JPH03209242A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは形成される色素の分光吸収特性が改良され、この結
果すべての色相における色再現性に浸れ、なおかつ十分
に低い最低濃度を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。

（従来の技術） 従来のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられるシ
アン、マゼンタ、イエローカプラーによる発色色素は不
要な副吸収を有しているために、その色再現性が損なわ
れる傾向がある。従って、これまで副吸収の少ない画像
色素を形成するカプラーが研究されてきた。

例えば、特開昭６３−１２３０４７号には、発色色素の
シャープな吸収スブクトルを示し、発色性に優れ、かつ
カブリが少なく、またカラー現像液のｐＨによる発色性
の変動が少ないイエローカプラーが開示されている。

また、ピラゾロアゾールマゼンタカプラーの発色色素が
５−ピラゾロンマゼンタカプラーのそれより可視吸収ス
ペクトルがシャープであることは知られている。

これらのイエローおよびマセンタカブラーを組合せて色
再現性を良くする報告が特開昭６３−２３１４５１号に
開示されているが、該特、：１に示されたイエローカプ
ラーを使用した場合、最低濃度（Ｄｍｉｎ　）の程度は
１−分低いとは：１えなかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、形成される色素の分光吸収特性が改良
され、色再現性に溌れ、なおかつ十分に低い妻帯濃度を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

（課題を解決する手段） 本発明者らは、研究の結果、支持体上に下記−般式（１
）で示されるイエローカプラーの少なくとも一種及び下
記一般式（Ｍ−〇）で示されるピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーの少くとも１種を含有することを特徴とす
るノーロゲン化銀カラー写真感光材料により上記目的が
達成できることを見出した。

一般式（１） 〔式中、Ｒ１はアリール基または三級アルキル基を、Ｒ
，はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキル
チオ基、またはアリールチオ基を、Ｌは２価の有機基を
、Ｒ３はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、ア
ルキルアリール基、アルコキシアリール基、アリールオ
キシアルキル基、アルキルアリールオキシ基、またはア
リールアルキルオキシ基を、Ｘは水素原子又は芳香族第
一級アミン系カラー現像薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱可能な基を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ
表わす。ただしｌが複数のとき、複数のＬ−Ｒ３は同じ
でも異なっていてもよい。〕 一般式〔Ｍ−■〕 〔式中、Ｒ１゜は水素原子又は置換基を表す。Ｙ。

は水素原子又は離脱基を表す。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃは
メチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表し、Ｚａ
−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であ
り、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。Ｒ１゜又はＹ４で２量
体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂあるい
はＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２量
体以上の多量体を形成する場合を含む。〕 本発明に用いる一般式（１）で表される化合物について
さらに詳細に説明する。

一般式ＣＩ）において、Ｒ１は好ましくは炭素原子数６
〜２４のアリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル、０
−　トリル、４−メトキンフェニル、２−メトキシフェ
ニル、４−ブトキシフェニル、４−オクチルオキシフェ
ニル、４−ヘキサデシルオキジフェニル、ｌ−ナフチル
）または炭素原子数４〜２４の三級アルキル基（例えば
ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−ヘキシル、１．　　Ｉ
、　　３．　３−テトラメチルブチル、ｌ−アダマンチ
ル、１．　１＝ジメチル−２−クロロエチル、２−フェ
ノキシ−２−プロピル、ビシクロＣ２，２，２）オクタ
ン−１−イル）である。

一般式（１）において、Ｒ２は好ましくはフッ素原子、
炭素原子数１〜２４のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、ｎ−
オクチル、ｎ−ヘキサデシル、ベンジル）、炭素原子数
６〜２４のアリール基（例えばフェニル、ｐ−）リル、
０−トリル、４−メトキシフェニル）、炭素原子数１〜
２４のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブト
キシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ、
ベンジルオキシ、メトキシエトキシ）、炭素原子数６〜
２４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリ
ルオキシ、Ｏ−）リルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ
、ｐ−ジメチルアミノフェノキシ、ｍ−ペンタデシルフ
ェノキシ）、炭素原子数２〜２４のジアルキルアミノ基
（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノ
、ピペリジノ、モルホリノ）、炭素原子数１〜２４のア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ、ブチルチオ、ｎ−オ
クチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）または炭素原子数
６〜２４のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、４・
−メトキシフェニルチオ、４−１−ブチルフェニルチオ
、４−ドデシルフェニルチオ）を表わす。

