JPH04181940A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー
画像形成法に関するものであり、詳しくは反射支持体の
両面に画像形成ができ、かつ低補充のカラー現像液で処
理中に受けた圧力による増減感が少なく、さらに反射支
持体両面における写真特性の差異が小さいハロゲン化銀
カラー写真感光材料およびカラー画像形成法に関するも
のである。

（従来の技術） 反射支持体の両面に異なる画像を形成したいとする要求
がある。しかしながら通常の支持体には遮光層はなく、
裏面側から露光されると表面側にもその画像が裏写りし
てしまう、これを防ぐ方法については例えば特公昭４９
−１０２４９号、特開昭４８−２２０２０号、ドイツ特
許０ＬＳ２５０２８７８号記載のようにカーボンブラッ
ク、着色染料、アルミニウム箔などにより遮光層を形成
させることが知られている。

近年、当業界においては、受付は後現像処理したプリン
トを早期にユーザーに返還できる事が要求され、そのた
め迅速処理性が強く盟まれでいる。

さらに省資源や環境保全の観点からは現像液の低補充化
も強く望まれている。これらに関する従来技術をみると
例えば特開昭５１ｍ２７７２２３号、同一１８４１４２
号、特公昭５６−１８９３９号、特開昭５６−６４３３
９号、同５７−１４４５４７号、同５８−５０５３４号
、同５８−５０５３５号、同５８−５０５３号、米国特
許２，９５０．９７０号、同２，５１５．１４７号、同
１．４９６．９０３号、同４．０３８．０７５号、同４
．１１９．４６２号、英国特許１，４３０，９９８号、
同１．４５５．４１３号、特開昭５３−１５８３１号、
同５５−６２４５０号、同５５−６２４５１号、同５５
−６２４５２号、同５５−６２４５３号、特公昭５５−
４９７２８号、特開昭６１ｍ２７０５５２号、同６Ｂ−
１０６６５５号などに記載がある１本発明者が反射支持
体の両面にハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に対してこれらの方法を試験したとこ
ろ両面の写真性の差異か大きくなってしまうこと、さら
に該ハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体の両面に
乳剤層を有するという特徴から現像処理中に圧力を受け
る機会が多くまたその時に乳剤の増減感によると思われ
る擦り跡が出やすいという問題があることを見出だした
。

（発明が解決しようとする課題） すでに説明してきたことより明らかなように本発明の目
的は、反射支持体の両面に画像形成ができ、かつ低補充
のカラー現像液で処理中に受けた圧力による増減感が少
なく、さらに反射支持体両面における写真特性の差異が
小さいハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画
像形成法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、反射支持体上にイエロー発色性ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層およ
びシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層の３種類の発色性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該反射支持体が少なくとも一層の実質的
な遮光層を有し、かつ該反射支持体の両面のそれぞれに
上記３種類の発色性乳剤層を有し、かつ該発色性ハロゲ
ン化銀乳剤層中に含有されるハロゲン化銀粒子が実質的
に沃化銀を含有せず平均塩化銀含有率９５モル％以上で
あり、さらに支持体上に塗設された写真構成層のカラー
現像液中における膜厚の合計が、処理前の乾燥膜厚の１
ｍ２４倍以上３．５倍以下であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によって効果的に達成さ
れた。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射、物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡販反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１ｍ２２１
０３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５
１号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る５　ｇｍ　Ｘ　５　Ｉ！Ｉｎの単位面積に区分し、そ
の単位面積に投影される微粒子の占有面積比率（％）（
ＲＩ）を測定して求めることが出来る。占有面積比率（
％）の変動係数は、ＲＩの平均値（百）　に対するＲＩ
の標準偏差゛Ｓの比ｓ　／　Ｒによって求めることが出
来る。対象とする単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ま
しい。従って変動係数Ｓ／πは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、案買上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明に用いる反射支持体は遮光層を有する。

