JPH03207887A - 溶接缶用めっき鋼板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、溶接缶用表面処理鋼板の製造方法に関するち
のである。　特に錫付着量が少なくかつりフロー処理が
施されていない状態で優れた溶接性と耐食性をもつ溶接
缶用表面処理鋼板を製造する方法に関するものである。

〈従来の技術〉 溶接缶は、大量消費される飲料缶や食缶の分野で大きな
比率を占めており、その材料コストの削減は、社会的に
も大きな問題である。　この種の缶の材料は、元来ぶり
きからはじまり、現在では、錫付着量の削減によるコス
ト低下を狙っていわゆる薄目付ぶりき（ＬＴＳ）が市場
に多く出回っている。

ＬＴＳの溶接性は、その表面に存在する未合金化錫（フ
リー錫）の量によって決定されるものであり、従来のＬ
ＴＳでは、溶接缶嗣が塗装印刷工程で焼き付け処理を施
された後、実際に溶接が行われるときに表面に残存する
フリー錫量を確保するために種々の方法を導入していた
。　一例を挙げると、特公昭６２−５４３９９号等にお
いては、島状に金属錫を残す工夫をしていた。　この手
注は実用的であり、現実に年を追って多くの製品が出荷
されている。

しかしながら、これらの方法ではＬＴＳ製造工程中に通
常リフロー処理が含まれるために、めっきによって付着
した金属錫のうちの一定量が、不可避的に下地鉄との合
金化に消費されてしまう。　そのため、完成品表面に溶
接性確保のための一定量以上の金属錫を残存させようと
する場合、リフロー処理を行わない場合に比べてめっき
工程に於で必然的により多くの錫付着量を必要とした。

このようなＬＴＳに施されるリフロー処理は，めっき層
のビンホールを低減させて耐食性を向上させる目的で行
われる。　即ち電気めっきを施したままのぶりきは、一
般的にｐｏｒｏｕｓなめつき層を持つため、同レベルの
錫付着量をもつりフロー処理ぶりきに比べて裸耐食性の
点で問題が起こる場合が多かったからである。

また、錫付着量が少なくリフロー処理が施されていない
ぶりきを塗装焼き付けした場合、塗膜下で糸状に腐食点
及び腐食生成物が成長するいわゆる糸状錆（フィリフォ
ームコロージョン）が発生しやすい傾向があった。

上記の様な溶接缶用鋼板の耐食性に関する問題を解決す
べく本発明者らは予てより研究を進め、ついに本件を発
明するに至った。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、従来のぶりき及びＬＴＳの製造方法が内包し
ていた上記の様な問題点を解決するために、連続焼鈍設
備と酸洗並びに錫めっきラインを、またはＮｉめつきラ
インと連続焼鈍設備及び酸洗ライン並びに錫めっきライ
ンを、好ましくは、さらにクロメートラインを連続化し
′た工程により、錫付着量が少なく、かつ耐食性と溶接
性に優れたりフロー処理を施さない錫めっき鋼板を製造
するものである。

即ち、リフロー処理を施さない錫めっき鋼板の製造方法
に於て、連続焼鈍工程と酸洗並びにめっき工程を連続化
することにより、従来連続焼鈍工程後の保管中にめっき
原板の表面に生或された酸化物皮膜が錫めっきに及ぼす
悪影響を排除し、それにより、リフロー処理を施さずと
も、耐食性に優れ、かつ溶接性も優れた錫めっき鋼板を
製造しようとするものであり、さらに、該めっき鋼板の
製造に際してＮｉめっきと焼鈍の組合せによって原板表
面にＮｉ拡散層を形成し、それにより該めっき鋼板を耐
食性に優れたものにする方法に関するものである。

この工程の連続化により、めっき前の酸洗条件を穏やか
にすることができる。　また、従来と同様の酸洗条件下
でも、従来の製造設備によって製造される製品よりもめ
っき層の均一電着性、付着強度、歩留り及び製品外観を
いずれも大幅に向上させることができる。

さらに、リフロー設備が不要となるので、製造設備と工
程の簡略化を図ることができる。

これらの結果から、当然品質の安定と歩留りの向上がも
たらされ、製品製造コストの大きな引下げを可能ならし
めるものである。

〈課題を解決するための手段〉 前記課題を解決するために、本発明は、薄鋼板を連続的
に、脱脂、連続焼鈍し、ひきつづきドライな状態で調質
圧延した後に酸洗し、続けてただちに該薄鋼板表面に錫
めっき層を形成させることを特徴とする溶接缶用めっき
鋼板の製造方法を提供する。

また、本発明の別の態様は、薄鋼板を連続的に、脱脂、
連続焼鈍し、ひきつづきウェットな状態で調質圧延して
脱脂後に酸洗し、続けてただちに該薄鋼板表面に錫めっ
き層を形成させることを特徴とする、溶接缶用めっき鋼
板の製造方法を提供する。

また、本発明の別の態様は、薄鋼板を連続的に脱脂、Ｎ
ｉめっきした後連続焼鈍し、引き続きドライな状態で調
質圧延した後に酸洗し、続けて直ちに該薄鋼板表面に錫
めっき層を形成させることを特徴とする溶接缶用めっき
鋼板の製造方法を提供する。

また、本発明の別の態様は、薄鋼板を連続的に脱脂、Ｎ
ｉめっきした後連続焼鈍し、引き続きウェットな状態で
調質圧延した後に脱脂、酸洗し、続けて直ちに該薄鋼板
表面に錫めっき層を形成させることを特徴とする溶接缶
用めっき鋼板の製造方法を提供する。

前記溶接缶用表面処理鋼板の製造方法において、Ｎｉめ
っきでのＮｉ付着量が１０〜５００ｍｇ／ｍ２の範囲で
あり、また、前記錫めっき層の形成における金属錫付着
量が０．２〜２　ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ”以下であ
るのが好ましい。

また、前記の方法で製造した鋼板を、引き続きクロメー
ト処理するのが好ましい。

前記クロメート処理は、電解クロメート処理によって、
２　ｍｇ／ｍ２以上４　０　ｍｇ／ｍ２以下の金属クロ
ム層とさらにその上に金属クロム換算で２ｍｇ／ｍ２以
上２　０　ｍｇ／ｏ＋２以下の水和酸化クロム層を形成
するのが好ましい。

なお、本発明において、「直ちに」とは、鋼板を保管、
特に巻き取って保管する操作を含まないことを示す。

本発明の錫めっき系溶接缶用鋼板の製造方〆去は、冷延
鋼板用連続焼鈍炉の終端、または焼鈍炉の前にＮｉめっ
き設備を備えた冷延鋼板用連続焼鈍炉の終端に錫めっき
設備を直結することによって溶接性と耐食性に優れため
つき鋼板を製造する方法である。

以下に本発明を為すに至った知見を述べる。

従来、鋼板のめつき設備においては、めっき処理に先立
って酸洗工程が必ず存在し、その酸洗条件は非常に厳し
いものであった。　これは、通常めっき原板として用い
られる焼鈍済冷延鋼板の表面には、特に焼鈍、調質圧延
後の保管中に空気中の水分と酸素による酸化によって形
成された緻密かつ強固な鉄酸化物あるいは水和酸化物の
皮膜である不動態皮膜が存在し、これを除去せずにめっ
きを行った場合めっき金属の均一電着性、付着強度及び
外観など多くの特性に影響を与え、また、この不動態皮
膜の除去には、厳しい条件で酸洗を行なう必要があった
からである。

本発明者らは、以前から錫めっき系鋼板の開発に従事し
、錫めっき鋼板製造工程の合理化を課題としてこの不動
態皮膜が錫めっきに及ぼす影響について研究を進め、以
下に示す知見を得た。

通常の焼鈍一調質圧延工程を経た鋼の表面には、前述の
通り空気中の水分と酸素による酸化によって生じた（水
和）酸化皮膜（不動態皮膜）が数十〜数百ｎｍの厚みを
持って生成している。

このような状態の鋼板にめっき処理を行う場合には、ま
ずこの不動態皮膜をなんらかの処理により除去する必要
がある。　これは、不動態皮膜が電解液と鋼表面の間の
電荷移動を阻害して電気化学反応の進行を遅らせる作用
をもっためであり、これを除去せずにめっきを行うと、
鋼の表面に局所的にめっき層が付着しない場所ができた
り、不動態皮膜の欠陥部に電解電流が集中することによ
って結晶粒の異常成長が起きたりして、めっき層の健全
な成長を明害する。

この不動態皮膜の除去は、通常、酸を利用した鋼素地の
化学的溶解、即ち酸洗により行われるが、その後に健全
なめつき層を成長させるためには、この酸洗の条件を適
切に管理して不動態皮膜の除去状態を一定の水準に維持
する必要がある。

その一方で、鋼素地上の不動態皮膜の性状は、その鋼の
履歴、即ち製造、保管時の温度や雰囲気等により大きく
変わることがわかっている。

そして、その不動態皮膜の生成機構については、以下の
通りの考察が成立つ。

めっき鋼板の原板となる冷延鋼板の大部分は、連続焼鈍
炉で焼鈍された直後に調質圧延を施されてコイルに巻か
れ、めっきラインでのめっき作業まで、工場内の倉庫に
保管される。

これら一連の作業の雰囲気が理想的な場合、即ち全工程
について雰囲気が十分乾燥している場合は、鋼板表面の
酸化は乾食機構によって進行する６ 乾食によって酸化皮膜成長が起こる場合、鉄酸素系の自
由エネルギー一温度図より、鋼板が連続焼鈍炉の還元性
雰囲気を脱する時の温度が５７０℃より低い場合の表面
皮膜の構造は、最下層にＦｅｓＯ＜があり、その上にＦ
ｅａｒｓが重なる構造になる。　また、鋼板の表面温度
が５７０℃以上の時に酸化性雰囲気にさらされた場合に
は、鋼下地とＦｅｚＯａの間にＦｅＯが生成する。

これらの皮膜の成長速度は、温度と雰囲気中の酸素分圧
によって決まることになる。

しかし，、実際には、工場建屋内の雰囲気制御を完全に
行うのは難しく、多くのコイルは、空気中の水蒸気の結
露等が原因で、湿食機構による酸化膜生成を起こす。　
この場合は、ごく薄い水膜を電解質としたイオン溶出と
水和酸化物浣殿を繰返すために、酸化物の形態と分布は
、乾食に比べて複雑なものになり、この酸化皮膜を除去
する酸洗工程での操業管理は、当然複雑かつ高精度な調
整を要するものとなり、めっき品質のバラツキの原因と
もなっていた。

さらに、従来のごとく、連続焼鈍後の鋼板をコイルで保
管、搬送し、別のめっきラインで酸洗処理をすることは
、むしろ表面の不均一性を助長する方向に作用する場合
もあり、必ずしも理想的な前処理方法ではなかった。

発明者らは、上記の知見を基に、焼鈍後に生成する鋼表
面酸化膜のめっき工程への影響を除去する方法について
研究し、本発明を完成するに至った。

即ち、通常の工場雰囲気では、鋼表面での温食機横によ
る水和酸化物皮膜の生成を抑えることは甚だ困難であり
、めっきの前工程で酸洗を行って鋼表面の特性を揃える
必要がある。　しかしながら、本発明の様に、鋼板を連
続焼鈍後直ちに調質圧延し、さらに続けて前段に酸洗設
備をちつめっき処理設備でめっきを施す場合は、連続焼
鈍炉の還元性雰囲気の中で十分冷却された鋼板をめっき
原板とするので、めっき原板の表面皮膜構造が遥かに安
定したものとなる。　しかも、連続焼鈍時に生成される
鋼板の表面皮膜は、その生成機構的には高温酸化皮膜に
分類される酸化膜であり、その成長は、連続焼鈍設備の
還元性雰囲気の制御により、十分低いレベルに制御でき
るため、Ｍ洗条件を穏やかなちのとすることができると
共に、酸洗工程の管理が極めて容易なものとなる。　さ
らに、この場合には、酸洗後の鋼板表面の電気化学的性
質に大きな特徴が見られる。　即ち、連続焼鈍炉から出
た鋼板の表面に存在する酸化物皮膜は、倉庫等の一定期
間保管された鋼板の表面に存在する酸化物皮膜とは、そ
の絹成・膜厚等が異なる。

つまり、連続焼鈍炉から出た鋼板の表面に存在する酸化
物皮膜は、その成因的には、高温で酸化性雰囲気にさら
されることによって生ずる高渇酸化皮膜と考えられ、連
続焼鈍工程の終段の冷却工程に於で、水蒸気分圧の高い
冷却ガス等に触れた場合などに生成するちのと思われる
。

そして、従来のめっき原板の酸洗前の状態と比較すると
組成的には、水和酸化物の含有量が少なく、また、焼鈍
炉から調質圧延までの時間が極めて短いために、その絶
対量も従来のレベルよりも極めて低い。　そのため、酸
洗条件（酸洗液濃度、酸洗時間、電解酸洗における電流
密度等）も従来のそれと同程度またはそれよりも穏やか
なもので十分であり、しかも、その制御、調整も容易で
ある。　また、酸洗後の鋼板表面の電気化学的均一性も
、従来の断続的な処理が施された鋼板に比べて遥かに良
好である。

従って、その上にめっきを行なった場合の析出金属の組
成、付着量および析出形態の均一性も極めて優れたもの
となる。　そして、その結果、錫めっき後にリフロー処
理を施さなくと６、十分な耐食性を有する錫めっき層が
形成されるのである。

ところで、焼鈍直後の調質圧延の形式が乾式（ドライ）
か温式（ウェット）かによってめっき直前の原板表面酸
化膜の性状は若干変化する。

乾式圧延の場合は、調質圧延による酸化膜の変化はほと
んど無い。

一方、調質圧延時になんらかの潤滑油を用いた場合は酸
化膜性状が変化する。　しかし、その変化はほとんど無
視し得るレベルであり、実際にめっきした場合、湿式調
質圧延はめっき製品の溶接性、耐食性に何等影響を与え
るものではなかった。　これは、調質圧延油の水分量や
それに含まれる腐食抑制剤の影響も考えられる。　また
、調質圧延工程からめっき工程への所要時間が小さいた
めに、表面酸化膜の成長が進まないためとも考えられる
。