またはジメチルアミノ基が最も好ましい。

一般式［１］においてはＬは−ＮＨＣＯ−ＮＨＣＯＣＨ
−−ＮＨＣＯ（ＣＨｔ）；”Ｒ４ −０−−Ｎ）（ＳＯ２−−ＣＯＯ−−５０２Ｎ−Ｒ１ −（ＣＩ（）−＝、または−ＮＨ３Ｏ２（ＣＨｔ）−で
量 Ｒ７ ある。

〔式中、Ｒ，は水素原子またはアルキル基を、ｍはＯ〜
４の整数をそれぞれ表わす。〕一般式〔■〕においてＲ
１はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アルキ
ルアリール基、アルコキシアリール基、アリールオキシ
アルキル基、アルキルアリールオキシ基、またはアリー
ルアルキルオキシ基である。

一般式Ｎ）において、ｌは好ましくは１または２の整数
である。

一般式（１）において、Ｘは好ましくは芳香族第一級ア
ミンカラー現像薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱可能な基（離脱基という）であり、具体的にはハロ
ゲン原子（フッ素、塩素、臭素、沃素）、炭素原子数１
〜２４の窒素原子でカップリング活性位に結合する複素
環基、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基、炭素原
子数６〜２４のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、
ｐ−ｔ−ブチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ
、ｐ−カルボキシフェニルチオ）、炭素原子数１〜２４
のアシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキ
シ、ドデカノイルオキシ）、炭素原子数１〜２４のアル
キルスルホニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキ
シ、プチルスルホニルオキン、ドデシルスルホニルオキ
シ）、炭素原子数６〜２４のアリールスルホニルオキシ
基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−クロロフェ
ニルスルホニルオキシ）または炭素原子数ｌ〜２４の複
素環基オキシ基（例えば３−ピリジルオキシ、■−フェ
ニルー１．　２．　３．　４−テトラゾール−５−イル
オキシ）であり、より好ましくは窒素原子でカップリン
グ活性位に結合する複素環基またはアリールオキシ基で
ある。

Ｘが窒素原子でカップリング活性位に結合する窒素環基
を表わすとき、Ｘは該窒素原子の他に酸素、イオウ、窒
素、リン、セレン及びテルルの中から選ばれるヘテロ原
子を含んでいてもよい５〜７員環の置換されていてもよ
い単環または縮合環の複素環であり、その例として、ス
クシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリ
コールイミド、ビロール、ピラゾール、イミダゾール、
■。

２．４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、イ
ンダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール
、イミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−
２，４−ジオン、チアゾリジン２．４−ジオン、イミダ
ゾリジン−２−オン、オキサゾリン−２−オン、チアゾ
リン−２−オン、ベンズイミダシリン−２−オン、ベン
ゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オ
ン、２−ビロリン−５−オン、２−イミダシリン−５オ
ン、インドリン−２，３〜ジオン、２，６−シオキシプ
リン、パラバン酸、ｌ、　　２．　４−トリアシリジン
−３，５−ジオン、２−ピリドン、４ピリドン、２−ピ
リミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン等があり、こ
れらの複素環基は置換されていてもよい。置換基の例と
して、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、ア
ミン基（例えばアミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ、　Ｎ−
ジメチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、アニリノ、
ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）の他、前記のＲ
１の例として挙げた置換基がある。

Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは炭素原子数６
〜２４のアリールオキシ基であり、Ｘが複素環基である
場合は挙げた前記置換基群から選ばれる基で置換されて
いてもよい。置換基としはカルボキシル基、スルホ基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲ
ン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基が好
ましい。

次に以上述べた置換基Ｒ，、Ｒ，、Ｌ−Ｒ，及びＸのそ
れぞれについて本発明において特に好ましく用いられる
置換基の例について述べる。

一般式［Ｉ）において、Ｒ５は特に好ましくは２もしく
は４−アルコキシアリール基（例えば４−メトキシフェ
ニル、４−ブトキシフェニル、２−メトキシフェニル）
またはｔ−ブチル基であり、ｔ−ブチル基が最も好まし
い。