ここで言う遮光層は、感光材料の露光時に実質的に遮光
能力があれば良く、反射支持体を構成する他の層で兼用
されても良く、また独自に設けられても良い０反射支持
体を構成する他の層で兼用する場合とは、例えば鮮鋭度
を改良する目的から支持体上に塗設した酸化チタンなど
の光反射物質を分散含有させた疎水性樹脂層により遮光
する事、あるいは鏡面反射性または第二種拡散反射性を
もつ支持体を用いることにより遮光する事などを指す、
また独自に遮光層を設ける方法としては、例えば特公昭
４９−１０２４９号、特開昭４８−２２０２０号、ドイ
ツ特許○ＬＳ２５０２８７８号記載のようにカーボンブ
ラック、着色染料、アルミニウム箔などにより遮光層を
形成させる方法がある。これら遮光層を設置する位置に
関して特に制限はなく、支持体の表面に設けられていて
も、内部に設けられていても良い、また反射支持体が有
する遮光層の数については特に制限はなく一層でも複数
層でも良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は実質的に沃化銀
を含有しない平均塩化銀含有率９５モル％以上の塩臭化
銀乳剤であり、好ましくは９８モル％以上である。

ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が
１モル％以下、好ましくは０．２モル％以下のことを言
う。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等し
くても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳
剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易で
ある。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成
分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとって
も組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀
粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔
−層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層
型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状
にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面に
ある場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組
成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用
いることができる。高感度を得るには、均一型構造の粒
子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であり、
耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記
のような構造を有する場合には、ノ＼ロゲン組成におい
て異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成
差により混晶を形成して不明確な境界であっても良く、
また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであって
も良い。

高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層 を先に述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀
粒子内部および／または表面に有する構造のものが好ま
しい。上託局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率にお
いて少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル
％を越えるものがより好ましい。そして、これらの局在
層は、粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは
面上にあることができるが、一つの好ましい例として、
粒子のコーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げ
ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるノ＼ロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの
）は、０，１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変鮎係数（粒子サイズ
分布０ａＳＳ差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有すビもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｂ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍａｎｔｅ１社刊
、１９６７年）　、Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈ
ｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｂｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６
年）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著
Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｂｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、
同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの
方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下
において形成させる方法（所謂逆混合法）を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のＰへｇを一定に保つ方法、すなわち
所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、釦、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲ化学増感および分光増感を施・される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　　ｌｌａｒｍｅｒ著１
１ｅｔｅｒｏｃｙｃｌ　ｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃ
ｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎ
ｓ　［Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ］社刊、１９
６４年）に記載されているものを挙げることができる。

具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜
第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明のカラー写真感光材料の支持体上に塗設された写
真構成層の膨潤率はカラー現像液中における写真構成層
の膜厚の合計を、処理前の写真構成層の乾煉膜厚て割っ
た値により規定される。本発明の膨潤率は１．４倍以上
３．５倍以下である。

好ましくは１．５倍以上、３０倍以下であり、さらに好
ましくは２．０倍以上、３．０倍以下である。ここでい
う処理前の乾燥膜厚とは、該感光材料を２５°Ｃ湿度５
５％の条件で２時間以上保存した後にその条件下で測定
されな膜厚の値である。

またカラー現像液中における膜厚の合計とは、該感光材
料を富士写真フィルム株式会社製ＣＰ−４３ＦＡＩＩカ
ラー現像浦にて３８°Ｃ，４５秒浸漬し、膨潤させた後
に測定した膜厚である。

次に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に適応さ
れるカラー現像処理について説明する。

本発明のカラー現像液の補充量は本発明の感光材料１ｄ
当たり１５０ｍｌ以下である。好ましくは１２０ｍｌ以
下である。たたしここで言う補充量とは、所謂カラー現
像補充液が補充される量を示しているものであり、経時
劣化や濃縮分を補正するための添加剤などの量は本発明
の補充量外である。

なおここで言う添加剤とは例えは濃縮を稀釈するための
水や経時劣化しゃすい保恒剤あるいはｐＨを上昇させる
ためのアルカリ剤などを示す。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、縁に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカフ。

ラーは、下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−１１）、（Ｍ−
１）、（Ｍ−１１）および（Ｙ）で示されるものである
。

一般式（Ｃ−１） 一般式（Ｃ４） 叶 よ 一般式（Ｍ−■） 一般式（Ｍ−１１） ｃ−Ｚｂ 一般式（Ｙ） 一般式（（、−１）および（１，ｎ）において、Ｒｏ、
Ｒ３およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５員環もしく
は６員盪を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙｌ
、Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ンク反応時に離脱しうる基を表す。ｎはＯ又は１を表す
。

一般式（Ｃ−１１１）におけるＲ３としては脂肪族基で
あることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンタデンル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フ
ェニルチオメチル基、ドデシルオキノフェニルチオメチ
ル基、ブタン了ミドメチル基、メトキシメチル基などを
挙げることができる。