何れにしても、本発明の方法により、リフロー処理を施
さないで、耐食性と溶接性を両立させた錫付着量の少な
い錫めっき鋼板を製造することができる。　さらに、こ
の設備構戊を用いて錫系めっき鋼板を生産することによ
り、製品品質の安定、生産効率の飛躍的向上が図らかる
。　そのことにより錫系の溶接缶用めっき鋼板の製造コ
ストを大幅に引下げることができる。

また、本発明は、錫めっき系溶接缶用鋼板の錫合金層の
組成と構造についての研究結果から得られた以下の知見
にも基いてなされた発明である。

錫めっき系缶用めっき鋼板の溶接性を左右するのは、溶
接時にめっき鋼板表面に金属錫の形で残留している錫の
量とその分布状態であり、リフロー処理によって合金化
してしまった錫は、溶接性の向上には寄与しない。　よ
って、ノフロー処理を行わないならば、めっきによる錫
付着量が少なくても、良好な溶接性を確保することがで
きる。

この場合、めっき層のビンホールが問題となるが、これ
は、基本的にはめっき原板の表面の酸化膜の局部的な膜
厚や性状の変化に由来する電気化学的不均一性によるも
のである。　従って、めっき原板の表面に酸化物皮膜を
できるだけ生成させず、かつ生成した酸化膜を緩やかな
酸洗条件で除去するという工程をめっき前に有する本発
明方法では，めっき原板の表面性状は、電気化学的に均
一であり、めっき層のビンホールに関し、全く問題はな
い。

このような知見から、本発明の錫めっき工程における錫
付着量は、従来のぶりきに比べて数分の一となったもの
であり、一方で、鋼板の単位面積当りのめっき処理に要
する処理時間は、非常に短くなり、それにより、非常な
高速でのめっき処理、即ち連続焼鈍炉の最高通板速度で
ある数百〜千数百ｍ／分でのめっき処理も可能となった
ものである。

従って、このようにして製造されためっき鋼板は、通常
の缶体に要求される塗装後耐食性について、十分な実用
性を有する。

以上、本発明を為すに到った知見について述べたが、以
下に、本発明の具体的構成について説明する。

本発明においては、原板として薄鋼板を用いる．　薄鋼
板としては、一般的には冷間圧延鋼板が知られているが
、これに限定されない。

本発明は、はじめに薄鋼板の脱脂を行なう。

この工程は、通常の脱脂方法で行なえばよく、特に限定
されない。

本発明はまた、脱脂の後にＮｉめっきを行なうという工
程の組合せをも提供する。　従来、錫付着量が少なくか
つりフロー処理が施されていないぶりきについては、塗
装印刷して用いた場合、その使用環境及び条件によって
は、塗膜下に糸状に生成するいわゆる糸状錆が発生する
場合があった。

これに対し、本発明においては、ぶりき原板を焼鈍する
前に微量のＮｉめっきを施し、焼鈍時に鋼板表面にＮｉ
拡散層を形成させることによって、錫めっき後にめっき
層を貫通する欠陥が生じた場合にめっき下地（原板）と
錫めっき層との間で形成される局部電池の起電力を小さ
くし、さらに好ましくは、後述するように、めっき層最
表面にクロメート皮膜を形成することによってめっき鋼
板自体の塗膜密着性を改善し、よって、通常糸状錆が問
題となるような使用条件下においても、実用上全く問題
の無いレベルに糸状錆の発生を抑制するものである。

なお、糸状錆の防止を目的に、鋼板にＮｉめっきを施す
場合、Ｎｉめっき層は、Ｎｉ付着量を１０〜５　０　０
　ｍｇ／ｍ２とすることにより、糸状錆の防止効果を良
好なものとすることができ、より好ましい結果を得るこ
とができる。

また、このＮｉめっき処理に先立ち、酸洗工程を加えて
もよい。　Ｎｉめっき前の酸洗の有無は、Ｎｉめっきの
均一付着性に影響するが、Ｎｉめっきに続く焼鈍拡散の
段階で、その影響はほとんど排除されるからである。　
なお、酸洸を行なう場合，その形式は問わない。

Ｎｉめっき工程に続いては、またはＮｉめっきを施さな
い場合は脱脂工程に続いては連続焼鈍工程が続く。　こ
の工程は、Ｎｉめっきを下地鉄に拡散させる工程である
が、この工程の処理条件（君度、時間、雰囲気等）が、
この工程において生成されると考えられる鋼板表面の酸
化物皮膜の組成や生成量に大きな影響を与えるので５処
理条件の管理が重要である。

好適条件の一例を述べると、鋼板のある一点について、
昇温速度２０〜３０℃／秒、最高温度７００℃、最高温
度保持時間２０〜３０秒間、冷却速度１０〜２０℃／秒
、焼鈍終了時の温度１５０〜５０℃となるような条件で
、還元性雰囲気で連続焼鈍を行なうのがよい。

焼鈍後、引続き調質圧延を行なう。　調質圧延は、乾式
でも湿式でもよい。　また、湿式圧延の場合、調質圧延
油は通常使用されているものでよい。

温式圧延を行なった場合は、通常の方法で脱脂を行なっ
た後、また，乾式圧延を行なった場合は、圧延終了後そ
のままで酸洗を行なう。

ところで、本発明においては、連続焼鈍後、調質圧延を
経て酸洗に至るまでの時間が短い。　そのために、酸洗
直前の鋼板の表面皮膜の状態は、連続焼鈍直後と大差な
い。　そして、連続焼鈍直後の鋼板の表面皮膜の状態は
、前述のごとく膜厚が薄く、その絹成は一定しているの
で、この酸洗工程の酸洗条件は、従来の場合よりも、酸
洗液濃度、酸洗時間、電解酸洗における電流密度等の点
で、穏やかな条件でも十分である。　しかも、制御、調
整も容易である。　また、酸洗後の鋼板表面の電気化学
的均一性は、従来の処理が施された鋼板に比べて遥かに
良好である。　そのため、その上にめっきを行なった場
合の析出金属の組成、付着量および析出形態の均一性ち
、極めて優れたものとなる。

なお、好適条件の一例を述べると、酸洗液は１〜１０％
Ｈ２Ｓｏ．または１〜１０％ＨＣｎ、酸洗時間は０．１
〜２．０秒間、電解酸洗における電流密度は０．５〜５
　Ａ／ｄｍ２程度である。

次の工程は、錫めっきである。　錫めっき方〆去および
錫付着量は特に限定されないが、好ましくは電解処理に
より、鋼板表面に０．２〜２　ｇ／ｍ２の錫めっき層を
、より好ましくは０．５〜ｌ，５ｇ／ＩＩ＋２の錫めっ
き層を形成する。　電解処理により、錫付着量０．２ｇ
／ｍ２以上２　ｇ／ｎ２以下の錫めっき層を形成させる
と、確実に良好な溶接性を確保でき，かつ経済性も満足
される。

本発明は、以上説明してきた工程を連続的に行なう溶接
缶用表面処理鋼板の製造方法であり、このようにして製
造された表面処理鋼板は、通常の缶体に要求される塗装
後耐食性についても十分な実用性を持つち，のであるが
、さらに缶内容物や缶体の強加工等により、缶体の腐食
条件が厳しくなる場合、または単純に塗膜の密着性が問
題となる場合には、錫めっき層の上にクロメート処理を
施すことによって、前述のように塗膜密着性を向上させ
ることができる。

また、本発明によって製造される表面処理鋼板のように
、錫付着量が少なく、かつリフロー処理が施されていな
い表面処理鋼板については、塗装印刷して用いた場合、
使用条件によっては、塗膜下に糸状に成長するいわゆる
糸状錆が発生する場合があり、これについては、焼鈍前
の鋼板表面に微量のＮｉめっきを施し、焼鈍時に鋼板表
面にＮｉ拡散層を形成させる事によって、錫めっき後に
めっき層に傷が付いた場合、地下鉄と錫めっき層との間
に形成される局部電池の起電力を小さくすることで対応
できることは前記の通りであるが、なおかつ、最表層に
クロメート皮膜を形成して表面処理鋼板自体の塗膜密着
性を改善する事で、糸状鎮の発生がさらに抑制される。

クロメート処理の方法としては、特に限定はなく、溶接
缶用鋼板として衛生上問題のない方法であれば、浸漬法
、塗布法等各種の方法が適用可能であるが、好ましくは
、電解クロメート処理を用い、錫めっき層上に２〜４　
０　ｍｇ／ｍ”の金属クロム層を、さらにその上に金属
クロム換算で２〜２　０　ｍｇ／ｍ”の水和酸化クロム
層を形成させる。　これにより、良好な溶接性を確保し
た上で、非常に良好な塗膜密着性を得ることができ、よ
り良好な結果が得られる。

このように、本発明になる溶接缶用表面処理鋼板の製造
方法は、単に工程連続化による経済効果のみをもたらす
のではなく、新しい合理的めっきプロセスと、それによ
り生み出される従来に無い特性を持った溶接缶用鋼板と
を提供するものである。

ところで、このような本発明の溶接缶用表面処理鋼板の
製造方法を実施する設備において、Ｎｉめっき設備、連
続焼鈍設備、錫めっき設備及びクロメート処理設備につ
いては、その形式と構成は特に問わない。

Ｎｉめっき設備は、所定量のＮｉ付着量が得られる設備
であればその形式は問わない。

また、このＮｉめっき処理に先立つ脱脂酸洗工程の形式
はその形式を問わず、特に酸洗処理についてはそれを行
なっても行なわなくてもよい。　これはこの段階での酸
洗の有無の影響はＮｉめっきの均一付着性に影響するが
、それに続く焼鈍拡散の段階でその影響はほとんど排除
されるからである。

連続焼鈍設備及びめっき設備についてもその形式と構成
は特に問わない。　連続焼鈍設備は、酸素分圧が制御さ
れた還元性雰囲気の中で鋼板を加熱冷却して焼鈍熱処理
する設備であれば、その形式は問わない。　また、電気
錫めっき設備についても、錫イオンを含む電解液中で鋼
板表面に錫を析出させる設備であれば、その形式を問わ
ない。

同様に、クロメート処理設備についてち、所定の金属ク
ロム及び酸化クロム付着量が得られるものであれば、そ
の形式を問わない。

ところで、本発明の製造方法によって得られる鋼板の用
途を溶接缶用鋼板に限定した理由は、以下の通りである
。

すなわち、本発明は、連続焼鈍炉にめっき設備を連結す
ることにより、めっき処理直前の鋼板表面の酸化膜の量
を極力低減し、かつ酸化膜の質を改質し、また、そのこ
との副次的効果として、酸洗処理直前の鋼板表面の酸化
膜の量及び質の変動範囲を飛躍的に小さくし、そして、
その結果、酸洗工程終了後であってめっき処理直前の鋼
板の表面状態が、水溶液中での電解処理の障害にならな
いものとなり、その後の電解処理によって生成するめっ
き層の均一付着性、密着性、及び外観等が向上し、かつ
生産の安定性が向上したものである。　それゆえに、本
発明の効果をより良く発揮するようなめっき製品は、連
続焼鈍炉の生産性を阻害すること無くめっき処理ができ
るような製品であるといえる。

溶接缶用鋼板は、薄鋼板の中でも比較的板厚が薄く、錫
めっき工程での高速処理についての電気化学的制限も少
ないことから、従来より、めっき製品の中で６比較的高
速で生産されてきた実績のあるめっき鋼板であり、上記
の連続焼鈍設備の生産性保持の点からも、本件発明の応
用対象として好ましいめっき製品である。

一方で、溶接缶用鋼板にとって溶接性を確保するために
は、一定量以上の錫量をめっき層中に確保しなければな
らないことは公知の事実である（例えば特公昭６２−５
４３９９号）。

このため、溶接缶用鋼板の開発は、良好な溶接性と耐食
性を両立させた上で、極力錫付着量を減らす方向で幾多
の努力が重ねられ、現在では、鋼板表面に錫鉄合金層を
置き、その上に島状に金属錫を残し、更にその上にクロ
メート処理を施した表面処理鋼板が溶接缶用鋼板の主流
になっている（同じく特公昭６２−５４３９９号等）こ
とは前記の通りである。

そして、本発明の製造方法によれば、めっき処理直前の
鋼板表面の酸化物の付着量が従来製法に比べて遥かに少
なく、かつ該酸化物皮膜の分布状況に局所的片寄りが無
いため、従来の溶接缶用薄目付ぶりきに比べても、更に
少ない錫付着量で、錫めっき層を、均一かつ美麗な状態
で安定的に得ることができる。　その上、本発明の方？
去によりめっきした鋼板は、少ない錫付着量で良好な溶
媒性を示す。　その理由とじては、本発明方法による溶
接缶用錫めつき鋼板のめっき層は、従来の溶接缶用鋼板
のそれとは異なり、リフロー処理によるめっき層の溶融
合金化処理を受けていないため、電解処理によって鋼板
表面に付着した全ての錫が、溶接時に溶接性を向上させ
る役割を果す合金化していない金属錫として作用するこ
とが挙げられる。

従来の錫めっき鋼板に於けるリフロー処理は、錫を電気
めっきする際に鋼板表面の電気化学的不均一性が原因で
発生するビンホールを塞ぐ目的で行なわれていたもので
あるが、本発明による鋼板は、同じレベルの錫付着量も
つ従来法によるめっき鋼板に比べ、耐食性も同等以上で
あることが分った。　この耐食性の向上は、やはりめっ
き直前の鋼板表面が従来法に比べて均一に清浄で安定し
ていることから、錫めっき層のビンホールが大幅に減少
することによると考えられる。