一般式［１）において、Ｒ２は特に好ましくはメチル基
、エチル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはジ
アルキルアミン基であり、メチル基、エチル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはジメチルアミノ基が最
も好ましい。

一般式〔Ｉ〕においてＬは−ＮＨＣＯ −ＮＨＣＯＣＨ−−ＮＨＣＯ（ＣＨ，）’；、４ −Ｏ−−ＮＨＳＯ，−−−ＣＯＯ−−８ｏ□Ｎ−４ −（ＣＨ）−１；　、または−ＮＨ３Ｏ２（ＣＨｔ階で
し ある。

〔式中、Ｒ４は水素原子またはアルキル基を、ｍはＯ〜
４の整数をそれぞれ表わす。〕一般般式１）においてＲ
１はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アルキ
ルアリール基、アルコキシアリール基、アリールオキシ
アルキル基、アルキルアリールオキシ基、またはアリー
ルアルキルオキシ基である。

一般式〔Ｉ〕においてＸは特に好ましくは窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基またはアリールオ
キシ基である。

Ｘが前記複素環基を表わすとき、Ｘは好ましくは下記一
般式〔ｌｌ）により表わされる。

一般式（［１） 一般式（■）においてＺは、−０−Ｃ−Ｒ６ 素原子、アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、又はアルコキシカルボニル
基を表わし、Ｒｌｏ及びＲ１１は水素原子、アルキル基
またはアリール基を表わす。Ｒ１６とＲ７１は互いに結
合してベンゼン環を形成してもよい。Ｒ１とＲ，、Ｒ，
とＲ，、Ｒ，とＲ１またはＲ４とＲ１は互いに結合して
環（例えばシクロブタン、シクロヘキサン、シクロへブ
タン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペリジン）を形
成してもよい。

一般式（ＩＩＩで表わされる複素環基のうち特に好まし
いものは、一般式［ＩＩ）においてＺが表わす。ここで
、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ，は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基またはアミノ基を表わし、Ｒ６及び
Ｒ７は水である複素環基である。

一般式〔■〕で表わされる複素環基の総炭素原子数は２
〜２４、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５〜１
６である。一般式（ＩＩ）で表わされる複素環基の例と
してスクシンイミド基、マレインイミド基、フタルイミ
ド基、ｌ−メチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３
−イル基、ｌ−ベンジルイミダゾリジン−２，４−ジオ
ン−３−イル基、５，５−ジメチルオキサゾリジン−２
゜４−ジオン−３−イル基、５−メチル−５−プロピル
オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、５，５
−ジメチルチアゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基
、５，５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル基、３−メチルイミダザリジントリオンーｌ−
イル基、１，２゜４−トリアシリジン−３，５−ジオン
−４−イル基、■−メチルー２−フェニルー１．２．４
−トリアシリジン−３，５−ジオン−４−イル基、１−
ベンジル−２−フェニル−１，２，４−トリアシリジン
−３，５−ジオン−４−イル基、５−へキシルオキシ−
１−メチルイミダゾリジン−２゜４−ジオン−３−イル
基、ｌ−ベンジル−５−エトキシイミダゾリジン−２，
４−ジオン−３−イル基、１−ベンジル−５−ドデシル
オキシイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基が
ある。

上記複素環基の中でもイミダゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル基（例えば１−ベンジル−イミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基）が最も好ましい基である
。

Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、４−カルボキシフ
ェノキシ基、４−メチルスルホニルフェノキシ基、４−
（４−ベンジルオキシフ１ニルスルホニル）フェノキシ
基、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ基、２−クロロ−４−（３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ基、４−メトキシカ
ルボニルフェノキシ基、２−クロロ−４−メトキシカル
ボニルフェノキシ基、２−アセトアミド−４−メトキシ
カルボニルフェノキシ基、４−イソプロポキンカルボニ
ルフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、２−　（Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル〕フェノキシ
基、４−ニトロフェノキシ基、２，５−ジクロロフェノ
キシ基、２，３゜５−トリクロロフェノキシ基、４−メ
トキシカルボニル−２−メトキシフェノキシ基、４−（
３−カルボキシプロパンアミド）フェノキシ基が最も好
ましい例である。

