JPS6025766B2 - 酸素透過性コンタクトレンズ材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は酸素透過性良好なフッ素含有ハードコンタクト
レンズ材料に関する。

従釆のコンタクトレンズはポリメチルメタクリレートを
主成分とするハードコンタクトレンズ及びポリヒドロキ
シェチルメタクリレートを主成分とするソフトコンタク
トレンズに大別される。

これら従釆のコンタクトレンズ材料は透明性の良好な重
合体であり、それぞれの利点を有してはいるものの種々
改良すべき点が残されている。例えばポリメチルメタク
リレートを主成分とするハードコンタクトレンズは透明
性、切削・研磨加工性、寸法安定性、機械的強度にすぐ
れており、広く使用されているが、近年角膜への酸素供
孫舎の必要性が論じられてからは、その酸素透過性が著
しく悪いことが最大の欠点となっている。又、ポリメチ
ルメタクリレートを主成分とするハードコンタクトレン
ズはソフトコンタクトレンズに比較して柔軟性に欠ける
ため「特に菱用初期において角膜への刺激が大きく、装
用者に異物感を与える。一方、ポリヒドロキシェチルメ
タクリレ−ト等のヒドロゲルからなるソフトコンタクト
レンズは軟か〈、比較的酸素透過性が良好であり、菱用
感は良いが機械的強度、寸法安定性が劣り、更に細菌の
生育に好適な培地となり易く、煮沸等による消毒が不可
欠であるため、取り扱いが煩雑である。上記以外に酸素
透過性良好なしンズとしてシリコーンラバーレンズが知
られているが、弾性体であるため機械加工が困難であり
、又疎水性からくる涙液との濡れの悪さ、汚れ易いこと
等が欠点である。又シリコーンを含む酸素透過性ハード
コンタクトレンズは機械加工が可能であるが、汚れ易く
、特に脂質が吸着され易いという欠点を有している。既
に特公昭５１一４６６１４号公報にはメチルメタクリレ
ート「パープルオロアルキルメタクリレート及びテロマ
ーアルコールメタクリレートからなる低屈折率「Ｑ及び
Ｃ０２に対する透過性のすぐれたコンタクトレンズが開
示されており、又特閥昭５４一２９６６ぴ号公報にはパ
ープルオロアルキルメタクリレートと極性基を有する（
メタ）アクリレートとの共重合体からなるコンタクトレ
ンズが開示されている。しかし、これらはいずれも塊状
重合物から直接機械加工によってコンタクトレンズに仕
上げることはできず、一旦残留揮発分を除去した後べレ
ット化し、更にシートに成形してレンズ素材を抜き取る
か、又は溶液重合によって重合物を得た後フィルムに加
圧成形する方法がとられている。このように、従来の含
フッ素コンタクトレンズ材料は「塊状重合物から直接切
削、研磨等の機械加工によってコンタクトレンズに仕上
げることができない。特公昭５１−４６６１４号公報に
は含フッ素共重合体が低屈折率であることを開示してい
るが、屈折率が涙液に近づく利点はあるにしても、低屈
折率材料では強度レンズの肉厚が厚くなって必ずしも好
ましくない。又、当業者にとっては、塊状重合体から直
接切削、研磨等の機械加工によってコンタクトレンズに
成形するほうが前掲の公告又は公開公報開示の方法より
はるかに有利である。本発明者らは以上のような現状の
コンタクトレンズの種々の欠点に鑑み、鋭意研究した結
果、ェステル基にフッ素を含有するアクリル酸ヱステル
又はメタクリル酸ェステルで、ェステル基の比較的短い
モノマーを含む重合物から作られたコンタクトレンズが
、酸素透過性が良好で汚れにくく、更に塊状重合物から
直接機械加工によってコンタクトレンズに成形し得るこ
とを見出し本発明に到達した。