このようにして、本発明のめつき方法により、従来では
不可能だった低い錫付着量で、溶接性と耐食性を兼備え
た溶接缶用錫めっき鋼板を生産することができる。

また、この溶接缶用鋼板にさらに強固な塗膜密看性をち
たせようとする場合には、錫めっき層の上にクロメート
皮膜、好ましくは、前述の電解クロメート処理によるク
ロメート皮膜を形或することによってその目的を果すこ
とができる。

このクロメート皮膜の形成により、該溶接缶用鋼板の塗
膜密着性は、飛躍的に向上する。

それにより、溶接によって形成された缶胴がその後にネ
ックイン加工等の苛酷な変形を受けて、なおかつ完成し
た缶内に腐食性の強い内容物がつめられた場合であって
も、実用上十分な耐食性を持たせる事が出来るようにな
る。

く実施例〉 以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明をより詳細
に説明する。

［実施例１］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗・乾燥の後連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈｆ、露点−２５℃、残
部Ｎｕ温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧下
率１％の乾式調質圧延を施し、５０℃の５％Ｈ２ＳＯ．
水溶ｌ夜に５秒間浸漬して酸洗して水洗した後ただちに
ＳｎＣｆｆ．　７　５　ｇ／ｎ，　ＮａＦ　２　５　ｇ
／ｆｆ、ＫＦ−ＨＦ　５　０　ｇ／ｆｆ、ＮａＣＡ４０
ｇ／Ｉ２、Ｓｎ”３６ｇ／ｊ２、Ｓｎ”　Ｉｇ／１、ｐ
Ｈ２．　７、添加剤（黄血ソーダ）ｌｇ／Ｉ２、温度６
５℃で鋼板を陰極として電流密度５　０　Ａ　／　ｄ　
ｍ　”電解時間０．４秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量１
．２ｇ／ｍ２）を施し、水洗した。

その上でＣｒｙｓ　　６　０　ｇ／　Ａ　．　ＮａｚＳ
ｉＦｓ　０　．　　１　７ｇ／β、温度４０℃で電流密
度９．５Ａ／ｄｍ２．電気量４．０Ｃ／ｄｍ２で電解ク
ロメート処理｛金属Ｃｒ層４．５ｍｇ／ｍ”、水和酸化
Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算）３．０ｍｇ／ｍｌ　）を行い、
水洗・乾燥して供試材とした。

［実施例２］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗・乾燥の後連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈｚ．露点−２５℃、残
部Ｎ２）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率１％の乾式調質圧延を施し、５０℃の５％Ｈ．ＳＯ
．水溶演に５秒間浸漬して酸洗して水洗した後ただちに
ＳｎＣｌ　ｚ　７　５　ｇ　／　’ｌ、ＮａＦ２５ｇ／
Ａ、ＫＦ−ＨＦ５０ｇ／ｎ．ＮａＣ！２４０ｇ／ｊ２．
ｓｎ”３６ｇ／［、Ｓｎ”　Ｉｇ／４２．　ｐＨ２．　
７、添加剤（黄血ソーダ）１ｇ／β、温度６５℃で鋼板
を陰極として電流密度５０Ａ／ｄｍ”、電解時間０．４
秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量１．２ｇ／ｍ”）を施し
、水洗した。　そ　の上でＣｒｙｓ　　６　０　ｇ　／
　Ｑ、Ｎａ２ＳｉＦｓ　０　．　　１　７　ｇ　／℃、
温度４０℃で電流密度９．０Ａ／ｄｍ”電気量３．８Ｃ
／ｄｍ”で電解クロメート処理（金属Ｃｒ層４．３ｍｇ
／ｍ”．水和酸化Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算）２．９ｍｇ／
ｍ”　）を行い、水洗・乾燥して供試材とした。

［実施例３］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗・乾燥の後連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈｚ、露点−２５℃、残
部Ｎｕ温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧下
率ｌ％の乾式調質圧延を施し、５０℃の５％Ｈ．ＳＯ．
水溶液に５秒間浸漬して酸洗して水洗した後ただちに　
ＳｎＣ４２　２　７　５　ｇ　／　（１、ＮａＦ２５ｇ
／Ｑ、ＫＦ−ＨＦ　５　０　ｇ／　Ｑ、ＮａＣｊ２　　
４　０　ｇ／　１２、Ｓｎ”３　６　ｇ　／　ｉｔ、Ｓ
ｎ”　Ｉｇ／ｊ２、ｐＨ２．　７、添加剤（黄血ソーダ
）Ｉｇ／Ｉ２、温度６５℃で鋼板を陰極として電流密度
５０Ａ／ｄｍ”，電解時間０．４秒の電気錫めっき（Ｓ
ｎ付着量１．２ｇ／ｍ２）を施し、水洗した。　そ　の
上でＣｒｙ．　　６０ｇ／４２、ＮａｚＳｉＦｓ　０　
．　　１　７　ｇ　／β、温度４０℃で電流密度９．３
Ａ／ｄｍ２電気量３．９Ｃ／ｄｍ”で電解クロメート処
理？金属Ｃｒ層４．４ｍｇ／ｍ”、水和酸化Ｃｒ層（金
属Ｃｒ換算）３．０ｍｇ／ｍ”　）を行い、水洗・乾燥
して供試材とした。

［比較例ｌコ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗した後ＮｉＳ０４・７
ＨＪ　　２　４　０　ｇ／　１２、ＮｉＣｊ２■・６Ｈ
．０４５ｇ／忍、Ｈ−ＢＯｓ　３　０　ｇ　／β、ｐＨ
４．０、温度５０℃で鋼板を陰極として電流密度１５Ａ
／ｄｍ”、電解時間０，６秒の電気Ｎｉめっき（Ｎｉ付
着量０．１ｇ／ｍ２）を施して、直後に連続焼鈍炉内の
還元性雰囲気中で（１０％Ｈｚ．露点−２５℃、残部Ｎ
２）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧下率
１％の乾式調質圧延を施した。　鋼板を一旦コイルに巻
いて工場内に保管し２週間後に電気メッキラインにおい
てまず５０℃の５％Ｈ．Ｓ０４水溶液に５秒間浸漬して
酸洗した後水洗し、次いでＳｎＣ４２　２７　５　ｇ　
／　’、ＮａＦ　２　５　ｇ　／　４２　．　ＫＦ−Ｈ
Ｆ５０ｇ／Ｑ．ＮａＣｆｆ　　４０ｇ／ｎ、Ｓｎ”　　
３６ｇ　／　Ｑ、Ｓｎ”　　Ｉｇ／ｎ．ｐＨ２．７、添
加剤（黄血ソーダ）１ｇ／β、温度６５℃で鋼板を陰極
として電流密度５　０　Ａ　／　ｄ　ｍ　”　　電解時
間０．４秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量１．２ｇ／ｍ”
）を施し、水洗後にリフロー処理を施して鉄錫合金層（
合金Ｓｎ量０．４ｇ／ｍ２）形或させた。　その上でＣ
ｒＯａ　　６０ｇ　／β、ＮａＪｉＦｓ　Ｏ　．　　１
　７　ｇ　／　Ｉ２．、温度４０℃で電流密度９．３Ａ
／ｄｍ’，電気量３．９Ｃ／ｄｍ”で電解クロメート処
理（金属Ｃｒ層４．４ｍｇ／ｍ”，水和酸化Ｃｒ層（金
属Ｃｒ換算）３．０ｍｇ／ｍ”）を行い、水洗・乾燥し
て供試材とした。

［比較例２］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗した直後に連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２５℃、残
部Ｎ．）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率１％の乾式調質圧延を施してコイルに巻いた。　工
場内に２週間保管した後電気メッキラインでまず５０℃
の５％Ｈ２ＳＯ，水溶液に５秒間浸漬して酸洗した後水
洗し、次いでＳｎＣβ２７５ｇ／β、ＮａＦ２５ｇ／（
２、ＫＦ−ＨＦ　５　０　ｇ　／　４２、ＮａＣ　Ｑ４
　０　ｇ　／　１２、Ｓｎ”　　３６ｇ／Ｉ２、Ｓｎ”
　　１ｇ／Ｉ２、ｐＨ２．７、添加剤（黄血ソーダ）ｌ
ｇ　／　１２　．温度６５℃で鋼板を陰極として電流密
度５０Ａ／ｄｍ”．電解時間０．８秒の電気錫めっき（
Ｓｎ付着量２．４ｇ／ｍ”）を施し、水洗後にリフロー
処理を施して鉄錫合金層（合金Ｓｎ量０．２ｇ／ｍ”）
形成させて供試材とした。

［比較例３］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗した直後に連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈｚ，露点−２５℃、残
部Ｎ．）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率１％の乾式調質圧延を施してコイルに巻いた。　工
場内に２週間保管した後電気メッキラインでまず５０℃
の５％Ｈ．ＳＯ．水溶液に５秒間浸漬して酸洗した後水
洗し、次いでＳｎＣｊ２　ｇ　７　５　ｇ　／β、Ｎａ
Ｆ２５ｇ／４２、ＫＦ−ＨＦ　５　０　ｇ／　Ｉ２、　
ＮａＣ　Ｉ２４０ｇ／Ａ，Ｓｎ”″　　３　６　ｇ　／
　Ｉ２、　Ｓｎ”　　　　１ｇ／忍，ｐＨ２．７、添加
剤（黄血ソーダ）ｌｇ／１２、温度６５℃で鋼板を陰極
として電流密度５０Ａ／ｄｍ”，電解時間１，６秒の電
気錫めっき（Ｓｎ付着量４．８ｇ／ｍ”）を施し、水洗
後にリフロー処理を施して鉄錫合金層｛合金Ｓｎ量０．
２ｇ／ｍ”）形成させて供試材とした。

［比較例４］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂した直後に連続焼鈍炉内の還元
性雰囲気中で（１０％Ｈａ、露点−２５℃、残部Ｎ２）
温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧下率１％
の乾式調質圧延を施した。　鋼板を一旦コイルに巻いて
工場内に保管し２週間後に電気メッキラインにおいてま
ず５０℃の５％｝１２ＳＯ．水溶液に５秒間浸漬して酸
洗した後水洗し、次いでＮｉＳＯ．　　７Ｈ２０２　４
　０　ｇ／β．　　ＮｉＣＪ２２・６Ｈ２０　　４５ｇ
／忍、Ｈ３Ｂ０．　３　０　ｇ／β、ｐＨ４．０、温度
５０℃で鋼板を陰極として電流密度６０Ａ／ｄｍ２．電
解時間１．８秒の電気Ｎｉめっき（Ｎｉ付着量１．２ｇ
／ｍ”）を施して、水洗・乾燥して供試材とした。

［比較例５］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗・乾燥の後連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２５℃、残
部Ｎ．）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率１％の乾式調質圧延を施し、コイルに巻いて工場内
に２週間保存した。　次いで電気メッキラインにおいて
５０℃の５％Ｈ２Ｓ０４水溶液に５秒間浸漬して酸洗し
た後水洗し、その後ただちにＳｎＣｊ２ｚ　７　５　ｇ
／　！ｌ、ＮａＦ２５ｇ／１２、ＫＦＨＦ５　０　ｇ／
Ａ、ＮａＣＪ２　　４　０　ｇ／　！ｌ、Ｓｎ”　　３
６ｇ／１２．　Ｓｎ”　　１　ｇ／４２、ｐＨ２．７、
添加剤（黄血ソーダ）１ｇ／β、温度６５℃で鋼板を陰
極として電流密度５０Ａ／ｄｍ２．電解時間０．４秒の
電気錫めっき（Ｓｎ付着量１．２ｇ／ｍ２）を施し、水
洗した。　その上でＣｒＯ３６０ｇ／ｆｆ．　Ｎａ２Ｓ
ｉＦｇ　Ｏ．　　１　７ｇ／ｊ２、温度４０℃で電流密
度９．５Ａ／ｄｍ２，電気量４．０Ｃ／ｄｍ２で電解ク
ロメート処理（金属Ｃｒ層４．５ｍｇ／ｍ２．水和酸化
Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算）３．０ｍ．ｇ／ｍ”　）を行い
、水洗・乾燥して供試材とした。

［比較例６］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗・乾燥の後連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２５℃、残
部Ｎ２）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率１％の乾式調質圧延を施し、コイルに巻いて工場内
に２週間保存した。　次いで電気メッキラインにおいて
５０℃の５％Ｈ２ＳＯ４水溶液に５秒間浸漬して酸洗し
た後水洗し、その後ただちにＳｎＣｊ２　２　７　５　
ｇ　／　Ｑ、ＮａＦ２５ｇ／１２、ＫＦＨＦ５０ｇ／ｆ
ｆ．　　ＮａＣｆｆ　　４０ｇ／Ｊ２、Ｓｎ”　　３６
ｇ／１２、Ｓｎ”　　１１ｇ／Ｅｌ、ｐＨ２．７、添加
剤（黄血ソーダ）Ｉｇ／ｆｆ、温度６５℃で鋼板を陰極
として電流密度５０Ａ／ｄｍ２．電解時間０．４秒の電
気錫めっき（Ｓｎ付着量１．２ｇ／ｍ”　）を施し、水
洗した。　その上でＣｒｙ３６０ｇ／１２、Ｎａ２Ｓｉ
Ｆ６　０．１７ｇ／Ｉ２、温度４０℃で電流密度９．Ｏ
Ａ／ｄｍ”．電気量３．８Ｃ／ｄ．ｍ”で電解クロメー
ト処理（金属Ｃｒ層４．３ｍｇ／ｍ２．水和酸化Ｃｒ層
（金属Ｃｒ換算）２．９ｍｇ／ｍ”　）を行い、水洗・
乾燥して供試材とした。