前記一般式（（、Ｉ）または（Ｃ−ＩＩ）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ１はアＩＪ　−ル
基、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニ
ル基、ンアノ基で置換されたアリール基であることがさ
らに好ましい。

一般式（Ｃ，−１）においてＲ３とＲ３で環を形成しな
い場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキ
ル基、アリール基であり、特に好ましくは置換了リール
オキシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素
原子である。

一般式（（、−ＩＩ）において好ましいＲ４は置換もし
くは無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ま
しくは置換アリールオキシ基換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ５は炭素数２〜
］５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一般式（（、ＩＩ）においてＲ５は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることか勃に好ましい。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ６は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。一般式（Ｃ−１）および（Ｃ，−ＩＩ）にお
いて好ましいＹｌおよびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ７およびＲ３はアリール
基を表し、Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ３は水素原子または離脱基を表１ｍ２０Ｒ７およびＲ
３のアリール基（好ましくはフェニル基うに許容される
置換基は、置換ＭＲ１に対して許容される置換基と同じ
であり、２つ以上の置換基かあるときは同一でも異なっ
ていてもよい。Ｒ６は好苦しくは水素原子、脂肪族のア
シル基またはスルホニル基であり、特に好ましくは水素
原子である。

好ましいＹ３はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４．３
５１８９７号や国際公開Ｗ　０８８７０４１９５号に記
載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい。

一般式（Ｍ−Ｕ）において、Ｒ１ｌ＋は水素原子または
置換基を表す。Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、　
ＺｂｂよびＺｃＬｔメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−
Ｎトを表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。ＲＩＯまたはＹイて２
量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂある
し）は２Ｃが置換メチンである上きはその置換メチンで
２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−１１）で表わされるピラゾロアゾールカプ
ラーの甲でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４．５００゜６３０号に記載
のイミダゾｒ１．２−ｂ：　ピラソール類は好ましく、
米国特許第４．５４０．６５４号に記載のピラゾロ　Ｎ
、５−ｂＥ　　Ｃ１，２，４：ｊ　　ｌ−リアゾールは
特に好ましい。

その他、特開昭６１ｍ２６５２４５号に記載されたよう
１：分岐アルキル基がピラゾロトリ了ゾール環の２．３
又は６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特
開昭６１ｍ２６５２４６号に記載されたような分子内に
スルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、
特開昭６１ｍ２１４７２５４号に記載されたようなアル
コキノフェニルスルホン了ミドバラスト基をもつピラゾ
ロアゾールカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４
９号や同第２９４．７８５号に記載されたような６位に
アルコキン基やアルコキン基をもつピラゾロトリアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１＋はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
をｉｔ。Ａ　ＬＪ　−ＮＩＩＣＯＲ，３、−Ｎ８３口２
　　Ｒ１１、−３Ｏ２ＮＨＲ１３、Ｃ００Ｒ１３、５Ｄ
Ｊ−Ｒ１３を表わす。但し、ＲＩＧとＲ１１はそれぞれ
アルキル基、アリール基またはアシル基を表す。Ｙ５は
離脱基を表す。Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１１の置換基として
は、Ｒ１に対して許容された置換基と同じであり、離脱
基Ｙ５は好ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、窒素原子離脱型が特に好
ましい。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−１１）、（Ｍ−１）、（Ｍ−
ｎ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する。

（Ｃ−１） Ｉ （Ｃ−４） Ｈ ＣＩ （Ｃ−７） （Ｃ−９） ｎｌ、Ｉ （ｔ）’Ｃｓ１Ｌ、 （ｔ）ＣｓｌＬ＋ （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） １ｃＩ （（、−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） ＣＨ３ （Ｍ−１） Ｉ □、 Ｉ （Ｍ−２） Ｉ Ｉ ’（Ｍ−３） Ｉ （Ｍ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３
Ｉ （Ｍ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ１
１３□ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） ０Ｈ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０１〜１．０モル、好ましくは０．
１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むセラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点有
機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用する
のが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　ｌ’ｉ。