一般式［ｒ〕で示されるカプラーは置換基Ｒ２ くは２価以上の基を介して互いに結合する２量体または
それ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の
各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっ
てもよい。

一般式（１）で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、イエロー色素形成カプラー残基を有する付加重合
体エチレン型不飽和化合物（イエロー発色モノマー）の
単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量
体は下記一般式（ＩＩＩ）で示されるくり返し単位を含
有し、一般式〔■〕で示されるイエロー発色くり返し単
位は多量体中に１種類以上含有されていてもよく、共重
合成分として非発色性のエチレン型モノマーの１種また
は２種以上を含む共重合体であってもよい。

一般式〔■〕 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−−ＣＯＯ−または置
換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換もし
くは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラル
キレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ’−−ＮＨＣＯＮＨ−
−ＮＨＣＯＯ−１−ＮＨＣＯ−−０ＣＯＮＨ−−ＮＨ− −ｃｏｏ−−ｏｃｏ−−ｃｏ−−ｏ− −３−−３ｏ、−−−ＮＨ８Ｏ２−または−３ｏ□ＮＨ
−を表わす。ａ、ｂ、ｃは０またはｌを示す。Ｑは一般
式（１）で表わされる化合物に２ 原子が離脱したイエローカプラー残基を示す。

多量体としては一般式〔■〕のカプラーユニットで表わ
されるイエロー発色七ツマ−と下記非発色性エチレン様
モノマーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン型単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるアミドもしくはエステル（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−プチルア
クリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ｎ　−ｔクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−
ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例えば
ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニル
ラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導
体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニル
アセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、
シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビ
ニルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）
、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、
Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリ
ジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式（ＩＩＩ
Ｉに相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチ
レン系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質
および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイ
ド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。

本発明に用いられるイエローポリマーカプラーは前記一
般式（ＩＩＩ）で表わされるカプラーユニットを与える
ビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをセラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１．８２０号に、乳化重合については米国特許４，０８
０，２１１号、同３，３７０．９５２号に記載されてい
る方法を用いることが出来る。

以下に一般式〔Ｉ〕で表わされるイエロー色素形成カプ
ラーのＬ−Ｒ，及びＸの具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

Ｘの具体例を以下に示す。

（７） （８） （９） （ｌＯ） ＣＨ。

（ＩＩ） （１２） （１３） Ｌ−Ｒ，の具体例を以下に示す。

（２０） （２１） （３１） （２２） （３２） （３３） （２３） （３４） （ＣＨり２　ＣＨＣＨ２Ｃ＋　Ｈｅ−ｔＣＨ。

（３５） ＮＨ３Ｏｘ　Ｃ＋ｔＨｚｓ−ｎ ＮＨ３Ｏ２Ｃ＋ａＨ３＋−ｎ （２４） （２５） （３６） （３７） （３８） −ＣＯＮＨＣ，，Ｈ，。

−ＯＣ＋　Ｈｕ−ｎ （４０） （４１） ＣＯＮＨ（ＣＨり１０ＣＩｔＨ２ｓ −ＮＨＣＯＣ＋ｔＨｔｓ−ｎ （４３） （４４） 一般式［１］ で表わされるイエロー色素形成カ プラーの具体例を下記構造式のそれぞれの置換基ごとに
列挙する。

表において（）内の数字は前記Ｘ及びＬ　　Ｒｓの具体
例に付した番号を表わし、〔〕内の数字はアニリド基上
の置換位置を表わす。

本発明のカプラーは単独で用いても、２種〜数種混合し
て用いてもよく、また公知のイエロー色素形成カプラー
と混合して用いてもよい。

本発明のカプラーは感光材料のいずれの層にも使用可能
であるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層
での使用が好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層での使
用が最も好ましい。

本発明のカプラーは従来公知の合成方法によって合成す
ることができるが、その具体例として、特開昭６３−１
２３０４７号明細書に記載の合成方法が挙げられる。

本発明のカプラーの感光材料中での使用量はｌｄ当たり
ｌＸｌ０−’モル〜１０−’モルであり、好ましくはｌ
Ｘｌ０−’モル−５ＸＩＯ−”モル、より好ましくは２
Ｘ１０−’モル−１０１モルである。