［比較例７コ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗・乾燥の後連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２５℃、残
部Ｎ．）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率１％の乾式調質圧延を施し、コイルに巻いて工場内
に２週間保存した。　次いで電気メッキラインにおいて
５０℃の５％｝ｌ２ｓ’４水溶液に５秒間浸漬して酸洗
した後水洗し、その後ただちにＳｎＣｊ２ａ　７　５　
ｇ／　ｊ２、ＮａＦ２５ｇ／１、ＫＦ−ＨＦ５　０　ｇ
　／　１２、ＮａＣ４２　　４０ｇ／ｊ２、Ｓｎ”　　
３６ｇ／ｊｌ！．Ｓｎ”　　１　ｇ／１２．ｐＨ２．７
、添加剤（黄血ソーダ）Ｉｇ／ｆ２、温度６５℃で鋼板
を陰極として電流密度５０Ａ／ｄｍ２．電解時間０．４
秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量１．２ｇ／ｍ”　）を施
し、水洗した。　その上でＣｒｙｓ６　０　ｇ　／　Ａ
、ＮａｉＳｉＦｓ　０　．　　１　７　ｇ　／　Ａ　．
Ａ度４０℃で電流密度９．３Ａ／ｄｍ”．電気量３．９
Ｃ／ｄｍ”で電解クロメート処理（金属Ｃｒ層４．４ｍ
ｇ／ｍ２．水和酸化Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算）３．０ｍｇ
／ｍ２）を行い、水洗・乾燥して供試材とした。

［実施例４］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗・乾燥の後連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２５℃、残
部Ｎ．）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率５％の温式調質圧延を施して脱脂し、５０℃の５％
Ｈ．ＳＯ．　　水溶液に５秒間浸漬して酸洗して水洗し
た後ただちにＳｎＣｊ２　２７　５　ｇ／　１２、Ｎａ
Ｆ２　５　ｇ／Ｉ２、ＫＦＨＦ５０ｇ／ｊ２．　　Ｎａ
Ｃｊ２　　４０ｇ／Ａ、Ｓｎ”　　３６ｇ／ｆｆ．Ｓｎ
”　　Ｉｇ／ｊ２、ｐＨ２．７、添加剤（黄血ソーダ）
Ｉｇ／ｊ２、温度６５℃で鋼板を陰極として電流密度５
ｏＡ　／　ｄ　ｍ　”　、電解時間０．４秒の電気錫め
っき（Ｓｎ付着量１．２ｇ／ｍ”）を施し、水洗した。

　その上でＣｒＯａ６０ｇ／Ｑ、Ｎａ２ＳｉＦｅ０．１
７ｇ／４２、温度４０℃で電流密度９．５Ａ／ｄｍ”，
電気量４．０Ｃ／ｄｍ”で電解クロメート処理（金属Ｃ
ｒ層４．５ｍｇ／ｍ”水和酸化Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算）
３．０ｍｇ／ｍ２）を行い、水洗・乾燥して供試材とし
た。

［実施例５］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗・乾燥の後連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２５℃、残
部ＮＺ）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率５％の温式調質圧延を施して脱脂し、５０”Ｃの５
％Ｈ．ＳＯ４水溶液に５秒間浸漬して酸洗して水洗した
後ただちにＳｎＣｊ２　２　７　５　ｇ　／　Ｑ、Ｎａ
Ｆ　２　５ｇ　／　Ｉ２、ＫＦ−ＨＦ　　５　０　ｇ／
　４２．　　ＮａＣｊ２　　４　０ｇ／Ｉ２．、Ｓｎ２
′″　３　６　ｇ／１、Ｓｎ’　”″　１　ｇ／４２、
ｐＨ２．７、添加剤（黄血ソーダ）Ｉｇ／ｊ２、温度６
５℃で鋼板を陰極として電流密度５０Ａ／ｄｍ”、電解
時間０．４秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量１．２ｇ／ｍ
”）を施し、水洗した。　その上でＣｒｏｗ　　６　０
　ｇ　／　１２、ＮａｘＳｉＦ＊０．１７ｇ／４２、温
度４０℃で電流密度９．　０Ａ／ｄｍ”．電気量３．８
Ｃ／ｄｍ”で電解クロメート処理（金属Ｃｒ層４．３ｍ
ｇ／ｍ”水和酸化Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算）２．９ｍｇ／
ｍ　Ｒ　）を行い、水洗・屹燥して供試材とした。

［実施例６］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗・乾燥の後連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈａｔ露点−２５℃、残
部Ｎ．）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率５％の湿式調質圧延を施して脱脂し、５０℃の５％
｝１２ＳＯ．水溶液に５秒間浸漬して酸洗して水洗した
後ただちにＳｎＣｊ２　ｚ　７　５　ｇ　／　（１、Ｎ
ａＦ　２　５ｇ／（１、ＫＦ−ＨＦ　　５０ｇ／ｇ、　
ＮａＣｊ２　　４０ｇ／Ｉ２．、Ｓｎ２′″　　３　６
　ｇ／ｊ２．Ｓｎ”　　　１　　ｇ／４２、ｐＨ２．７
、添加剤（黄血ソーダ）Ｉｇ／ｆｆ、温度６５℃で鋼板
を陰極として電流密度５ｏＡ　／　ｄ　ｍ　”　、電解
時間０．４秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量１．２ｇ／ｍ
”）を施し、水洗した。　その上でＣｒｙｓ　　６　０
　ｇ／　’２、ＮａｘＳｉＦｓＯ．１７ｇ／β、温度４
０℃で電流密度９．３Ａ／ｄｍ”、電気量３．９Ｃ／ｄ
ｍ”で電解クロメート処理（金属Ｃｒ層４　．　４　ｍ
　ｇ　／　ｍ　”水和酸化Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算）３．
０ｍｇ／ｍ２　）を行い、水洗・乾燥して供試材とした
。

［比較例８］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗・乾燥の後連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２．露点−２５℃、残
部Ｎ．）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率５％の湿式調質圧延を施し、防錆油を塗布した後コ
イルに巻いて工場内に２週間保存した。　次いで電気メ
ッキラインにおいて脱脂し、５０℃の５％Ｈ．ＳＯ４水
溶液に５秒間浸漬して酸洗した後水洗し、その後ただち
にＳｎＣ４．７５ｇ／４２、ＮａＦ２５ｇ／ｊ２、ＫＦ
−ＨＦ　５　０　ｇ／Ｉ２、　ＮａＣ　１２４　０　ｇ
／１２、Ｓｎ”　　３６ｇ／Ｉ２、Ｓｎ”　　１ｇ／氾
、ｐＨ２．７、添加剤（黄血ソーダ）１ｇ／Ｉ！．、温
度６５℃で鋼板を陰極として電流密度５０Ａ／ｄｍ”．
電解時間０．４秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量１．２ｇ
／ｍ”）を施し、水洗した。　その上でＣｒｙｓ　　６
０ｇ／β、ＮａａＳｉＦｓ　０　．　　１　７　ｇ　／
　ｊ２、温度４０℃で電流密度９．５Ａ／ｄｍ”，電気
量４．０Ｃ／ｄｍ”で電解クロメート処理（金属Ｃｒ層
４．５ｍｇ／ｍ２，水和酸化Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算）３
．０ｍｇ／ｍ”）を行い、水洗・乾燥して供試材とした
。

［比較例９］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗・乾燥の後連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２５℃、残
部Ｎ２）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率５％の温式調質圧延を施し、防錆油を塗布した後コ
イルに巻いて工場内に２週間保存した。　次いで電気メ
ッキラインにおいて脱脂し、５０℃の５％Ｈ．ＳＯ．水
溶液に５秒間浸漬して酸洗した後水洗し、その後ただち
にＳｎＣＪ２　ｔ　７　５　ｇ　／　ｌ、ＮａＦ２５ｇ
／ｉｔ、ＫＦ−ＨＦ　５　０　ｇ　／　Ａ、　ＮａＣ　
ｊ２４　０　ｇ　／　ｆ２、Ｓｎ”　　３６ｇ／ｊ２、
Ｓｎ’″″　１ｇ／２、ｐＨ２．７、添加剤（黄血ソー
ダ）１ｇ／Ｉ２、温度６５℃で鋼板を陰極として電流密
度５０Ａ／ｄｍ”．電解時間０．４秒の電気錫めっき（
Ｓｎ付着量１．２ｇ／ｍ”）を施し、水洗した。　その
上でＣｒｙｓ　　６　０　ｇ／　Ａ、Ｎａ２ＳｉＦｓ　
０　．　　１　７　ｇ　／　ｉ！．、温度４０℃で電流
密度９．ＯＡ／ｄｍ”．電気量３．８Ｃ／ｄｍ２で電解
クロメート処理（金属Ｃｒ層４．３ｍｇ／ｍ”、水和酸
化Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算）２．９ｍｇ／ｍ２）を行い、
水洗・乾燥して供試材とした。

［比較例１０］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗・乾燥の後連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２．露点−２５℃、残
部Ｎ２）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率５％の湿式調質圧延を施し、防錆油を塗布した後コ
イルに巻いて工場内に２週間保存した．　次いで電気メ
ッキラインにおいて脱脂し、５０℃の５％ＨｉＳＯ．水
溶液に５秒間浸漬して酸洗した後水洗し、その後ただち
にＳｎＣＡ　＊　７　５　ｇ　／　Ｉ２、ＮａＦ２５ｇ
／Ｉ２、ＫＦＨＦ　５　０　ｇ　／　（１、　ＮａＣ　
１２４　０　ｇ　／　Ａ、Ｓｎ”　　３６ｇ／ｊ２、Ｓ
ｎ”　　１ｇ／１２、ｐＨ２．７、添加剤（黄血ソーダ
）１ｇ／Ａ、温度６５℃で鋼板を陰極として電流密度５
０Ａ／ｄｍ”、電解時間０．４秒の電気錫めっき（Ｓｎ
付着量１．２ｇ／ｍ”）を施し、水洗した。　その上で
Ｃｒｙｓ　　６０ｇ／β、Ｎａ２ＳｉＦ．０．１７ｇ／
Ｉ２、温度４０℃で電流密度９．３Ａ／ｄｍ”、電気量
３．９Ｃ／ｄｍ”で電解クロメート処理（金属Ｃｒ層４
．４ｍ　ｇ　／　ｍ　２，水和酸化Ｃｒｔｌｔ　（金属
Ｃｒ換算）３．０ｍｇ／ｍ２）を行い、水洗・乾燥して
供試材とした。

［実施例７］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗・乾燥の後連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈａ．露点−２５℃、残
部Ｎ．）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率１％の乾式調質圧延を施し、５０℃の５％Ｈ．ＳＯ
４水溶戚に５秒間浸漬して酸洗して水洗した後ただちに
ＳｎＣ−９　ｇ　７　５　ｇ　／　Ｑ、ＮａＦ　２　５
　ｇ／　１２、ＫＦ−ＨＦ　５　０　ｇ／Ａ、ＮａＣｊ
２　　４　０　ｇ／　Ｉｔ、Ｓｎ”３　６　ｇ　／　Ａ
、Ｓｎ”　１ｇ／Ａ、ｐＨ２．　７、添加剤（黄血ソー
ダ）１ｇ／β、温度６５℃で鋼板を陰極として電流密度
５０Ａ／ｄｍ”．電解時間０．４秒の電気錫めっき（Ｓ
ｎ付着量１．２ｇ／ｍ２）を施し、水洗・乾燥して供試
材とした。

［実施例８］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗・乾燥の後連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２５℃、残
部Ｎ．）肩度７００℃，時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率５％の湿式調質圧延を施して脱脂し，５０℃の５％
Ｈ２Ｓ０４水溶液に５秒間浸漬して酸洗して水洗した後
ただちにＳｎＣ４２　．　７　５　ｇ／　１２、ＮａＦ
　２　５ｇ／（２、Ｋｌ−ＨＦ　　５０ｇ／４２，　　
ＮａＣｇ　　４０ｇ／１２、Ｓｎ”″　３６ｇ／Ａ、Ｓ
　ｎ　４　１″　Ｉｇ／ｎ、ｐＨ２．７、添加剤（黄血
ソーダ）１ｇ／β、温度６５℃で鋼板を陰極として電流
密度５０Ａ／ｄｍ”．電解時間０．４秒の電気錫めっき
（Ｓｎ付着量１．２ｇ／ｍ”）を施し、水洗・乾燥して
供試材とした。

［実施例９］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗・乾燥の後連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２５℃、残
部Ｎ！温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧下
率１％の乾式調質圧延を施し、５０℃の５％Ｈ２ＳＯ．
水溶液に５秒間浸漬して酸洗して水洗した後ただちにＳ
ｎＣＩ２２　７　５　ｇ　／　１２、ＮａＦ２５ｇ／１
２、ＫＦＨＦ　５　０　ｇ／　１２．、ＮａＣｆｆ　　
４０ｇ／ｊ２、Ｓｎ”３　６　ｇ／ｌ，、Ｓｎ”　１　
ｇ　／　４２、ｐＨ２．　７、添加剤｛黄血ソーダ）Ｉ
ｇ／４２．温度６５℃で鋼板を陰極として電流密度２０
Ａ／ｄｍ”、電解時間０．１秒の電気錫めっき（Ｓｎ付
着量０．１　２　ｇ／ｍ”　）を施し、水洗・乾燥して
供試材とした。

［実施例１０］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗・乾燥の後連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈｔ．露点−２５℃、残
部Ｎ．）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率１％の乾式調質圧延を・施し、５０℃の５％Ｈ．Ｓ
Ｏ．水溶液に５秒間浸漬して酸洗して水洗した後ただち
にＳｎＣＪ２　ｇ−　７　５　ｇ　／　９　．　ＮａＦ
　２　５　ｇ　／　４２、ＫＦＨＦ　５　０　ｇ　／　
１２、ＮａＣｎ　　４　０　ｇ／　（１、Ｓｎ”１３　
６　ｇ／　Ｑ．Ｓｎ”″Ｉｇ／Ｉ２．　ｐＨ２．　７、
添加剤（黄血ソーダ）１ｇ／Ｉ２、温度６５℃で鋼板を
陰極として電流密度１００Ａ／ｄｍ”．電解時間０．６
秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量３．７ｇ／ｍ２）を施し
、水洗・乾燥して供試材とした。