１１１２−０−Ｐ＝０ □ 屑３ 一般式（Ｂ） Ｗｌ−ＣＤＯＬ 一般式（Ｅ） Ｌ　　ＯＬ （式中、１１１．１ｌＩ２及びＷ３はそれぞれ置換もし
くは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基又はへテロ環基を表わし、Ｗ、は騨３
、ＯＷ、またはＳ−Ｗ　、を表わし、ｎは、１ないし５
の整数であり、ｎが２以上の時は１ｌ１４は互いに同じ
でも異なっていてもよく、一般式（Ｅ）において、Ｗｌ
とＷｉが縮合環を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上であ
る。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　Ｏ８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体Ｊマどを含有
してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。　有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明
細書に記載されている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０．２９０号、
同第２．４１８．６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２．７０１、１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２．７３２．３００号、同第２．７３５．７６
５号、同第３．９８２．９４４号、同第４．４３０、４
２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特許第
２、７１０．８０１号、同第２．８１６．０２８号など
に、６−ヒドロキノクロマン類、５−ヒドロ牛／クマラ
ン類、スピロクロマン順は米国特許第３．４３２．３０
０号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５７４．６
２７号、同第３．６９８゜９０９号、同第３．７６４．
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４．３６０．５．８９号に、ｐ
−アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．７
６５号、英国特許第２．０６６、９７５号、特開昭５９
−１０５３９号、特公昭５７−１９７５５号などに、ヒ
ンダードフェノール類は米国特許第３．７００．４５５
号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４．２２８．
２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフェノール
類はそれぞれ米国特許第３．４５７．０７９号、同第４
．３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．１３５
号、同第４．２６８．５９３号、英国特許第１．３２６
．８８９号、同第１．３５４．３１３号、同第１、４１
０．８４６号、特公昭５１ｍ２１４２０号、特開昭５８
−１．１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５
９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４．０
５０．９３８号、同第４．２４１゜１５５号、英国特許
第２．０２７．７３１　（＾）号などにそれぞれ記載さ
れている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラー
カプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成す
ることができる。シアン色素像の熱および特に光による
劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３、５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．３１４．７９４号、同第３゜３５２、
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３．７０５゜８０５号
、同第３．７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４．０４５．２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許第３．４０６．０７０号同３．６７７、６７２号や
同４、２７１．３０７号にに記載のもの）を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニンジンと
の二次反応速度定数に２　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．　Ｈ／ｍｏｌ　・ｓｅｃ　〜ｌ　ｘ
ｌｏ−５Ｒ／ｍｏｌ　−ｓｅｃの範囲で反応する化合物
である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−　］、５８５４
５号に記載の方法で測定することができる。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（ＣＩ）で表わすことができる。

一般式（ＧＪ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテｏｌｉ基を表
わす。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核
性の基を放出する基を表わす。一般式（ＧＩ）で表わさ
れる化合物はＺがＰａａｒｓｏｎの求核性″Ｃ）１３１
値（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ａｔ　ａｌ、、　Ｊ
、　Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ、、　９０．３１９　（１９６８）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

一般式（ＣＴ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２〜２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴ了イス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を生成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンシアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−ＮＪＩ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル了ユニリン３−メチル−４−γミノーＮ−エチルーＮ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ
−ビスカルボ牛ジメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリフール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、１ｍ２フェニル−３−ピラゾリ
ドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸
、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート
剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロへ牛すンジアミ
ン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１ｍ２ヒド
ロキシエチリデン−１，１ｍ２ジホスホン酸、ニトリロ
−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジ了ミンー
ジ（○−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代
表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１ｍ２フ
ェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類ま
たはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｈは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍｆＪａ下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理
槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義す
る開口率で表わすことができる。即ち、開口率＝処理液
と空気との接触面積（ｃｍ２）／処理液の容量（ｃｍ３
） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜００５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価
金属の化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄
（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、など
のアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これら
のうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始め
とするアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白
定着液のｐＨは通常４０〜８０であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる・米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮα１７．１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体：米国特許第３．７０６．５
６１号に記載のチオ尿素誘導体：特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩；西独特許第２．７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類：特公昭４５−
８８３６号に記載のポリアミン化合物類、臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を存する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第
１．２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４．５５２．
８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ−
）ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−船釣である。

水洗工程での水洗水玉は、感光月利の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｂｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグ洋ンウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシＴヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾ）　＋Ｊアゾール等、堀口博著「防菌防黴
の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術全編「
微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工
業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１
９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６（］−２２０３４５
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１ｍ２フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、および同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液はＩＯ℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度がａＭｌｉ的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３．６７４．４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