次に前記一般式〔Ｍ−■〕で表わされる化合物について
、以下詳しく説明する。

一般式ＣＭ−ＩＩ） 一４式（Ｍ−ＩＮ）において、Ｒ１゜は水素原子又は置
換基を表す。Ｙ４は水素原子又は離脱基を表し、特にハ
ロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、Ｚｂ及
びＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表
し、Ｚａ−Ｚｃ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重
結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭
素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一部である
場合を含む。ＲＩＯ又はＹ、で２量体以上の多量体を形
成する場合、またＺａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチン
であるときはその置換メチンで２量体以上の多量体を形
成する場合を含む。

一般式ＣＭ−１１）で示される化合物はピラゾロアゾー
ル系カプラーとして知られている。本発明のピラゾロア
ゾール系カプラーの中でも米国特許第４，５００，６３
０号に記載のイミダゾ〔１゜２−ｂ〕ピラゾール類は好
ましく、米国特許第４゜５４０．６５４号に記載のピラ
ゾロＥｌ、５−ｂ）（１，２，４）　　トリアゾールは
特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されているよ
うな分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３
又は６位に直結しているピラゾロトリアゾールカプラー
、特開昭６１−６５２４６号に記載されているような分
子内にスルホンアミド基を含んだようなアルコキシフェ
ニルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロアゾール
カプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同２
９４．７８５号に記載されたような６位にアルコキシ基
や了り一ロキジ基を持つピラゾロトリアゾールカプラー
の使用が好ましい。

一般式ＣＭ−ＩＩ）で示されるピラゾロアゾール系カプ
ラーの具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

４３０ ４３１− 本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対する本
発明のイエロー、緑に対する本発明のマゼンタそして赤
に対するシアン−を形成する所謂カラーカプラーを誘導
体させることで減色法の色再現を行うことができる。た
だし、感光層とカプラーの発色色相とは、上記のような
対応を持たない構成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成にふいて異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
（とも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチユードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ａｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１１４ｏｎｔａ１社
刊、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈ
ｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　８ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊１１９６６
年）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ａｔ　ａｌ著
Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　　［１ｍｕｌｄｉｏｎ　　（Ｆｏｃａｌ
　　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方
法を用いて調製することができる。すなわち、酸性法、
中性法、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性
銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片
側混合法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなど
のいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の
雰囲気の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を
用いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハ
ロゲン化銀の生成する液相中の９Ａｇを一定に保つ方法
、すなわち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用
いることもできる。この方法によると、結晶形が規則的
で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ること
ができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるい、は第■族元素である鉄
、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イ
リジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることがで
きる。特に上記第■族元素は好ましく用いることができ
る。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわ
たるがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０１モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、Ｈａｒｍｅｒ著）１ｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉ
ｎａ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｔｎｐ
ａｕｎｄｇ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　ｌ
”Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　ＬｏｎｄｏＩＩ）社刊、１９６
４年）に記載されているものを挙げることができる。

具体的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７
２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のも
のが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良いが表面潜像型乳剤が好ましい。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラーは、
一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−■）で表わされる。

一般式（Ｃ−１） １ 一般式（Ｃ−１１） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−ｆｒ）において、Ｒ，、
Ｒ，およびＲ１は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ，、Ｒ。

およびＲ８は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香
族基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ１はＲ２と共に含
窒素の５員環もしくは６員環を形成する非金属原子群を
表してもよい。Ｙ、、Ｙ２は水素原子または現像主薬の
酸化体とのカップリング反応時に離脱しうる基を表す。

ｎは０又はｌを表す。

一般式（Ｃ−ＩＩ）におけるＲ１としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などをあ
あげることかできる。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ１）において好ましいＲ１はアリール基、複
素環基であり、ハロゲン現像、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基、
シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに好
ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ２とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ１は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ６は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−ＩＩ）においてＲ５は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉｆ）において好ましいＲ２は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ＩＩ）におい
て好ましいＹ、およびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｃ−１）、および（Ｃ−１１）で表わされるカ
プラーの具体例を以下に列挙する。