［実施例１１］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗・乾燥の後連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ．、露点−２５℃、残
部Ｎ．）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率５％の湿式調質圧延を施して脱脂し、５０℃の５％
Ｈ２ＳＯ４水溶液に５秒間浸漬して酸洗して水洗した後
ただちにＳｎＣｎ．　７５ｇ／Ａ，　ＮａＦ　２５ｇ／
１２、ＫＦ−ＨＦ　　５０ｇ／４２、　ＮａＣｇ　　４
０ｇ／１２、Ｓｎ”　　３６ｇ／ｇ，Ｓｎ”　　１　ｇ
／ｊ２、ｐＨ２．７、添加剤（黄血ソーダ）１ｇ／β、
温度６５℃で鋼板を陰極として電流密度２０Ａ／ｄｍ”
、電解時間０．１秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量０．１
２ｇ／ｍ２）を施し、水洗・乾燥して供試材とした。

［実施例１２］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗・乾燥の後連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２５℃、残
部Ｎｌ温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧下
率５％の湿式調質圧延を施して脱脂し、５０℃の５％Ｈ
２Ｓ０４水溶液に５秒間浸漬して酸洗して水洗した後た
だちに　ＳｎＣｊ！　２７　５　ｇ　／　Ｑ、ＮａＦ　
２　５ｇ／４２．　ＫＦ−ＨＦ　　５０ｇ／Ｉ２、　Ｎ
ａＣＱ　　４０ｇ／４２、Ｓｎ”　’″　３６ｇ／１、
Ｓｎ”　　Ｉｇ／ｊ２、ｐＨ２．７、添加剤（黄血ソー
ダ）１ｇ／氾、温度６５℃で鋼板を陰極として電流密度
１００Ａ／ｄｍ”．電解時間０．６秒の電気錫めっき（
Ｓｎ付着量３．７ｇ／ｍ”）を施し、水洗・乾燥して供
試材とした。

［実施例１３］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いでＮｉＳＯ４７Ｈ２０
　　２４０ｇ／氾、ＮｉｃＩ２１６Ｈ．０　　４　５　
ｇ　／β、ＨＪＯｓ　３　０　ｇ／β、ｐＨ４．０、温
度５０℃で、鋼板を陰極として、電流密度３０Ａ／ｄｍ
”　　電解時間１．２秒の電気Ｎｉめっき（Ｎｉ付着量
０．４ｇ／ｍ”）を施し、水洗・乾燥の後、連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気（１０％Ｈａ、露点−２５℃、残部Ｎ
．）中で、温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き
圧下率１％の乾式調質圧延を施し、その後直ちに、温度
５０℃の５％Ｈｚ　ＳＯ４水溶液に０．２秒で酸洗した
後水洗し、その後ＳｎＣβ，７５ｇ／忍、ＮａＦ　　２
５ｇ／ｉ！．、ＫＦ−ＨＦ　　５　０　ｇ／Ｉ２、Ｎａ
Ｃｆｆ　　４０ｇ／Ｉ２、Ｓｎ”　　３６ｇ／Ｉ２、Ｓ
ｎ”　　Ｉｇ／ｇ、ｐＨ２．７、黄血ソーダ　１ｇ／４
２、温度６５℃で、鋼板を陰極として、電流密度５０Ａ
／ｄｍ”、電解時間０．４秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着
量１．２ｇ／ｍ”）を施し、水洗した。　その上に、Ｃ
ｒＯｓ６　０　ｇ　／β，Ｎａ２ＳｉＦ６０　．　　１
　７　ｇ　／　ｇ、温度４０℃で電流密度９．５Ａ／ｄ
ｍ”、電気量４．０Ｃ／ｄｍ２で電解クロメート処理（
金属Ｃｒ層４．５ｍｇ／ｍ２、水和酸化Ｃｒ層（金属Ｃ
ｒ換算）３．０ｍｇ／ｍ”）を行い、水洗・乾燥して供
試材とした。

［実施例１４］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いでＮｉＳ０４７｝１２
０　　２４０ｇ／ｊ２、ＮｉＣｆｆｚ６Ｈ２０　　４５
ｇ／Ｉ２．、ｌｌ．ＢＯ．　　３　０　ｇ／ｎ、ｐＨ４
．．ｏ、温度５０℃で鋼板を、陰極として、電流密度３
０Ａ／ｄｍ２．電解時間１．２秒の電気Ｎｉめっき（Ｎ
ｉ付着量０．４ｇ／ｍ”）を施し、水洗・乾燥の後、連
続焼鈍炉内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２
５℃、残部Ｎ２）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、
引続き圧下率１％の乾式調質圧延を施し、その後直ちに
５０℃の５％Ｈ２Ｓｏ．水溶液に０．２秒間ｄ清して酸
洗した後水洗し，その後ＳｎＣβ２７５ｇ／ｊ２、Ｎａ
Ｆ２５ｇ／ｊ２、ＫＦ　　ＨＦ　　５０ｇ／β、　　Ｎ
ａＣＩ２　　４　　０　　ｇ／　ｆ２、　Ｓｎ”　　　
３６ｇ／ｊ２、Ｓｎ”　　Ｉｇ／Ａ、ｐＨ２．７、黄血
ソーダＩｇ／β、温度６５℃で、鋼板を陰極として、電
流密度５０Ａ／ｄｍ２．電解時間０．４秒の電気錫めっ
き（Ｓｎ付着量１．２ｇ／ｍ２）を施し、水洗した。　
その上に、ＣｒＯｓ６０ｇ／Ａ、ＮａｚＳｉＦｓ　Ｏ　
．　　１　７　ｇ　／　１２、温度４０℃で電流密度９
、ＯＡ／ｄｍ”、電気量３．８Ｃ／ｄｍ”で電解クロメ
ート処理（金属（．ｒ層４．３ｍｇ／ｍ”．水和酸化Ｃ
ｒ層（金属Ｃｒ換算）２．９ｍｇ／ｍ”）を行い、水洗
・乾燥して供試材とした。

［実施例１５］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いでＮｉＳ０４・７Ｈ２
０　　２　４　０　ｇ／氾、ＮｉＣ氾．６Ｈ２０　　４
５ｇ／氾、Ｈ　，Ｂ　Ｏ　ａ　　３　０　ｇ　／　ｌ、
ｐＨ４．０、雁度５０℃で、鋼板を陰極として、電流密
度３０Ａ／ｄｍ２、電解時間１．２秒の電気Ｎｉめっき
（Ｎｉ付着量０．４ｇ／ｍ２）を施し、水洗・乾燥の後
、連続焼鈍炉内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２．露点
−２５℃、残部Ｎ．）温度７００℃，時間３０秒で焼鈍
し、引続き圧下率１％の乾式調質圧延を施し、その後直
ちに５０℃の５％Ｈａ　Ｓｏ４水溶液に０．２秒間浸漬
して酸洗した後水洗し、その後ＳｎＣ４２７５ｇ　／　
（２、ＮａＦ２５ｇ／１２、ＫＦ−ＨＦ　５　０　ｇ　
／　Ａ、ＮａＣｊ２　　　４０ｇ／Ｉ２、Ｓｎ”　　３
６ｇ／４、Ｓｎ”　　１ｇ／Ｉ２、ｐＨ２．７、黄血ソ
ーダ１ｇ／℃、温度６５℃で、鋼板を陰極として、電流
密度５０Ａ／ｄｍ”．電解時間０．４秒の電気錫めっき
（Ｓｎ付着量１　．　２　ｇ／ｍ”　）を施し、水洗し
た。　その上に、ＣｒＯ．６　０　ｇ　／　Ｉ２、Ｎａ
ｚＳｉＦｓ　０　．　　１　７　ｇ　／　ｉ！．、温度
４０’Ｃ、電流密度９．３Ａ／ｄｍ２、電気量３．９Ｃ
／ｄｍ”で電解クロメート処理（金属Ｃｒ層４．４ｍｇ
／ｍ２，水和酸化Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算）３．０ｍｇ／
ｍ２）を行い、水洗・乾燥して供試材とした。

［比較例１１］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いで、ＮｉＳＯ４７｝１
２０　　２　４　０　ｇ／ｆ２、　ＮｉＣｊ２．・６１
｛．０　　４　５ｇ／ｊ２、Ｈ．ＢＯ．３　０　ｇ／１
２、ｐＨ４．０、温度５０℃で、鋼板を陰極として、電
流密度３　０　Ａ　／　ｄ　ｍ　”　　電解時間１．２
秒の電気Ｎｉめっき（Ｎｉ付着量０−４ｇ／ｍ”）を施
し、水洗・乾燥した直後に、連続焼鈍炉内の還元性雰囲
気中で（１０％Ｈ２、露点−２５℃、残部Ｎ２）温度７
００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧下率１％の乾式
調質圧延を施した。　鋼板を一旦コイルに巻いて工場内
に２週間保管した後に，電気めっきラインにおいて、５
０℃の５％Ｈ２　Ｓｏ４水溶液に２．５秒間浸漬して酸
洗した後水洗し，次いでＳｎＣβ２７５ｇ　／　１、Ｎ
ａＦ２５ｇ／１２、ＫＦ・ＨＦ　５　０　ｇ／４２、Ｎ
ａＣ１　　　４０ｇ／１２、Ｓｎ”　　３６ｇ／ｊ２、
Ｓｎ”　　Ｉｇ／ｊ２、ｐＨ２．７黄血ソーダＩｇ／氾
、温度６５℃で、鋼板を陰極として、電流密度５０Ａ／
ｄｍ２．電解時間０．４秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量
１．２ｇ／ｍ”）を施し、水洗後にリフロー処理を施し
て鉄錫合金暦（合金Ｓｎ量０．４ｇ／ｍ”）を形成させ
た。　その上に、Ｃｒｙｓ　　６　０　ｇ　／　Ｉ２、
ＮａｘＳＬＦ＠０．１７ｇ／１、温度４０℃で電流密度
９．３Ａ　／　ｄ　ｍ　”　、電気量３．９Ｃ／ｄｍ”
で電解クロメート処理（金属Ｃｒ層４．４ｍｇ／ｍ”水
和酸化Ｃｒ層（金＠　Ｃ　ｒ換算）３．０ｍｇ／ｍ２　
）を行い、水洗・乾燥して供試材とした。

［比較例１２］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂・水洗した後に、連続焼鈍炉内
の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２５℃、残部
Ｎ２）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧下
率１％の乾式調質圧延を施した。　鋼板を一旦コイルに
巻いて工場内に２週間保管した後、電気めっきラインで
、５０℃の５％Ｈ２　Ｓｏ．水溶液に２．５秒間浸漬し
て酸洗した後水浣し、次いでＳｎＣβ２７　５　ｇ　／
　ｅ、ＮａＦ２５ｇ／ｉ！．、ＫＦ−ＨＦ　５　０　ｇ
　／？、　　ＮａＣＡ４０ｇ／Ａ、Ｓｎ”　　　３　６
　ｇ／　４２、Ｓｎ”　　１　ｇ／Ｉｌ．ｐＨ２．７、
黄血ソーダ１ｇ／４、温度６５℃で、鋼板を陰極として
、電流密度５０Ａ／ｄｍ”、電解時間０．８秒の電気錫
めっき（Ｓｎ付着量２．４ｇ／ｍ２）を施し、水洗後に
リフロー処理を施して鉄錫合金層（合金Ｓｎ量０．２ｇ
／ｍ”）形成させて供試材とした。

［比較例１３］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂・水洗した後に、連続焼鈍炉内
の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ，、露点−２５℃、残部
Ｎｌ）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧下
率１％の乾式調質圧延を施した。　鋼板を一旦コイルに
巻いて工場内に２週間保管した後、電気めっきラインで
、５０℃の５％Ｈ．Ｓｏ４水溶液に２．５秒間浸漬して
酸洗した後水洗し、次いでＳｎＣ　２■７　５　ｇ／４
２、ＮａＦ２５ｇ／４２、ＫＦ−ＩＦ　５　０　ｇ　／
β、ＮａＣＩ２４０ｇ／Ｉ２．、Ｓｎ”　　３６ｇ／ｎ
、Ｓｎ”　　Ｉｇ／ｉ！．、ｐＨ２．７、黄血ソーダ１
ｇ／４，温度６５℃で、鋼板を陰極として、電流密度５
０Ａ／ｄｍ”、電解時間１．６秒の電気錫めっき（Ｓｎ
付着量４．８ｇ／ｍ”）を施し、水洗後にリフロー処理
を施して鉄錫合金層｛合金Ｓｎ量０．２ｇ／ｍ”）を形
成させて供試材とした。

［比較例１４］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂・水洗した後に、連続焼鈍炉内
の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、残部Ｎ２　　露点−
２５℃、残部Ｎｚ　　）温度７００℃、時間３０秒で焼
鈍し、引続き圧下率１％の乾式調質圧延を施した。　鋼
板を一旦コイルに巻いて工場内に２週間保管した後、電
気めっきラインにおいて５０℃の５％Ｈ．Ｓｏ４水溶液
に２．５秒間浸漬して酸洗した後水洗し、次いでＮｉＳ
Ｏｎ・ｙｏｘｏ　　２　４　０　ｇ／ＩＩ．、ＮｉＣＪ
２ｇ・６｝１．０　　４５ｇ／β、｝ＩＪＯｓ　３　０
　ｇ　／ｆｆ．　ｐＨ４．０．温度５０℃で、鋼板を陰
極として、電流密度６　０　Ａ　／　ｄ　ｍ　”　　　
電解時間１．８秒の電気Ｎｉめっき（Ｎｉ付着量１．６
ｇ／ｍ”）を施して、水洗・乾燥して供試材とした。