〈実施例） 以下に本発明を実施例にしたかつて詳細に説明するが、
本発明の実施の態様はこれらに限定されるものではない
。

実施例−１ 遮光層として２５μのポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを真空蒸着装置内に配置し真空度ｌＯ−’ｔ　ｏ　
ｒ　ｒのもとて真空蒸着を行って、基体の表面に膜厚が
６００オングストロームのアルミニウム蒸着膜を形成さ
せ作成した。

上記遮光層の両面に写真用印画紙用ＬＢＫＰ（広葉樹晒
、硫酸塩パルプ）を張り合わせた。この張り合わせには
遮光層の両面に下記組成のウレタン系２液タイプの接着
剤を乾燥後３ｇ／ｎｉ’となるように塗布し１００°Ｃ
で２分間乾燥しこの塗布面と、ＬＢＫＰとを合わせ８０
°Ｃ１圧力２０ｋｇ／ボで加圧圧着をおこなった。また
上記ＬＢＫＰは接着面との反対側の表面にポリエチレン
組成物（密度Ｃ１９２０ｇ／ｃｃ、メルトインデ・ンク
ス（ＭＩ）５．０ｇ／１０分）の８６重量部に酸化チタ
ン粉末を２４−ジヒドロキシ−２−メチルペンタンのエ
タノール溶液に浸漬し加熱してエタノール蒸発せしめて
表面処理したアナタース型酸化チタン顔料１４重量部添
加し、混練した後に溶融押したしコーティングにより３
０μの耐水性樹脂層か設置されている。

接着剤　　　ポリボンドＡＹ−６５１Ａ〈三洋化成工業
性）　　　１００部 ポリホントＡＹ−６５１Ｃ （三洋化成工業性）　　　　１５部 上記支持体の両面に以下に示す種々の写真構成層を塗布
して多層カラー印画紙、試料（１）を作成した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー　（ＢＸＹ）　１９．１　ｇおよび色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌシー３）および（Ｓｏｌｖ−７）それぞれ
４．１ｇを加え溶解味この溶液全１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水
溶液１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物へを調製し
た。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０
８８−の大サイズ乳剤層と０．７０−の小サイズ乳剤層
との３７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭
化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製
された。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ。

Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞ
れ２．０Ｘ１０−’モル、また小ヴイズ乳剤八に対して
は、それぞれ２．５Ｘ１０−モル添加されている。また
、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加し
て行われた。前記の乳化分散物へとこの塩臭化銀乳剤層
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層塗
布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のセラチン硬化剤としては、１ｍ２
オキシ−３，５−ジクロロ−５−ト２５、０　ｍｇ／ｍ
’と５０．０　ｍｇ／ｍ’となるように添加した。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

青感性乳剤層用増感色素Ａ ＳＯρ　　　ＳＯ，Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）。

青感性乳剤層用増感色素Ｂ Ｉ （ＣＨ２Ｌ　　　（ＣＨ２）。

ＳＯρ　　　Ｓ［１３８’　Ｎ（ＣＪｓ）　３（ハロゲ
ン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤層に対しては各々２
．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤層に対しては各
々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層用増感色素Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、人→Ｊイズ乳沖ｊＢに対
しては４．　ＯＸ　１０−’モル、小サイズ乳剤層に対
しては５．６　Ｘ　１０−’モル） および、縁感性乳剤層用増感色素Ｄ ＳＯρ　　　　　Ｓｏ、Ｈ−Ｎ（Ｃ７Ｈ５）３（ハロゲ
ン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対しては７．０
Ｘ１０−５モル、また小サイズ乳剤Ｂに対ては１．　Ｏ
Ｘ　１０−５モル） 赤感性乳剤層用増感色素Ｅ Ｃ１１３［：ｌ（３ Ｉ ＣＪ５　　　　１０　　　　口５Ｈ１１（ハロゲン化銀
１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対しては０．９　Ｘ　
１０−Ｎモル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては１．ｌＸ
１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ］Ｏ−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１ｍ２（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
８．５　Ｘ　１０−５モル、？、　７　Ｘ　１０−”モ
ル、２．５　Ｘ　１０−、’モル添加した。