即ち、本発明の目的は酸素透過性良良好なフッ素含有ハ
ードコンタクトレンズ材料を提供することである。

本発明の他の目的は汚れに〈し、ハートコンタクトレン
ズ材料を提供することであり、又、機械加工性良好なハ
ードコンタクトレンズ材料を提供することである。本発
明は、５０〜１００重量％の下記一般式（１）で示され
るフッ素含有アクリル酸ヱステル及びメタクリル酸ェス
テルの少なくとも１種と、下記一般式（０）で示される
アクリル酸ェステル及びメタクリル酸ェステル、湿潤性
向上用モノマー、及び多官能性モノマーの３種の群の１
種、２種又は３種の組み合わせの５堰窒量％未満とを重
合して得られうる重合体又は共重合体からなることを特
徴とする酸素透過性にすぐれたコンタクトレンズ材料に
関するものである。

記 式中Ｒ，は水素原子又はメチル基、Ｒ２は−ＣＱＣＦ３
又は−ＣＨ（ＣＦ８）２である。

式中Ｒ３は水素原子又はメチル基、Ｒ４は−（Ｃ舷）ｎ
ＣＨ３、ｎは０〜６の整数である。一般式（１）で示さ
れるフッ素含有アクリル酸ェステル又はメタクリル酸ェ
ステルはトリフルオロエチルアクリレート、トリフルオ
ロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロイソピルアク
リレート及びへキサフルオロィソプロピルメタクリレー
トであり、いずれもェステル基が短く、このため重合性
が良好で、得られた塊状重合物は直接切削、研磨等の機
械加工を行なうことができる。上記フッ素含有アクリル
酸ェステル又はメタクリル酸ェステルは５の重量％以上
の範囲で使用される。５の重量％以上とした理由は、こ
れ以下ではすぐれた酸素透過性が得られないからである
。又、フッ素含有アクリル酸ェステル又はメタクリル酸
ェステルを使用することにより、シリコーンを含むコン
タクトレンズに見られるような脂質による汚れが無いこ
とも本発明のコンタクトレンズ材料の特徴である。一般
式（０）で示されるアクリル酸ェステル又はメタクリル
酸ェステルは通常の直鎖アルキルェステルであり、メチ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート等がその代表例である
。

これは５の重量％未満の範囲で使用され、重合物の切削
・研磨加工性、光学的安定性、寸法安定性等を向上させ
る。又、架橋成分としての多官能性モノマーは１０重量
％以下の範囲で使用され、耐熱性、耐化学薬品性、切削
・研磨加工性等を向上させる。多官能性モノマーとして
はエチレングリコールジメタクリレート、ジヱチレング
リコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジ
メタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレー
ト、ネオベンチルグリコールジメタクリレート及び対応
するアクリレ−ト等が挙げられる。更に、本発明のコン
タクトレンズ材料の湿潤性を向上させたい場合には水酸
基含有アクリル酸ェステル又はメタクリル酸ェステル、
例えばヒドロキシェチルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、
ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリセリルメタク
リレート等を２の重量％以下の範囲で使用することがで
きる。又、湿潤性を向上させるモノマーとしては上記以
外にビニルピロリドン、アクリル酸、メタクリル酸等を
使用しても差し支えない。本発明の酸素透過性にすぐれ
たコンタクトレンズ材料は上記モノマー及び通常のフリ
ーラジカルを発生する重合開始剤、例えばペンゾィルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロ
ピルバーオキシジカーボネート、２・２−アゾピスィソ
プチロニトリル等を混合し加熱重合することによって得
られる。

板状、棒状、円盤状等必要な形状に塊状重合することが
可能であり、これを通常の方法に従って直接切削・研磨
加工することにより所定の形状のコンタクトレンズとす
ることができる。上記以外に紫外線重合を行なってもよ
く、又、直接コンタクトレンズを成形する所謂注型重合
を行なっても差し支えない。本発明の酸素透過性にすぐ
れたコンタクトレンズ材料は、酸素透過性がすぐれてい
ることは勿論のこと、汚れにく〈、透明性、機械加工性
が良好で硬度、耐熱性もコンタクトレンズ材料として適
しているので、従来のコンタクトレンズ材料よりすぐれ
た総合性能を兼備しているといえる。