〔比較例１５〕 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いでＮＩＳＯ４・７１｛
．０　　２　４　０　ｇ／β、ＮｉＣβ，・６１｛．０
　　４５ｇ／２、ＨｓＢＯｓ　　３０ｇ／’ｊ２％ｐＨ
４．０、温度５０℃で、鋼板を陰極として、電流密度３
０Ａ／ｄｍ”．電解時間１．２秒の電気Ｎｉめっき（Ｎ
ｉ付着量０．４ｇ／ｍ”）を施し、水洗・乾燥の後、連
続焼鈍炉内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２％露点−２
５℃、残部Ｎ２）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、
引続き圧下率１％の乾式調質圧延を施した。　鋼板を一
旦コイルに巻いて工場内に２週間保存した後、電気めっ
きラインにおいて、５０℃の５％Ｈ２ＳＯ４水溶液に２
．５秒間浸漬して酸洗した後水洗し、その後直ちにＳｎ
Ｃ１２ｇ　７　５　ｇ／　（２　，ＮａＦ２５ｇ／Ａ、
ＫＦＨＦ　５　０　ｇ／Ｉ２、ＮａＣ　１４　０　ｇ／
ｆｆ、Ｓｎ”３６ｇ／ｌ、Ｓｎ”　　Ｉｇ／２、ｐＨ２
．７、黄血ソーダＩｇ／氾、温度６５℃で、鋼板を陰極
として、電流密度５０Ａ　／　ｄ　ｍ　２、電解時間０
．４秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量１．２ｇ／ｍ２）を
施し、水洗した。　その上に、Ｃｒｙ．　　６　０　ｇ
／　ｇ、Ｎａ２ＳｉＦａＯ．１７ｇ／ｆｆ．温度４０℃
、電流密度９．５Ａ／ｄｍ”．電気置４．０Ｃ／ｄｍ”
で電解クロメート処理（金属Ｃｒ層４．５ｍｇ／ｍ２水
和酸化Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算）３、Ｏｍｇ／ｍ　２　　
）を行い、水洗・乾燥して供試材とした。

［比較例１６］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いでＮｉＳＯ．７Ｈ．０
　　２４０ｇ／４２、Ｎ　ｉ　Ｃ　１２　２・６Ｈ．０
　　４５ｇ／１２、８３ＢＯ，　　３　０　ｇ／β、ｐ
Ｈ４．０、層度５０℃で、鋼板を陰極として、電流密度
３０Ａ／ｄｍ２．電解時間１．２秒の電気Ｎ１めっき（
Ｎｉ付着量０．４ｇ／ｍ２）を施し、水洗・乾燥の後、
連続焼鈍炉内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−
２５℃、残部Ｎ２）虐度７００℃、時間３０秒で焼鈍し
、引続き圧下率ｌ％の乾式調質圧延を施した。　鋼板を
一旦コイルに巻いて工場内に２週間保存した後、電気め
っきラインにおいて５０℃の５％Ｈ２Ｓｏ４水溶液に２
．５秒間浸漬して酸洗した後水洗し、その後直ちに　Ｓ
ｎＣβｇ７５ｇ／β、ＮａＦ２５ｇ／Ａ、ＫＦ・ＨＦ　
　５０ｇ／Ａ、ＮａＣ！！．　４０ｇ／Ｊ２、Ｓｎ”　
　３６ｇ／Ｉ２、Ｓｎ”　　１　ｇ　／　１２、ｐＨ２
．７、黄血ソーダＩｇ／β、温度６５℃で、鋼板を陰極
として、電流密度５０Ａ／ｄｍ”．電解時間０．４秒の
電気錫めっき（Ｓｎ付着量１．２ｇ／ｍ”　　）を施し
、水洗した。　その上に、Ｃｒｏｗ　　ｓｏｇ，／β、
Ｎａ２ＳｉＦａ　０　．　　１　７　ｇ　／　Ｉ２、温
度４０℃、電流密度９．０Ａ／ｄｍ”．電気量３．８Ｃ
／ｄｍ２　で電解クロメート処理（金属Ｃｒ層４．３ｍ
ｇ／ｍ２．水和酸化Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算）２．９ｍｇ
／ｍ”　）を行い、水洗・乾燥して供試材とした。

［比較例ｌ７］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し，次いでＮｉＳＯ＋７Ｈ．０
　　２　４　０　ｇ／１２、ＮｉＣＩ２ｇ・６Ｈ２０　
　．４５ｇ／忍、Ｈ　ｓ　Ｂ　Ｏ　−　　３　０　ｇ　
／氾、ｐＨ４．０、温度５０℃で、鋼板を陰極として、
電流密度３０Ａ／ｄｍ”．電解時間ｌ、２秒の電気Ｎｉ
めっき（Ｎｉ付着量０．４ｇ／ｍ”）を施し、水洗・乾
燥の後、連続焼鈍炉内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ，
ｌ、露点−２５℃、残部Ｎ．）虐度７００℃、時間３０
秒で焼鈍し、引続き圧下率１％の乾式調質圧延を施した
。　鋼板を一旦コイルに巻いて工場内に２週間保存した
後、電気めっきラインにおいて５０℃の５％Ｈ．Ｓｏ４
水溶液に２．５秒間浸漬して酸洗した後水洗し、その後
直ちに　ＳｎＣＡ２　７５ｇ／４２、ＮａＦ　２　５　
ｇ／　Ｑ．　ＫＦ・ＨＦ　５　０　ｇ／　Ｑ、ＮａＣｊ
２　　４０ｇ／Ａ、Ｓｎ”　　３６ｇ／４２、Ｓｎ”　
　Ｉｇ／Ｊ２、ｐＨ２．７、黄血ソーダ１ｇ／Ｉ２、温
度６５℃で、鋼板を陰極として、電流密度５０Ａ／ｄｍ
”．電解時間０．４秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量１．
２ｇ／ｍ”）を施し、水洗した。　その上でＣｒ０．６
０ｇ／Ｑ、ＮａａＳｉＦａ　０　．　　１　７　ｇ　／
　Ｉ；ｌ、温度４０℃で電流密度９．３Ａ／ｄｍ’、電
気量３．９Ｃ／ｄｍ”で電解クロメート処理（金属Ｃｒ
層４．４ｍｇ／ｍ”　．水和酸化Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算
）３．０ｍｇ／ｍ”）を行い、水洗・乾燥して供試材と
した。

［実施例１６］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いでＮｉＳＯ＜・７｝１
ｇ０　　２　４　０　ｇ／β、Ｎｉい２ｇ６ＨａＯ　　
４５ｇ／（１，　Ｈ．ＢＯ．　　３　０　ｇ／尼、ｐ｝
｛４．Ｏ、温度５０℃で、鋼板を陰極として、電流密度
３０Ａ／ｄｍ”、電解時間１．２秒の電気Ｎｉめつき（
邸ｉ付着量０．４ｇ’／ｍ”）を施し、水洗・乾燥の後
、連続焼鈍炉内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈｚ、露点
−２５℃、残部Ｎ２）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍
し、引続き圧下率５％の湿式調質圧延を施した後脱脂し
、５０℃の５％Ｈ２ＳＯ４水溶液に０．２秒間漫潰して
酸洗した後水洗し，その後に　ＳｎＣＩ２．７　５　ｇ
／Ｉ２、ＮａＦ２５ｇ／１２、ＫＦ−ＨＦ　５　０　ｇ
／１．　　ＮａＣＡ　　４０ｇ／Ｅ，　Ｓｎ２′″　３
’６ｇ／ｊ２、Ｓｎ４′″　１　ｇ／Ａ．ｐＨ２．７、
黄血ソーダ１ｇ／β、温度６５℃で、鋼板を陰極として
、電流密度５０Ａ／ｄｍ”．電解時間０．４秒の電気錫
めっき（Ｓｎ付着量１．２ｇ／ｍ”）を施し、水洗した
。　その上に、Ｃｒｙｓ　　６　０　ｇ　／氾、Ｎａｚ
ＳｉＦｅ　０　．　　１　７　ｇ　／　１２、温度４０
℃で、電流密度９．５Ａ／ｄｍ”　　　電気量４．０Ｃ
　／　ｄ　ｍ　”で電解クロメート処理（金属Ｃｒ層４
．５ｍｇ／ｍ２．水和酸化Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算）３．
０ｍｇ／ｍ”　）を行い，水洗・乾燥して供試材とした
。

［実施例１７］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いでＮｉＳＯｎ７｝１２
０　　２　４　０　ｇ／４２、ＮｉＣ氾，・６Ｈ．０　
　４５ｇ／Ｑ、Ｈ　ａ　Ｂ　Ｏ　−　　３　０　ｇ　／
氾、ｐＨ４．０、温度５０℃で、鋼板を陰極として、電
流密度３０Ａ／ｄｍ”．電解時間１．２秒の電気Ｎｉめ
っき（Ｎｉ付着量０．４ｇ／ｍ”）を施し、水洗・乾燥
の後、連続焼鈍炉内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、
露点−２５℃、残部Ｎ２）温度７００℃、時間３０秒で
焼鈍し、引続き圧下率５％の湿式調質圧延を施した後脱
脂し、５０℃の５％Ｈ．Ｓｏ．水溶液に０．２秒間浸漬
して酸洗した後水洗し、その後にＳｎＣｊ２　２７　５
　ｇ　／　４２、ＮａＦ　　２５ｇ／４２％ＫＦ−ＨＦ
　　５０ｇ／４２、　　ＮａＣＱ４　０　ｇ／　ＩＩ．
、Ｓｎ”　　３　　６ｇ／ｊ２、　Ｓｎ”　　Ｉｇ／ｊ
２、ｐＨ２．７、黄血ソーダ１　ｇ／Ａ、温度６５℃で
、鋼板を陰極として、電流密度５０Ａ／ｄｍ２、電解時
間０．４秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量１．２ｇ／ｍ２
　）を施し、水洗した。　その上に、ＣｒＬ６　０　ｇ
　／　１、ＮａｉＳｉＦｓ　０　．　　１　７　ｇ　／
　Ａ、温度４０℃、電流密度９．ＯＡ／ｄｍ”、電気量
３．８Ｃ／ｄｍ”で電解クロメート処理（金属Ｃｒ層４
．３ｍｇ／ｍ”．水和酸化Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算）２．
９ｍｇ／ｍ”　）を行い、水洗・乾燥して供試材とした
。

［実施例１８］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し，次いでＮｉＳＯ４・・７Ｈ
．０　　２　４　０　ｇ／Ｉ２、ＮｉＣ氾１６Ｈ＊ｏ　
　４５ｇ／β、Ｈ．８０．　　３　０　ｇ／β、ｐＨ４
．０、温度５０℃で、鋼板を陰極として，電流密度３　
０　Ａ　／　ｄ　ｍ　”　％電解時間１．２秒の電気Ｎ
ｉめっき（Ｎｉ付着量０．４ｇ／ｍ”）を施し、水洗・
乾燥の後、連続焼鈍炉内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ
２、露点−２５℃、残部Ｎｓ）温度７００℃、時間３０
秒で焼鈍し、引続き圧下率５％の湿式調質圧延を施し後
脱脂し、５０℃の５％Ｈ．Ｓｏ４水溶液に０．２秒間浸
漬して酸洗した後水洗し、その後にＳｎＣＪ２　ｚ　７
　５ｇ／Ａ、ＮａＦ２５ｇ／４２、ＫＦ・ＨＦ　５　０
　ｇ　／　ｉｔ、ＮａＣ１　　　４０　ｇ／Ｑ．Ｓｎ２
′″　３　６　ｇ　／　１２、Ｓｎ”　　Ｉｇ／Ｉ；！
．、ｐＨ２．７、黄血ソーダ１ｇ／Ｑ、温度６５℃で、
鋼板を陰極として、電流密度５０Ａ／ｄｍ２，電解時間
０．４秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量１．２ｇ／ｍ”）
を施し、水洗した。　その上に、Ｃｒｙｓ　　６０ｇ／
℃、ＮａｚＳｉＦｓ　０　．　　１　７　ｇ　／　４２
、温度４０℃で、電流密度９．３Ａ／ｄｍ”、電気量３
．９Ｃ／ｄｍ”で電解クロメート処理（金属Ｃｒ層４．
４　ｍ　ｇ　／　ｍ　”　　水和酸化Ｃｒ層（金属Ｃｒ
換算）３．０ｍｇ／ｍ”　）を行い、水洗・乾燥して供
試材とした。

［比較例１８］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いでＮｉＳＯ＜７８．０
　　２　４　０　ｇ／Ｉ２、ＮｉｃＩ２．・６Ｈ．０　
　４５ｇ／１２、Ｈ．ＢＯ．　　３　０　ｇ／β、ｐＨ
４．０、温度５０℃で、鋼板を陰極として、電流密度３
０Ａ／ｄｍ”，電解時間１．２秒の電気Ｎｉめっき（Ｎ
ｉ付着量０．４ｇ／ｍ”）を施し、水洗・乾燥の後、連
続焼鈍炉内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈｚ、露点−２
５℃、残部Ｎ２）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、
引続き圧下車５％の湿式調質圧延を施した後脱脂し、５
０℃の５％Ｈ．Ｓｏ４水溶ｌ夜に２．５秒間浸漬して酸
洗した後水洗し、その後直ちにＳｎＣｊ２　２　７　５
　ｇ　／　Ｑ、ＮａＦ２５ｇ／１２、ＫＦＨＦ５　　０
　　ｇ／ｆｆ　、　　ＮａＣｊ２　　　４　　０　　ｇ
／　（２、　Ｓｎ”″　　３６ｇ　／　Ａ、Ｓｎ”　　
Ｉｇ／ｆｆ、ｐＨ２．７、黄血ソーダＩｇ／ｊ２、温度
６５℃で、鋼板を陰極として、電流密度５０Ａ／ｄｍ”
．電解時間０．４秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量１．２
ｇ／ｍ２　）を施し、水洗した。　その上に、Ｃｒｙｓ
　　６　０　ｇ　／　４２、Ｎａ２ＳｉＦｓ　Ｏ　．　
１　７　ｇ　／　４２、温度４０℃、電流密度９．５Ａ
／ｄｍ”、電気量４．０Ｃ／ｄｍ２で電解クロメート処
理（金属Ｃｒ層４．５ｍｇ／ｍ’．水和酸化Ｃｒ層（金
属Ｃｒ換算）３．０ｍｇ／ｍ２）を行い、水洗・乾燥し
て供試材とした。