また、青感性乳剤層と縁感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

（１０ｍｇ／ｍ２） （１０ｍｇ／ｍ２） （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字１は塗布Ｍ　（ｇ　／　
ｍ’　）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　０．３０セラ
チン　　　　　　　　　　　　　１８６イエローカブラ
ー（已ＸＹ）　　　　　　　　　　０．８２色イ象安定
剤（Ｃｐｃｌ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．１
８溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　０
．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　
　０．０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−４）　　　　　　　　　　　　
　０．０８第五層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０５５＃の大サ
イズ乳剤Ｂと、０．３９ｐ−の小サイズ乳剤Ｂとの１＝
３混合物（Ａｇモル比）。粒子カイズ分布の変動係数は
それぞれ０１０と００８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ　
Ｏ，８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）０１
２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１２４マゼンタ
カプラー（ＢｘＭ）　　　　　　　　　０．２３色像安
定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０３色
像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１
６色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０
．０２色像安定剤（口ｐｄ−９）　　　　　　　　　　
　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　
　　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｍの大
サイズ乳剤Ｃと、０４５−の小サイズ乳剤Ｃとの１４混
合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．
０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ　０．６モ
ル％を粒子表面の一部に局在含有させた）Ｇ２３ セラチン　　　　　　　　　　　　　　１３４ン了ンカ
ブラー（ＢｘＣ）　　　　　　　　　　　０．３２色像
安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０３
色像安定剤（Ｃｐｃｌ−４）　　　　　　　　　　　０
．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　
　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　
　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　
　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　
　　　　　　　０．１４第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２溶
媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％＞　　　　　　０．１７流
動パラフイン　　　　　　　　　　　０．０３（［１ｘ
Ｙ）イエローカプラー との１：１混合物（モル比） （ＥｘＭ）マセンタカプラー （ＥＸＣ）　　ンアンカブラー との１゛１の混合物（モル比） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２＞色像安定剤 ＣＯＯＣ２Ｈ５ （Ｃｐｃｌ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 ０Ｊａ （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ １ｌｉ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２：４：４混合物（重責比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 べＣＨ２−Ｃ）Ｉｂ Ｃ０Ｎ）ＩＣ，）１．　（ｔ＞ 平均分子量６０．０００ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 との１１混合物（重量比） （Ｃｐｃｌ−９＞色像安定剤 （Ｃｐｄ−１０＞　　防腐剤 （Ｃｐｄ−１１）　　防腐剤 （Ｕシー１）紫外線吸収剤 Ｃ５Ｈ１ｌ　（ｔ） し＋ｈｓ（ｔ） の４２．４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−２＞溶　媒 との１．１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶　媒 Ｃ００Ｃ８Ｌ７ （Ｃ１１２）６ Ｃ００ＣｓＨ，。

（Ｓｏｌｖ〜６）溶　媒 ＣｎＨ，、ＣＨＣＨ（ＣＨ２）ｉｃＯＯｃｎＨ，７＼１ 譜の８０２０混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−７）溶　媒 Ｃ，ｌＩ、、［：ＨＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯＯＣ８Ｈ，７
＼１ 試ＪＥ＋　（１）から第１表に示すように硬膜剤量に庖 よつ膜膨潤傘旋え、また塩臭化銀乳剤のハロケン組成を
変えた試料（２）〜（１３）を作成した。

これらのカラー感光材料について写真性能を試験した。

ます、各試料に対して感光針〈富士写真フィルム株式会
社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００’Ｋ）を用いて
光学楔および青、緑および赤の三種類のフィルターを介
してセンシトメトリー用の３色分解露光を支持体の両面
に与えた。このときの露光は、露光時間１／１０秒、２
５０ＣＭＳの露光量になるように行った。

露光の終了した試料は下記に示す処理工程、処理液組成
のローラートランスポート型シート自動現像＠（ＨＯＰ
Ｅ社製ＲＡ−２６２６Ｖ）にてカラー現像のタンク容量
の２倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）をを
行った。処理液の組成は以下のようである。

