン系不飽和オルガノシリコーン； （ｂ）フルオロシリコーンアクリレート； （ｃ）フルオロアクリレート； （ｄ）フルオロポリエーテル； （ｅ）ヘマ型物質 （ｆ）スチレンポリマーおよび （ｇ）これらの混合物 から成る群より選択する請求項１記載のコンタクトレン
   ズ材料。 ３、前記カルボン酸エステルがフリーラジカル重合によ
   って少なくとも５０，０００の数平均分子量を有するポ
   リマーにホモ重合した場合に、好ましい硬度と少なくと
   も１０のＤＫとを有するエステルである請求項２記載の
   コンタクトレンズ材料。 ４、前記エステルがアクリレート、メタクリレートおよ
   びこれらの混合物から成る群より選択したモノカルボン
   酸エステルである請求項３記載のコンタクトレンズ材料
   。 ５、前記エステルがメサコネート、イタコネート、シト
   ラコネート、マレエート、メチレンマロネートおよびフ
   マレートから成る群より選択したジカルボン酸エステル
   である請求項３記載のコンタクトレンズ材料。 ６、前記エステルが三塩基酸エステルである請求項３記
   載のコンタクトレンズ材料。 ７、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａはメサコン酸、イタコン酸、シトラコン酸、
   メチレンマロネート、マレイン酸、フマル酸、エチレン
   トリカルボン酸、アクリル酸およびメタクリル酸から成
   る群より選択され、 ｎ＝１、２または３、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は同一または異なる基であり、
   それぞれ炭素数１〜１０のアルキル、シクロアルキルも
   しくはアリール基または炭素数２〜１０のエーテル基で
   ある〕 によって示される重合可能なカルボン酸エステルのフリ
   ーラジカル重合生成物のエステルから本質的に形成され
   ているコンタクトレンズであって、前記Ａが二塩基酸ま
   たは三塩基酸から誘導された場合に、エステルがβ−水
   素を含まない少なくとも１種類のアルコールから誘導さ
   れる完全エステル、半エステル、部分エステルまたは混
   合エステルであり、 少なくとも７０のショアＤ硬度および少なくとも１０の
   ＤＫを少なくとも５０，０００の数平均分子量と共に有
   するレンズ。 ８、湿潤剤、架橋剤、透過促進剤、物理的性質改質剤お
   よびこれらの組合せから成る群より選択した少なくとも
   １種類の改質剤をさらに含む請求項７記載のコンタクト
   レンズ。 ９、少なくとも１５のＤＫを有する請求項７記載のコン
   タクトレンズ。 １０、前記エステルがジネオペンチルイタコネートであ
   る請求項７記載のコンタクトレンズ。 １１、前記エステルがジネオペンチルフマレートである
   請求項７記載のコンタクトレンズ。 １２、前記エステルがネオペンチルメタクリレートであ
   る請求項７記載のコンタクトレンズ。 １３、前記エステルがネオペンチルアクリレートである
   請求項７記載のコンタクトレンズ。 １４、前記エステルがジネオペンチルマレエートである
   請求項１記載のコンタクトレンズ。 １５、前記エステルがジネオペンチルメチレンマロネー
   トである請求項１記載のコンタクトレンズ。 １６、前記エステルがジネオペンチルシトラコネートで
   ある請求項１記載のコンタクトレンズ。 １７、前記エステルがジネオペンチルメサコネートであ
   る請求項１記載のコンタクトレンズ。 １８、１〜１０重量％量の湿潤剤、０〜６０重量％量の
   シリコーンメタクリレート、０〜３０重量％量の架橋剤
   、および１０〜８０重量％量のジネオペンチルイタコネ
   ートのフリーラジカル重合によって形成された、重合し
   たコンタクトレンズ材料。 １９、メタクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、メタクリ
   ロイルオキシプロピルトリス（トリメチルシリル）シロ
   キサン、テトラエチレングリコールジメタクリレートお
   よびジネオペンチルイタコネートのフリーラジカル重合
   によって形成された、重合したコンタクトレンズ材料。 ２０、湿潤剤０〜１０重量％、架橋剤０〜３０重量％、
   フッ素化イタコネート０〜６０重量％、フッ素化メタク
   リレート０〜６０重量％、シリコーンメタクリレート０
   〜６０重量％、およびジネオペンチルイタコネート１０
   〜８０重量％のフリーラジカル重合によって形成された
   、重合したコンタクトレンズ材料。 ２１、メタクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、ネオペン
   チルグリコールジメタクリレート、メタクリロイルオキ
   シプロピルトリス（トリメチルシリル）シロキサン、ビ
   ス−ヘキサフルオロイソプロピルイタコネート、ヘキサ
   フルオロイソプロピルメタクリレートおよびジネオペン
   チルイタコネートのフリーラジカル重合によって形成さ
   れた、重合したコンタクトレンズ材料。 ２２、湿潤剤０〜１０重量％、ジネオペンチルイタコネ
   ート１０〜８０重量％、フルオロアルキルメタクリレー
   ト０〜６０重量％、フルオロアルキルイタコネート０〜
   ６０重量％および架橋剤０〜３０重量％のフリーラジカ
   ル重合によって形成された、重合したコンタクトレンズ
   材料。 ２３、Ｎ−ビニルピロリドン、ジネオペンチルイタコネ
   ート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、ビ
   ス−ヘキサフルオロイソプロピルイタコネートおよびネ
   オペンチルグリコールジメタクリレートのフリーラジカ
   ル重合によって形成された、重合したコンタクトレンズ
   材料。 ２４、β−水素を含まない少なくとも１種類のアルコー
   ルから誘導されるカルボン酸エステルをコンタクトレン
   ズ材料と共重合して、好ましい硬度と酸素透過性とを得
   ることから成るコンタクトレンズ材料の硬度とＤＫ値と
   の改質方法において、前記共重合を前記材料とエステル
   との混合および次の、フリーラジカル条件下での重合に
   よって実施する前記方法。 ２５、前記エステルが次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａはメサコン酸、イタコン酸、シトラコン酸、
   メチレンマロネート、マレイン酸、フマル酸、エチレン
   トリカルボン酸、アクリル酸およびメタクリル酸から成
   る群より選択され； ｎ＝１、２または３、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は同一または異なる基であり、
   それぞれ炭素数１〜１０のアルキル、シクロアルキルも
   しくはアリール基または炭素数２〜１０のエーテル基で
   ある〕 を有し、 Ａが二塩基酸または三塩基酸から誘導される場合に、エ
   ステルはβ−水素を含まない少なくとも１種類のアルコ
   ールに基づく、完全エステル、半エステル、部分エステ
   ルまたは混合エステルであり、前記レンズが少なくとも
   ７０のショアＤ硬度と少なくとも１０のＤＫ値とを有す
   る請求項２４記載の方法。 ２６、前記エステルがジネオペンチルイタコネートであ
   る請求項２４記載の方法。 ２７、前記エステルがネオペンチルエステルである請求
   項２４記載の方法。 ２８、前記エステルがネオペンチルフマレートである請
   求項２４記載の方法。 ２９、前記エステルがネオペンチルマレエートである請
   求項２４記載の方法。