（Ｃ−１） （Ｃ−５） （Ｃ−７） α （Ｃ−４） （Ｃ−８） １１ （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１２） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） ■ （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） ＬＩＬ：Ｈり 本発明のイエローカプラー及びマゼンタカプラーおよび
上記一般式（Ｃ−ｒ）、（Ｃ−ｒｉ）で表されるシアン
カプラーは、感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に
、通常ハロゲン化銀１モル当たり０．１−１．０モル、
好ましくは０．１〜０゜５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点有
機溶媒および／または水不溶性高分子化合物 ／ ／ ／ 物を使用するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　胃。

電 胃、−〇−Ｆ＝０ 口 Ｗ。

一般式（Ｂ） ａ、−ＣＯロー　１ 一般式（Ｅ） ｗ、−ｏ−ａｔ （式中、胃直、’ｂ及び冒、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、ｗ４はｗｌ、ＯＬ
またはＳ−Ｗ　、を表わし、ｎは、１ないし５の整数で
あり、ｎが２以上の時はＷ、は互いに同じでも異なって
いてもよく、一般式（Ｅ）において、胃、と胃、が縮合
環を形成してもよい）。

本発明に用いつる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上であ
る。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　Ｏ８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０．２９０号、
同第２．４１８．６１３号、同第２．７００゜４５３号
、同第２，７０１、１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２．７３２．３００号、同第２．７３５．７６
５号、同第３．９８２．９４４号、同第４．４３０、４
２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特許第
２、７１０．８０１号、同第２．８１６．０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２．３０
０号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５７４．６
２７号、同第３．６９８゜９０９号、同第３．７６４．
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４．３６０．５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．７６
５号、英国特許第２．０６６、９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３．　ＴＯｏ、　４５
５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４．２２８
．２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類はそれぞれ米国特許第３．４５７．０７９号、同第
４．３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号など
に、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．１３
５号、同第４．２６８．５９３号、英国特許第１．３２
６．８８９号、同第１．３５４．３１３号、同第１、４
１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８
−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９
−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４．０５
０．９３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許第
２．０２７．７３１（＾）号などにそれぞれ記載されて
いる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプ
ラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳
化して感光層に添加することにより、目的を達成するこ
とができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３、５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．３１４．７９４号、同第３゜３５２、
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３．７０５゜８０５号
、同第３．７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４．０４５．２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許第３．４０６゜０７０号同３．６７７、６７２号や
同４、２７１．３０７号にに記載のもの）を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に、　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．Ｏｊ！／ｍｏｌ　・ｓｅｃ　〜ｌ　
ｘｌｏ−’　ｌ　／ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応する化
合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

ｋ、がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ、がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（ＦＩ）または（ＦＩＩ）で表すことができる。

一般式（ＦＩ） Ｒ１−（＾）、−Ｘ 一般式（ＦＩＩ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＩ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ３
とＸＳＹとＲ雪またはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（ＧＩ）で表わすことができる。

一般式（ＧＩ） 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（ＣＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＩ（，１値
（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ａｔ　ａｔ、、　Ｊ、
＾ｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ、、　９０．３１９　（１９６Ｂ）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ず・マクロモ
レキコラー・ケミストリー・才ブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色１！
ｉ料を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を
２〜４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ま
しい。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６＃Ｘ６−の単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ＋）を測定して
求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係数は
、Ｒ＋の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準側差Ｓの比ｓ
　／　Ｈによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ＩＩ）は６以上が好ましい。従って変動係
数Ｓ／πは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐｌ（緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイ
ミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト
化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含
むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシル
アミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ、
Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン
類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン
、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレン
グリコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー１−フェニル−３−ピラゾリド
ンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、
ホスホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤
、例えば、エチレンジアミン西酢酸、ニトリロ三酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
西酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、
　Ｎ、　Ｎ−）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸
、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）
及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ　−アミノフェノールなどのアミノフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メーＦル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５ＱＯ
ｍｌ！以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理
槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義す
る開口率で表わすことができる。即ち、開口率＝処理液
と空気との接触面積（ｃｍ’）／処理液の容量（ｃｍ’
） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）などの多価
金属の化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄
（Ｉ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、メチルイミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのア
ミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これらのう
ちエチレンシアミン四酢酸鉄（ＩＩ［）錯塩を始めとす
るアミノポリカルボン酸鉄（■）錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＤＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。これらのアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の
ｐｌ＋は通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速化の
ために、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャー慰ＩＴ、　１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３．７０６．５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩；西独特許第２．７４８．４３Ｑ
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン
等が使用できる。ながでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第３．　Ｅ１９３．８５８号、西独特
許第１．２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号
に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４．５５
２．８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白
促進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ−
）ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉｓ
ｉｏｎ　ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多投向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を掘めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術全編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理にあける水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜ＩＯ分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程にふいて再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液はＩＯ’Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標ｑ的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特
許第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしく
は過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