［比較例１９］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いでＮｉＳＯ＜７Ｈ．０
　　２４０ｇ／ｎ，　　ＮｉＣＪ２２６Ｈ２０　　４５
ｇ／β、Ｈ３Ｂ０３　３０ｇ／Ａ．ｐＨ４．０、温度５
０℃で、鋼板を陰極として、電流密度３０Ａ／ｄｍ２．
電解時間１．２秒の電気Ｎｉめっき（Ｎｉ付着量０．４
ｇ／ｍ”）を施し、水洗・乾燥の後、連続焼鈍炉内の還
元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２５℃、残部Ｎ．
）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧下率５
％の湿式調質圧延を施し、防錆油を塗布した後、コイル
に巻いて工場内に２週間保存した。　次いで、電気めっ
きラインにおいて脱脂し、５０℃の５％Ｈ．Ｓｏ，水溶
液に２．５秒間浸漬して酸洗した後水洗し、その後直ち
にＳｎＣＩ２ｘ　７　５　ｇ　／　（１、ＮａＦ２５ｇ
／Ａ、ＫＦ−ＨＦ５　０　ｇ　／　１２、ＮａＣｊ２　
　４０ｇ　／　１２、Ｓｎ”″″　３６ｇ／４２、Ｓｎ
”　　Ｉｇ／Ａ、ｐＨ２．７、黄血ソーダ１　ｇ／ｆｆ
．温度６５’Ｃ，で、鋼板を陰極として、電流密度５０
Ａ／ｄｍ”．電解時間０、４秒の電気錫めっき（Ｓｎ付
着量１．２ｇ／ｍ２）を施し、水洗した。　その上に、
Ｃｒｙｓ６　０　ｇ／　Ｅ．　ＮａａＳｉＦｓ　Ｏ．　
　１　７　ｇ／Ａ、温度４０℃、電流密度９．ＯＡ／ｄ
ｍ２．電気量３．８Ｃ／ｄｍ２で電解クロメート処理（
金属Ｃｒ層４．３ｍｇ／ｍ”．水和酸化Ｃｒ層（金属Ｃ
ｒ換算）２．９ｍｇ／ｍ”　）を行い、水洗・乾燥して
供試材とした。

［比較例２０］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いでＮｉＳＯ４７Ｈ２０
　　２　４　０　ｇ／ｆｆ、ＮｉＣβ２・６Ｈ．０　　
４５ｇ／４２、Ｈ．ＢＯ．　　３　０　ｇ／β、ｐＨ４
．０、雁度５０℃で、鋼板を陰極として、電流密度３０
Ａ／ｄｍ”．電解時間１．２秒の電気Ｎｉめっき（Ｎｉ
付着量０．４ｇ／ｍ２）を施し、水洗・乾燥の後、連続
焼鈍炉内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２５
℃、残部Ｎ．）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引
続き圧下率５％の温式調質圧延を施し、防錆油を塗布し
た後、コイルに巻いて工場内に２週間保存した。　次い
で、電気めっきラインにおいて脱脂し、５０℃の５％Ｈ
２　Ｓｏ４水溶液に２．５秒間浸漬して酸洗した後水洗
し、その後直ちにＳｎＣ４２　２　７　５　ｇ　／　４
２、ＮａＦ２５ｇ／（２、Ｋｌ−ＨＦ５　０　ｇ／ｆｉ
、ＮａＣｎ　　４　０　ｇ／　（１、Ｓｎ２′″　３６
ｇ　／　ｇ、Ｓｎ”　　Ｉｇ／Ｉ２．、ｐＨ２．７、黄
血ソーダＩｇ／−Ｃ．４度６５℃で、鋼板を陰極として
、電流密度５０Ａ／ｄｍ２　．電解時間０．４秒の電気
錫めっき（Ｓｎ付着量１．２ｇ／ｍ”）を施し、水洗し
た。　その上に、Ｃｒｏｗ　　６　０　ｇ／　Ｑ，　Ｎ
ａｔＳＬＦ＋　０．　　１　７　ｇ／　１、温度４０℃
、電流密度９−３Ａ／ｄｍ”、電気量３．９ｃ／ｄｍ”
で電解クロメート処理（金属Ｃｒ層４．４ｍｇ／ｍ”．
水和酸化Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算）３．０ｍｇ／ｍ”　）
を行い、水洗・乾燥して供試材とした。

［比較例２１］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗した直後に連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２５℃、残
部Ｎ２）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率１％の乾式調質圧延を施した。　鋼板を一旦コイル
に巻いて工場内に２週間保管した後、電気めっきライン
において脱脂した後、５０℃の５％Ｈ．Ｓｏ４水溶液に
２，５秒間浸漬して酸洗した後水洗し、次いでＳｎＣＪ
２ｚ　７　５　ｇ／　Ｉ２．、ＮａＦ２　５　ｇ　／　
ｇ、ＫＦ−ＨＦ５０ｇ／ｆｆ．　　ＮａＣＪ２　　４０
ｇ／１２、Ｓｎ”　　３６ｇ／Ａ、Ｓｎ”　　Ｉｇ，／
Ｉ２、ｐＨ２．７、黄血ソーダ１　ｇ／ｊ２、温度６５
℃で、鋼板を陰極として、電流密度５０Ａ／ｄｍ”　　
、電解時間０．４秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量１．２
ｇ／ｍ”）を施し、水洗後にリフロー処理を施して鉄錫
合金層（合金Ｓｎｌｔ０．４ｇ／ｍ”　）を形成させた
。　その上に、Ｃｒｙｓ　　６　０　ｇ　／　４２、Ｎ
ａｉＳｉＦｓ　０　．　　１　７　ｇ／β、温度４０℃
で、電流密度９．３Ａ／ｄｍ”　．電気量３．９Ｃ／ｄ
ｍ”で電解クロメート処理（金属Ｃｒ層４．４ｍｇ／ｍ
”．水和酸化Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算）３．０ｍｇ／ｍ２
　）を行い、水洗・乾燥して供試材とした。

【比較例２２］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗した直後に連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２．露点−２５℃、残
部Ｎ．）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率１％の乾式調質圧延を施してコイルに巻いた。　工
場内に２週間保管した後、電気めっきラインで脱脂し、
５０℃の５％Ｈ２Ｓｏ４水溶液に２．５秒間浸漬して酸
洗した後水洗し、次いでＳｎＣＩ２ｚ　７　５　ｇ　／
　ｊ２、ＮａＦ２５ｇ／（１、ＫＦ−ＨＦ５　０　ｇ／
Ａ、ＮａＣｊ２　　４　０　ｇ／　Ｑ、Ｓｎ”　　３６
ｇ　／　Ｑ、Ｓ　ｎ　４　（″　１ｇ／４、ｐＨ２．７
、黄血ソーダＩｇ／ｇ．ｍ度６５℃で、鋼板を陰極とし
て、電流密度５０Ａ／ｄｍ”．電解時間０．８秒の電気
錫めっき（Ｓｎ付着量２．４ｇ／ｍ”）を施し、その上
に、Ｃｒｏｗ　　６０ｇ／氾、ＮａｘＳｉＦａ　０　．
　　１　７　ｇ　／　Ｉ；！．、温度４０℃、電流密度
９．５Ａ／ｄｍ”．電気量４．０Ｃ／ｄｍ”　　で電解
クロメート処理（金属Ｃｒ層４．５ｍｇ／ｍ”．水和酸
化Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算）　３　．　０　ｍ　ｇ／ｍ”
　）を行い、水洗・乾燥して供試材とした。

［比較例２３］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、水洗した直後に連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２５℃、残
部Ｎ２）４度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧
下率１％の乾式調質圧延を施してコイルに巻いた。　工
場内に２週間保管した後、電気めっきラインで、５０℃
の５％Ｈ．ＳＯ４水溶液に２．５秒間浸漬して酸洗した
後水洗し、次いでＳｎＣＡ　ａ　７　５ｇ　／　Ｉ２、
ＮａＦ２５ｇ／１２、ＫＦ−ＨＦ　５　０　ｇ／１２、
ＮａＣＩ２　　４０ｇ／Ａ、Ｓｎ”　　３６ｇ／Ｉ２、
Ｓｎ”　　１ｇ／Ｑ、ｐＨ２．７、貧血ソーダ１ｇ／４
、温度６５℃で、鋼板を陰極として、電流密度５０Ａ／
ｄｍ”．電解時間１．６秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量
４．８ｇ／ｍ”）を施し、その上に、Ｃｒｙｓ　　６　
０　ｇ　／　Ｉ２、Ｎａ＊ＳｚＦｓ０．１７ｇ／Ｉ２、
温度４０℃、電流密度９、５Ａ／ｄｍ”、電気量４．０
Ｃ／ｄｍ”で電解クロメート処理（金属Ｃｒ層４．５ｍ
ｇ／ｍ”水和酸化Ｃｒ層（金属Ｃｒ換算＞３．０ｍｇ／
ｍ２　）を行い、水洗・乾燥して供試材とした。

？実施例１９］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いでＮｉＳＯ４７Ｈｉ　
　２　４　０　ｇ／Ｉ２、ＮｉＣＪ２ｇ・６Ｈ．０　　
４５ｇ／４２、Ｈ．８０．３０ｇ／Ｑ，ｐＨ４．０、温
度５０℃で、鋼板を陰極として、電流密度３０Ａ／ｄｍ
”．電解時間１．２秒の電気Ｎｉめっき（Ｎｉ付着量０
．４ｇ／ｍ”）を施し、水洗・乾燥の後、連続焼鈍炉内
の還元性雰囲気中で（１０％Ｈｔ、露点−２５℃、残部
Ｎ．）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引続き圧下
率１％の乾式調質圧延を施し、その後直ちに、５０℃の
５％Ｈｚ　Ｓｏ．水溶液に０．　２秒間浸漬して酸洗し
た水洗し、その後ＳｎＣ　４２■７５ｇ／　Ｉ２、Ｎａ
Ｆ２５ｇ／Ｑ、ＫＦ−１｛Ｆ　５　０　ｇ／Ｑ．　　　
ＮａＣＡ　　４０ｇ／ｎ、Ｓｎ”　　３６ｇ／忍、Ｓｎ
’◆　ｌ　ｇ　／　Ｉ２、ｐＨ２．７、黄血ソーダＩｇ
／ｊ２、温度６５℃で、鋼板を陰極として、電流密度５
０Ａ／ｄｍ”，電解時間０．４秒の電気錫めっき（Ｓｎ
付着量１．２ｇ／ｍ２）を施し、水洗・乾燥して供試材
とした。

［実施例２０］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いでＮＩＳＯ４７｝１．
０　　２　４　０　ｇ／ｎ、ＮｉＣＪ２１６８２０　　
４　５　ｇ　／４、Ｈ＊Ｂｏｓ　３０ｇ／１２．ｐＨ４
．０、温度５０℃で、鋼板を陰極として、電流密度３０
Ａ／ｄｍ”　　電解時間１．２秒の電気Ｎｉめっき（Ｎ
ｉ付着量０．４ｇ／ｍ”）を施し、水洗・乾燥の後、連
続焼鈍炉内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２
５℃、残部Ｎｕ温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引
続き圧下率５％の湿式調質圧延を施して脱脂し、その後
直ちに、５０℃の５％Ｈ．Ｓｏ．水溶液に０．２秒間浸
漬して酸洗した後水洗し、その後ＳｎＣｊ２　２　７　
５　ｇ　／　１２、ＮａＦ２５ｇ／４２，ＫＦ−ＨＦ　
　５０ｇ／Ｉ２、　ＮａＣＩ２４０ｇ／４２、Ｓｎ”　
　３６ｇ／’４２、Ｓｎ”　　Ｉｇ７’！２、ｐＨ２．
７、黄血ソーダ１　ｇ／ｎ．温度６５℃で、鋼板を陰極
として、電流密度５　０　Ａ　／　ｄ　ｍ　２電解時間
０．４秒の電気錫めっき（Ｓｎ付看量１．２ｇ／ｍ２）
を施し，水洗・乾燥して供試材とした。

［実施例２１］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いでＮｔＳＯ＜・７　Ｈ
　ｚ　０　　２　４　０　ｇ　／　ｉｔ　．Ｎ　Ｉ　Ｃ
　ｊ２　２　６Ｈ　＊　０　　４　５ｇ／１２、Ｈ−Ｂ
Ｏｓ　　３　０　ｇ　／　１２、ｐＨ４．０、温度５０
℃で、鋼板を陰極として、電流密度６Ａ／ｄｍ”．電解
時間０．２５秒の電気Ｎｉめっき（Ｎｉ付看置ｏ．０　
１　ｇ／ｍ”　）を施し，水洗・乾燥の後、連続焼鈍炉
内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈｚ、露点−２５℃、残
部Ｎ　ｘ　）　２ＩｉＡ度７００℃、時間３０秒で焼鈍
し、弓続き圧下率１％の乾式調質圧延を施し、その後直
ちに、５０℃の５％Ｈ．Ｓｏ４　水溶ｔ夜に０．２秒間
浸漬して酸洗した後水洗し、その後ＳｎＣｆｆ　２　７
　５　ｇ／　Ｑ．　ＮａＦ　２　５　ｇ／　Ｉｌｌ、Ｋ
ＦＨＦ５０ｇ／ｆｆ、ＮａＣＩ２４　０　ｇ／　Ａ、Ｓ
ｎ”　　３６ｇ／４２、Ｓｎ”　　Ｉｇ／ｊ２、ｐＨ２
．７、黄血ソーダＩｇ／β、温度６５℃で、鋼板を陰極
として、ｔ流密度２０Ａ／ｄｍ２．電解時間０．１秒の
電気錫めっき（Ｓｎ付着量０．１２ｇ／ｍ’　）を施し
、水洗・乾燥して供試材とした。