処理工程　　　星厘　　胚厘　机皇二・タガ容量カラー
現像　　３９℃　　４５秒　１”＋Ｏｍｌ　　２０１潔
白窓Ｍ　　　　３５℃　　４５秒　１２Ｑ　ｍｌ”　２
０１リンス■　　　３５℃　　２０秒　　−１０］リン
ス■　　　３５℃　　２０秒　　−１０１リンス■　　
　３５℃　　２０秒　’７２０　＋＋＋］　　　１０１
乾坦　　　　　８０℃　　６０秒 （￥感光材料Ｊｍ２当たりの補充量） （リンス■−■への３タンク向流方式とした）（水火上
記１″Ｘ１ｍｌに加えて、リンス■より感光４，１　ｒ
４１ｍ２当たり２４−Ｏｍ　］を流し込んだ）カラー現
像液　　　　　　　タンク液　　補充液水　　　　　　
　　　　　　　７００　ｍｌ　　　Ｔｏｏ　ｍｌジエ几
ントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　　　０．４ｇ
　　　　　　０．４ｇＮ、Ｎ、Ｎ−テトラキス（メチレ
ンホスホン酸）　　　　　　４．０ｇ　　　　　　４．
Ｏｇｌ、２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホ
ン酸２ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５ｇ　　　　　　０．５ｇトリエタノールアミン
　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．０　　ｇ　
　　　　１２．０　　ｇ塩化カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６５　ｇ　　　　　−臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０３ｇ　　　　　　−炭酸力１乃ム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２７．０　　ｇ　　　　　２７．０
　　ｇ蛍光増白剤（ＷＨＩＴＢＸ　４Ｂ 住友化学製）　　　　　　　　１．０ｇ　　　３．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１ｇ　　　　　　０．１ｇＮ、Ｎ−ビス（スルホエ
チル）ヒドロ士ジルアミン　　　　１０．０　　ｇ　　
　　　１３．０　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノ７ニリ
ン硫酸塩　　　５．Ｏｇ　　　、　　　１１．５　　ｇ
水を加えて　　　　　　　　１０１００Ｏ、１０００ｍ
ｌｐＨ（２５℃＞　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０．１０　　　　１１．１０漂白定着液　　　　　
　　　タンク液　　補充液水　　　　　　　　　　　　
　　６００　ｍｌ　　　　１５０　ｍｌチオ硫酸アンモ
ニウム（７００ｇ／Ｉ）　　　　　　　　１００　　ｍ
ｌ　　　　　２５０　　ｍｌ亜硫酸アンモニウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０　　ｇ　　　　　　
１００　　ｇエチレンジアミン四酢酸Ｍ　　（ＩＩＩ）
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５５　　ｇ　　　　　　１３５　　ｇ工几ンジアミ
ン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　　　　
１２．５ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４０　　ｇ　　　　　　　７５　　ｇ硝酸
（６７％）　　　　　　　　　　　３０ｇ　　　　６５
ｇ水を加えて　　　　　　　　　１０１００Ｏ１０００
ｍｌｐＨ（２５℃）（酢酸及び　　　　　５８　　５６
アンモニア水（ごて） 処理後の各試料の両面についてイエロー発色の反射濃度
を測定し、所謂特性曲線を作成した。この特性曲線を用
いて、各感光性層の階調を算出した。すなわち、被り濃
度よりも０−５高い濃度を与える露光量（４）　ＯｇＥ
ｏ、９　）と、被り濃度よりも１３高い濃度を与える露
光量（ｎ　ＯｇＥ＋、）との差を求め、濃度差０．８を
これらの露光量の差で除した値をもって階調とした。そ
して各試料両面における階調の差（△γ）および被り濃
度よりも０．５高い濃度を与える露光量の差（八ρＯｇ
Ｅｏ、ｓ）を求め処理安定性を評価した。

さらに乳剤の増減感によるイエロー発色の擦り傷の評価
は上記の示したランニンクテストを行った際のサンプル
を目視「二より以下の４ランクに分類した。

◎　　擦り傷は認められず ○　　擦り傷は認められるが目立たない△　　擦り傷が
やや目立つ ×　　擦り傷か目立つ 結果を第２表に示す。

第２表の試料（１）〜（８）を比較することにより膨潤
率か１．４以下の場合は乳剤の増減感に起因すると７忠
われる擦り傷かおきやすく、また３゜５以上の場合には
膜自身の破損に起因すると思われる擦り傷が発生した。

また１、４以下の場合には、支持体の両面における写真
性の差異が大きい。

試料（１）、（９）〜（１３）を比較することにより平
均塩化銀含有率か９５モル％以上の場合に、擦り傷がお
きにくく、さらに試料の両面における写真性の差異が小
さいことが分る。平均塩化銀含有率か９５モル％以下の
場合には写真性の差異も大きく、乳剤の増減感に起因す
ると思われる擦り傷も起こりやすい。