（実施例） 以下、実施例をもって本発明の詳細な説明するが本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の比較用多層カラー印画紙Ａを作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ−１）１９．１ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）０６７ｇに酢酸エチル２７゜２ｃｃおよび溶媒（
Ｓｏｌｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む
１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一
方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍ
のものと０．７０μｍのものとの３ニア混合物（銀モル
比）。

粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．ＩＯ１各乳
剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に下
記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイズ乳剤
に対しては、それぞれ２．０×ｌ０−４モル加え、また
小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５ＸＩＯ−’モ
ル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以 下に示す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法でｍＩＩＩシた。各層のゼラチン硬化剤としては、１
−オキシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウ
ム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ｏｗｅ ＳＯ３）１−Ｎ（ＣＪｓ）− 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
ＸｌＯ−’モル） および （ＣＬ）ｎ ｓｏ、ｅ （ＣＬ）。

ＳＯ，ＮＨ（Ｃ，Ｈ５）。

（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．　ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対
しては各々２．５Ｘ　１０−’モル）ｓｏ、ｅ ＳＯｓＨ’　Ｎ（Ｃ２ｔｌｓ）　３ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．　ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は１．０ＸＩＱ−’モル） 赤感性乳剤層 ン化銀１モル当だＦ）　８．５Ｘ１０−’−ｔ−ル、？
、７Ｘ１．０−’モル、２．５Ｘ１０−’モル添加した
。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．１Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ１０ゲン化
銀１モル当たり２．６Ｘ１０−３モル添加した。

および また青感性乳剤層、縁感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲ（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｎ’）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｘ）と青
味染料（群りを含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブ
ラー（ＢＸＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒（
Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　０．３５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．
０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０゜９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．
１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
　０．０８第五層（ｉｉ感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５−のも
のと、０．３９−のものとの１＝３混合物（へｇモル比
）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８、
各乳剤とも＾ｇＢｒＯ，８モル％を粒子表面に局在含有
させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（日ｘＭ）
　　　　　　　　　　０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−２
）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ
−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤
（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（
Ｓｏ　Ｉ　Ｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４
０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ｔｌＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７１
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　’　０．
０５溶媒（ＳＯＩＶ−５）　　　　　　　　　　　　　
　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８７１１
１のものと、０．４５ｔｍＯものとの１：４混合物（＾
ｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０
．１１、各乳剤とも＾ｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の
一部に局在含有させた＞　　　　０．２３ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　ｌ、３４シアンカプラー（Ｅ
ｂ＋Ｃ）　　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定
剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｃｌ−８） 溶媒（ＳＯＩＶ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（［ＩＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変性度１７％） 流動パラフィン ０．４０ ０．０４ ０．１５ ０．５３ ０．１６ ０、０２ ０．０８ １．３３ リル変性共重合体 ０゜１７ ０．０３ ＸＭ ＯＣＪ＊（ＩＩ） （ＢｘＹ−Ｑイエローカプラー （ＢＸＣ） シアンカプラー Ｉ Ｒ＝　ＣｚＨ−とＣ４Ｈ１ と α の各々重量で２：４ ：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −（ＣＨ，−ＣＨ）−− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２＞ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２ ：４混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 ｃｏｏｃ。

（ＣＨ，）。

ｃｏｏｃ。

（Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶　媒 （ＥｘＹ ２） （Ｓｏｌｖ−４）溶　媒 カラー印画紙Ｂ−Ｌの作成 比較用カラー印画紙Ａのイエローカプラーまたはマゼン
タカプラーを例示化合物と置き換えた以外は印画紙Ａと
全く同様にして印画紙Ｂ−Ｌを作成した。なお、印画紙
Ｂ−Ｌのそれぞれのカプラーの添加量は、印画紙Ａの各
層におけるそれぞれのカプラーと等モルにした。印画紙
Ｂ−Ｌの組成を表１に示した。