［実施例２２］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いでＮｉＳ０４・７Ｈ２
０　　２　４　０　ｇ／β、ＮｉＣβ２・６Ｈ．０　　
４５ｇ／ｎ、ｌ｛．８０．３０ｇ／Ａ．ｐＨ４．０、温
度５０℃で、鋼板を陰極として、電流密度６Ａ／ｄｍ”
，電解時間０，２５秒の電気Ｎｉめっき（Ｎｉ付着量０
．０　１　ｇ／ｍ”　）を施し、水洗・乾燥の後、連続
焼鈍炉内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２５
℃、残部Ｎ．）志度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、弓
続き圧下率１％の乾式調質圧延を施し、その後直ちに、
５０℃の５％Ｈ．Ｓｏ．水溶液に０．２秒間浸漬して酸
洗した後水洗し、その後ＳｎＣＩ２ｇ　７　５　ｇ／　
Ｒ＝、ＮａＦ２５ｇ／Ａ、ＫＦＨＦ５　０　ｇ　／　１
２、　ＮａＣＩ２４　０　ｇ／　ｉｔ、Ｓｎ”　　３６
ｇ／Ａ．Ｓｎ”　　１　ｇ／１２、ｐＨ２．７、黄血ソ
ーダＩｇ／β，温度６５℃で、鋼板を陰極として、電流
密度５０Ａ／ｄｍ２，電解時間０．４秒の電気錫めっき
（Ｓｎ付着量１，２ｇ／ｍ”）を施し、水洗・乾燥して
供試材とした。

［実施例２３］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いでＮｉＳＯｎ７８．０
　　２　４　０　ｇ／Ｉ２、ＮｉＣｆｆｔ’６Ｈｚ０　
　４　５ｇ／β、Ｈ．ＢＯ．　　３　０　ｇ／Ｒ．、ｐ
Ｈ４．０、温度５０℃で、鋼板を陰極として、電流密度
３０Ａ／ｄｍ”、電解時間１．２秒の電気Ｎｉめっき（
Ｎｉ付着量０．４ｇ／ｍ”）を施し、水洗・乾燥の後、
連続焼鈍炉内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２．露点−
２５℃、残部Ｎ．）温度７００℃、時間３０秒で焼鈍し
、引続き圧下率１％の乾式調質圧延を施し、その後直ち
に、５０℃の５％Ｈ．Ｓｏ．水溶液に０．２秒間浸漬し
て酸洗した後水洗し、その後ＳｎＣ！！．２７　５　ｇ
　／　１２、ＮａＦ　２　５　ｇ／　Ａ．　ＫＦＨＦ　
５　０　ｇ／（１．　　ＮａＣ１　　４０ｇ／４２、Ｓ
ｎ”　　３６ｇ／ｆｆ、Ｓｎ’　”″　Ｉｇ／ｊ２、ｐ
Ｈ２．７、黄血ソーダ１ｇ／４２．温度６５℃で、鋼板
を陰極として、電流密度２ＯＡ／ｄｍ”、電解時間０．
１秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量０．１２ｇ／ｍ”）を
施し、水洗・乾燥して供試材とした。

［実施例２４〕 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いでＮｉＳＯ４７１｛２
０　　２　４　０　ｇ／Ｉ２．、ＮｉＣβ２・６Ｈ．０
　　４５ｇ／（１．Ｈ．８０．３０ｇ／４２．ｐＨ４．
０、温度５０℃で、鋼板を陰極として、電流密度６Ａ／
ｄｍ２．電解時間０．２５秒の電気Ｎｉめっき（Ｎｉ付
着量０．０１ｇ／ｍ”）を施し、水洗・乾燥の後、連続
焼鈍炉内の還元性雰囲気中で（１，０％Ｈｚ．露点−２
５℃、残部ＮＺ　）　？Ｍ度７　０　０℃、時間３０秒
で焼鈍し，弓続き圧下率５％の湿式調質圧延を施し、脱
脂し、その後直ちに、５０℃の５％Ｈ２　Ｓｏ．水溶凛
に０．２秒間浸漬して酸洗した後水洗し、その後ＳｎＣ
Ｉ２２７　５　ｇ／　Ａ、ＮａＦ２５ｇ／ｎ　，　ＫＦ
ＨＦ　５　０　ｇ／４２、ＮａＣＪｌ！　　４　０　ｇ
／　ｌ！、Ｓｎ”　　３６ｇ／Ｉ２、Ｓｎ”　　Ｉｇ／
４２、ｐＨ２．７、黄血ソーダ１ｇ／β、ａ度６５℃で
、鋼板を陰極として、電流密度２　Ｏ　Ａ　／　ｄ　ｍ
　２電解時間０．１秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量０．
１２ｇ／ｍ”）を施し、水洗・乾燥して供試材とした。

［実施例２５］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いでＮｉＳＯ４・７　Ｈ
　ｚ　０　　２　４　０　ｇ　／　ｊ２、ＮｉＣ４１６
Ｈ．０　　４　５ｇ／β、Ｈ　−　Ｂ　Ｏ　ｓ　　３　
０　ｇ　／氾、ｐＨ４．０，温度５０℃で，鋼板を陰極
として、電流密度６Ａ／ｄｍ”．電解時間０．２５秒の
電気Ｎｉめっき（Ｎｉ付着量０．０１ｇ／ｍ”）を施し
、水洗・乾燥の後、連続焼鈍炉内の還元性雰囲気中で（
１０％Ｈｚ．露点−２５℃、残部Ｎ．）温度７００℃、
時間３０秒で焼鈍し、引続き圧下率５％の湿式調質圧延
を施し、脱脂し、その後直ちに、５％Ｈ２Ｓｏ４水溶液
に０．２秒間浸漬して酸洗した後水洗し、その後　Ｓ　
ｎ　Ｃ　（１　２　　７　５　ｇ　／　１、ＮａＦ２５
ｇ／１、ＫＦ・ＦＩＦ　　５０ｇ／Ｉ２．、ＮａＣＩ２
．４０ｇ／Ａ、Ｓｎ”　　３６ｇ，／ｊ２、Ｓｎ”　　
ｌｇ／Ａ、ｐＨ２．７、黄血ソーダ１ｇ／４、温度６５
℃で、鋼板を陰極として、電流密度５　０　Ａ　／　ｄ
　ｍ　”電解時間０．４秒の電気錫めっき（Ｓｎ付者量
１．２ｇ／ｍ”）を施し、水洗・乾燥して供試材とした
。

［実施例２６］ 冷間圧延鋼板を電解脱脂し、次いでＮｉＳ０４・７Ｈ２
０　　２　４　０　ｇ／氾、ＮｉＣβ２・［ｌＢ．０　
　４５ｇ／氾、Ｈ．ＢＯ．　　３　０　ｇ／氾、ｐＨ４
．０、属度５０℃で、鋼板を陰極として，電流密度３０
Ａ／ｄｍ”、電解時間１．２秒の電気Ｎｉめっき（Ｎｉ
付着量０．４ｇ／ｍ”）を施し、水洗・乾燥の後、連続
焼鈍炉内の還元性雰囲気中で（１０％Ｈ２、露点−２５
℃、残部Ｎ．）点度７００℃、時間３０秒で焼鈍し、引
続き圧下率５％の湿式調質圧延を施して脱脂し、その後
直ちに、５０℃の５％Ｈ．Ｓｏ４水溶液に０．２秒間浸
漬して酸洗した後水洗し、その後ＳｎＣ１２２７　５　
ｇ／　Ｅ、ＮａＦ２５ｇ／Ａ、ＫＦ−ＨＦ５　０　ｇ／
１、ＮａＣｎ　　４　０　ｇ／　’ｌ、Ｓｎ”　　３６
ｇ／４２、Ｓｎ”″　ｌｇ／Ｉ２、ｐＨ２．７、黄血ソ
ーダ１ｇ／４、温度６５℃で、鋼板を陰極として、電流
密度２　０　Ａ　／　ｄ　ｍ　”　　　電解時間０．１
秒の電気錫めっき（Ｓｎ付着量０．１２ｇ／ｍ”　）を
施し、水洗・乾燥して供試材とした。

以上の供試材について、溶接性試験１と裸耐食性試験＃
”及び塗装後耐食性試験０−を行った結果を表１に示す
。　いずれの試験についても、本件発明のめっき鋼板が
、優れた特性を示しているのがわかる。

本溶接条件 溶接機Ｈ　Ｓｏｕｄｒｏｎｉｃ社製マツシュシーム溶接
機ＦＢＢ５５００ 電極加圧力　４０ｄａＮ 溶接速度　５０ｍ／分 試料は全て、溶接に先立って、２１０℃×２０分の空焼
処理を受けた。

０裸耐食性試験条件 湿度９０％、温度５０℃の試験機中にて、３０分毎に純
水シャワー（５０℃）３０分。

試料は５０ｍｍＸ８０ｍｍ角　２４時間毎にとりだして
目視にて錆の発生を評価。

評点は ４＝良好 ３＝点饋（直径１ｍｍ未満）一カ所 ２＝点錆（直径１ｍｍ未．ｌｌＩ）複数カ所１＝点饋（
直径１ｍｍ以上の饋発生面積率１０％未満） Ｏ＝発錆面積率１０％以上 総合評価は１４日間の平均。

０＊塗装後耐食性試験条件 缶用エボキシエステル塗料を、５　０　ｍｇ／　ｄｍ２
０割合で塗布して２２０℃Ｘ２０分の焼き付け処理を行
い、ＡＳＴＭ　Ｄ−２８０３−８２に従って糸状饋の発
生状態を目視評価した。　試験期間は６週間。

評点は， ４＝良好 ３＝糸状饋（直径１ｍｍ未満）一カ所 ２＝糸状鎮（直径１ｍｍ未満）複数カ所１＝糸状ｆｌ（
直径１ｍｍ以上発生面積率１０％未満） Ｏ＝長さ１ｍｍ以上の鎮発生、発錆面積率１０％以上 総合評価は、１週間毎の目視評価結果の６週間分の平均
。

く発明の効果〉 本件発明のめっき方法により、従来の方法では得られな
かった優れた溶接性と耐食性を兼備えた薄目付ノーリフ
ロー溶接缶用錫めっき鋼板を製造することができる。

また、本件発明の方法により、溶接缶用鋼板製造設備に
おいて、酸洗設備とりフロー設備が不要になり、これら
施設にかかる設備費及び操業費が不要となり、更に溶接
缶用鋼板自体の製造速度が飛躍的に高まる結果、溶接缶
用表面処理鋼板の製造コストを大幅に引下げる。

代 理 人

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）薄鋼板を連続的に、脱脂、連続焼鈍し、ひきつづ
   きドライな状態で調質圧延した後に酸洗し、続けてただ
   ちに該薄鋼板表面に錫めっき層を形成させることを特徴
   とする溶接缶用めつき鋼板の製造方法。
2. （２）薄鋼板を連続的に、脱脂、連続焼鈍し、ひきつづ
   きウェットな状態で調質圧延して脱脂後に酸洗し、続け
   てただちに該薄鋼板表面に錫めっき層を形成させること
   を特徴とする、溶接缶用めっき鋼板の製造方法。
3. （３）前記錫めっき層の形成における金属 錫付着量が０．２ｇ／ｍ＾２〜２ｇ／ｍ＾２である請求
   項１または２に記載の溶接缶用めっき鋼板の製造方法。
4. （４）請求項１ないし３のいずれかに記載の方法で製造
   した鋼板を、引き続きクロメート処理する溶接缶用めっ
   き鋼板の製造方法。
5. （５）前記クロメート処理は、電解クロメート処理で前
   記錫めっき層上に２ｍｇ／ｍ＾２〜４０ｍｇ／ｍ＾２の
   金属クロム層と、更にその上に金属クロム量換算で２ｍ
   ｇ／ｍ＾２〜２０ｍｇ／ｍ＾２の水和酸化クロム層を形
   成させるものである請求項４に記載の溶接缶用めっき鋼
   板の製造方法。
6. （６）薄鋼板を連続的に脱脂、Ｎｉめっきした後連続焼
   鈍し、引き続きドライな状態で調質圧延した後に酸洗し
   、続けて直ちに該薄鋼板表面に錫めっき層を形成させる
   ことを特徴とする溶接缶用めっき鋼板の製造方法。
7. （７）薄鋼板を連続的に脱脂、Ｎｉめっきした後連続焼
   鈍し、引き続きウェットな状態で調質圧延した後に脱脂
   、酸洗し、続けて直ちに該薄鋼板表面に錫めっき層を形
   成させることを特徴とする溶接缶用めっき鋼板の製造方
   法。
8. （８）ＮｉめっきでのＮｉ付着量が１０〜 ５００ｍｇ／ｍ＾２の範囲であり、かつ錫めつきでの金
   属錫付着量が０．２〜２ｇ／ｍ＾２の範囲である請求項
   ６または７に記載の溶接缶用めっき鋼板の製造方法。
9. （９）請求項６ないし８のいずれかに記載の方法で製造
   した鋼板を、引き続きクロメート処理する溶接缶用めっ
   き鋼板の製造方法。
10. （１０）前記クロメート処理は、電解クロメート処理に
    より、金属クロム層を２〜４０ｍｇ／ｍ＾２の範囲で、
    更にその上に水和酸化クロム層を金属クロム量換算で２
    〜２０ｍｇ／ｍ＾２の範囲で形成させる請求項９に記載
    の溶接缶用めっき鋼板の製造方法。