なおりラー現像液の補充量が本発明の感光材料ｌｒｒ？
あたり１５０ｍｌ以上の場合はいずれの試料においても
試料の両面における写真性の差異は小さかった。

実施例−２ 実施例−１で用いた試料（１）〜（ユ３）において各乳
剤層における分光増感色素およびイラジェーション防圧
染料を以下のようにそれぞｈ変えることにより第３表に
示すような試料（１４）〜（２６ンを作成しな＝ （第−層　赤色光感光性イエロー発色層）（Ｄｙｅ−１
） ε【 ハロゲン化銀１モルあたり１．　ＯＸ　１０”　ｍｏｌ
ｔ （第三層　赤外光感光性マゼンタ発色層）（Ｄｙｅ−２
） ハロゲン化銀１モルあたり４．５　Ｘ　１０”ｍｏｌ（
第五層　赤外光感光性シアン発色層）（Ｄｙｅ−３） ハロゲン化銀１モルあたり０．５　Ｘ　１０”ｍｏｌ（
Ｄｙｅ−２）、（Ｄｙｅ−３）を使用する際は下記の化
合物をハロゲン化銀１モルあたり１．８Ｘ１０−’モル
添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（１０ｍｇ／ｍ２） （ｌＯＩＴ１ｇ／ｍ’） および （’Ｏ−３７，？） および 訳さσ ぐ５　ｓｌｌ／−”） これらのカラー感光材料に対する露光は、半導体レーザ
ーＡｌＧａ１ｎＰ（発振波長、約６７Ｏｒ＋ｎ＋）、半
導体レーザーＧａＡＩＡｓ（発信波長、約７５０ｎｍ）
、半導体レーザー（発信波長、約８３０ｎｍ）を光源と
して、それぞれのレーザー光を回転多面体により、走査
方向に対して垂直方向に移動するカラー感光材料上に、
順次走査π光できるようにした装置によって行った。

画素密度は４００ｃｌｐｉで、Ａ３長辺方向の露光に要
する時開はおよそ２０ｓｅｃである。この時、半導体レ
ーザーの露光時間を電気的にコントロールして三色分解
の諧調ｎ光を行った。

上記露光後実施例−１と同様の方法により試料両面にお
ける写真性の差異および圧力による乳剤の増減感の程度
を評価した。結果を第４表に示す。

第４表から明らかなように本発明においてのみ試料の両
面における写真性の差異か小さくかつ圧力により生しる
乳剤の増減感に起因する擦り傷の発生か小さいハロゲン
化銀カラー写真感光材料が得られることか分る。

（発明の効果） 反射支持体の両面に乳剤層を宥するカラー写真感光材料
を、補充量の少ないカラー現像液で処理した際に生しる
試料の両面における写真性の差異および処理中に圧力を
受けた際の乳剤の増減感に起因する擦り傷か、本発明ｔ
こより効果的に解消され写真性の安定した両面カラープ
リントが得られる。

特許出願人富士写真フィルム株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）反射支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤
   層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発
   色性ハロゲン化銀乳剤層の３種類の発色性ハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、該反射支持体が少なくとも一層の実質的な遮光層を
   有し、かつ該反射支持体の両面のそれぞれに上記３種類
   の発色性乳剤層を有し、かつ該発色性ハロゲン化銀乳剤
   層中に含有されるハロゲン化銀粒子が実質的に沃化銀を
   含有せず平均塩化銀含有率９５モル％以上であり、さら
   に支持体上に塗設された写真構成層のカラー現像液中に
   おける膜厚の合計が、処理前の乾燥膜厚の１．４倍以上
   ３．５倍以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、少なくとも
   一種の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含むカラー
   現像液で処理するカラー画像形成法において、該ハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料が少なくとも一層の実質的な
   遮光層を有する反射支持体の両面のそれぞれにイエロー
   発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化
   銀乳剤層およびシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層の３種
   類の発色性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該発色性ハ
   ロゲン化銀乳剤層中に含有されるハロゲン化銀粒子が実
   質的に沃化銀を含有せず平均塩化銀含有率９５モル％以
   上であり、さらに支持体上に塗設された写真構成層のカ
   ラー現像液中における膜厚の合計が、処理前の乾燥膜厚
   の１．４倍以上３．５倍以下であるハロゲン化銀カラー
   写真感光材料を、カラー現像液の補充量を該ハロゲン化
   銀カラー写真感光材料１ｍ＾２当たり１５０ｍｌ以下で
   連続処理することを特徴とするカラー画像形成法。