まず、各試料に感光針（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０　ＣＭＳ
の露光量になるように行った。

露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、次の
処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで
、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

処理工程　　■　　龍　　皿五底と　９＞９各員カラー
現像　　３５６Ｃ４５秒　　１６１　ｄ　　　　ｌ　７
１漂白室着　３０〜３５℃４５秒　　２１５　ｄ　　　
　ｌ　７１リンス■　３０〜３５℃２０秒　　−１０１
リンス■　３０〜３５℃２０秒　　−１（１リンス■　
３０〜３５℃２０秒　　３５０　ｗｄ！１０１乾燥　７
０〜８０℃６０秒 ＊補充量は感光材料１ｒｒｒあたり （リンス■→■への３タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

ユ二二里盈鹿　　　　　　　　　タンク液　皿天鹿水　
　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｄ　　８０
０　ｄエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　１．５ｇ　　２．０ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　０．０１５ｇトリエタノ
ールアミン　　　　　　８．０ｇ　　１２．０ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　２５ｇ２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミンアニリン硫酸塩　　　　５．０ｇ　　７．０ｇＮ
、　Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　　５．５ｇ　　７．０ｇ蛍
光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　　４Ｂ。

住友化　製）　　　　　　　　　　１．０　　２．０水
を加えて　　　　　　　　　　１０００１ｒ１１０００
＋ｎＡ’ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　＋０．０５
　　１０．４５迷頁皇豊旅（タンク液と補充液は同じ）
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ
ｌチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１００ｒｒ＋
ｊ！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１７ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５３エチレンジア
ミン四酢酸ニナトリウム　５ｇ臭化アンモニウム　　　
　　　　　　４０ｇを加えて　　　　　　　　　　　１
０００ｍ１ｐＨ（２５８Ｃ）　　　　　　　　　　　６
．　０リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 前記の如く処理した各試料を富士写真フィルム（掬社製
ＴＣＤ型濃度測定装置で反射濃度を測定し最低濃度（Ｄ
ｍｉｎ　）を求めた。また、種々の色の布地を撮影した
カラーネガから各試料に露光をし、同様に処理した試料
について色再現性を評価した。

評価は比較用の試料Ａに比べた時の色再現（色相、彩度
）の優劣で判断した。

表１から明らかな様に、本発明のカラー印画紙はすべて
の色相において優れた色再現性を有し、かつ十分に低い
最低濃度であることがわかる。

（発明の効果） 本発明によれば、すべての色相における色再現性に優れ
、なおかつ十分に低い最低濃度を育するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に下記一般式（ I ）で示されるイエローカプ
   ラーの少なくとも一種及び下記一般式（Ｍ−II）で示さ
   れるピラゾロアゾール系マゼンタカプラーの少くとも１
   種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアリール基または三級アルキル基を、
   Ｒ＿２はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アル
   キルチオ基、またはアリールチオ基を、Ｌは−ＮＨＣＯ
   −、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｏ−、−ＮＨＳ
   Ｏ＿２−、 −ＣＯＯ−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼、また は▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。Ｒ＿４
   は水素 原子またはアルキル基を、ｍは０〜４の整数をそれぞれ
   表わす。 Ｒ＿３はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アル
   コキシ基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、ア
   ルキルアリール基、アルコキシアリール基、アリールオ
   キシアルキル基、アルキルアリールオキシ基、またはア
   リールアルキルオキシ基である。 Ｘは水素原子又は芳香族第一級アミン系カラー現像薬の
   酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を、ｌ
   は０〜４の整数をそれぞれ表わす。 ただしｌが複数のとき、複数のＬ−Ｒ＿３は同じでも異
   なつていてもよい。〕 一般式〔Ｍ−II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１＿８は水素原子又は置換基を表す。Ｙ＿
   ４は水素原子又は離脱基を表す。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃ
   はメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表し、Ｚ
   ａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合で
   あり、他方は単結合である。 Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
   芳香環の一部である場合を含む。Ｒ＿１＿８又はＹ＿４
   で２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂ
   あるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチン
   で２量体以上の多量体を形成する場合を含む。〕