以下に実施例を示すが、これらは本発明を限定するもの
ではない。実施例中、部は重量部を表わす。実施例 １ トリフルオロェチルアルコールとメタクリル酸クロリド
から通常の方法でトリフルオロェチルメタクリレートを
合成し、このトリフルオロェチルメタクリレート１０碇
都‘こ重合開始剤として２・２ーアゾピスィソブチロニ
トル０．２部を加え燈拝した後混合物をガラス製重合管
に入れ、窒素ガス置換後封管し、６０００の湯浴中でｌ
ｑ寿間、更に、８０℃で２時間重合した。

得られた無色透明の重合物から試験片を切り出し、酸素
透過係数及びヌープ硬さを測定し、又、切削・研磨性を
調べた。その結果、酸素透過係数は６．５×１０‐ｌｏ
ｃｃ６ＴＰ）・肌／ｃボ・ｓｅｃ・抑Ｈｇ、ヌープ硬さ
は３．９、切削・研磨性は良好であった。生理食塩水に
よる含水、膨？園は殆んどなかった。なお、酸素透過係
数は製科研式フィルム酸素透過率計（理化精機工業株式
会社製）によって測定した。又、ヌープ硬さは明石製作
所製の微小硬度計にヌープ圧子を装着し、荷重１００夕
、３晩沙後の圧痕の長さを求めた。実施例 ２ へキサフルオロイソフ。

ロピルアルコールとメタクリル酸クロリドからへキサフ
ルオロイソフ。ロピルメタクリレートを合成し、このへ
キサフルオロィソプロピルメタクリレート１０の都‘こ
重合開始剤として２・２−アゾビスイソブチロニトリル
０．２部を加え、実施例１と同様に重合した。この重合
物の酸素透過係数は１０．５×１０‐ｌｃｃ６ＴＰ）・
弧／地・ｓｅｃ・肌Ｈｇ、ヌープ硬さは４．３、切削・
研磨性は良好であった。実施例３〜７、比較例１ 次に、実施例１及び実施例２と同様の手法により各種組
成の重合物を製造し、酸素透過係数、ヌープ硬さ及び切
削・研摩性を測定、評価した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ５０〜１００重量％の下記一般式（I）で示される
   フツ素含有アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステ
   ルの少なくとも１種と、下記一般式（II）で示されるア
   クリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、湿潤性向
   上用モノマー、及び多管能性モノマーの３種の群の１種
   、２種又は３種の組み合わせの５０重量％未満とを重合
   して得られる重合体又は共重合体からなることを特徴と
   する酸素透過性にすぐれたコンタクトレンズ材料。 記▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１は水素原子又はメチル基、Ｒ＿２は−ＣＨ
   ＿２ＣＦ＿３又は−ＣＨ（ＣＦ＿３）＿２である。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿３は水素
   原子又はメチル基、Ｒ＿４は−（ＣＨ＿２）ｎＣＨ＿３
   、ｎは０〜６の整数である。 ２ 一般式（II）で示されるアクリル酸エステル又はメ
   タクリル酸エステルが５０重量％未満の範囲で使用され
   る特許請求の範囲第１項記載の酸素透過性にすぐれたコ
   ンタクトレンズ材料。 ３ 架橋成分として多官能性モノマーが１０重量％以下
   の範囲で使用される特許請求の範囲第１項又は第２項記
   載の酸素透過性にすぐれたコンタクトレンズ材料。 ４ 湿潤性を向上させるモノマーとして、水酸基含有ア
   クリル酸エステル又はメタクリル酸エステルが２０重量
   ％以下で使用される特許請求の範囲第１項乃至第３項の
   いずれかに記載の酸素透過性にすぐれたコンタクトレン
   ズ材料。