JPH03209619A - 磁気記録媒体用ベースフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、二軸配向ポリエステルフィルムからなる磁気
記録媒体用ベースフィルムに関し、とくに、磁気記録媒
体用ベースフィルムとして表面特性とともにフィルム全
体としての特性の改良をはかった、積層構成のフィルム
に関する。

［従来の技術］ 表面特性の改良をはかった磁気記録媒体用ベースフィル
ム用二軸配向ポリエステルフィルムとして、ポリエステ
ルにコロイド状シリカに起因する実質的に球形のシリカ
粒子を含有させたフィルムか知られている（たとえば特
開昭５９−１７１６２３号公報）。

このような二軸配向ポリエステルフィルムにおいては、
含有されたシリカ粒子により、フィルム表面に突起を形
成し、表面の摩擦係数を下げてハンドリング性、走行性
を向上したり、磁気記録媒体用途での磁性層の接着性を
向上したりすることか可能である。

一方、上記のような、粒子を含有したフィルムではない
が、磁気テープのドロップアウト特性等を改良するため
に、二軸配向ポリエステルフィルムの低分子量物のフィ
ルム表面への析出を、フィルムの固有粘度の調製によっ
て抑えるようにした技術が知られている（特公昭６２−
２７９８０号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記特開昭５９−１７１６２３号公報開
示の二軸配向ポリエステルフィルムでは、含有されたシ
リカ粒子が、フィルムの厚さ方向全域にわたってランダ
ムに分布するため、フィルム表面における含有粒子によ
る突起の密度増大には限界があり、しかもその突起高さ
もランダムに相当ばらつくことになる。この突起高さが
不均一であること、突起密度が低いことに起因して、最
近つきのような問題が指摘されだした。

フィルム表面の突起高さが不均一であると、高さの高い
突起部分が削れやすくなり、フィルムの加工工程、たと
えば磁気記録媒体用途における磁性層塗布・カレンダー
工程などの工程速度の増大にともない、接触するロール
によってフィルム表面に傷がつくという欠点が、最近、
問題となってきている。

また、磁気記録媒体用途、とくにビデオテープは、最近
、ソフト用（制作された映像作品をパッケージ媒体に記
録固定、複製・増製したもの）に用いられるケースが多
いが１．この場合、上記従来のフィルムをベースとした
ビデオテープでは、映像作品を録画する工程でマスター
テープから高速でダビング（記録複写）する時のＳ、’
Ｎ（シグナル／′ノイズ比、画質のパラメータ）の低下
が大きく画質が悪くなるという問題も出てきている。

さらに、フィルム表面の突起密度が低いと、フィルム表
面の滑り性改良の効果が低く、ハンドリング性、走行性
改良の効果が期待した程得られない。

一方、前記特公昭６２−２７９８０号公報開示のフィル
ムでは、固有粘度のフィルム表面への析出はある程度抑
えられるものの、フィルム表面形態が適切でないため、
低分子量物の析出を抑えた時のドロップアウト低減効果
が不十分であり、また、フィルム表面への傷付きを防止
したり、ダビング時のＳ　／’　Ｎの低下を抑制したり
する特性は、基本的に有していない。

本発明は、上記のような従来フィルムの限界に鑑み、二
軸配向ポリエステルフィルムの表面に高密度で均一な高
さの突起を形成して、表面の傷付き防止性（以下耐スク
ラッチ性という）の向上および磁気記録媒体用途におけ
るダビングによる画質（Ｓ／’Ｎ＞の低下の防止（以下
耐ダビング性という）をはかり、併せて、フィルム表面
への低分子量物の析出を抑え、また少量の析出物が表面
に存在してもその特異な表面形態の凹凸の中に析出物を
存在させることにより磁気記録媒体用途におけるドロッ
プアウト特性を向上することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ この目的（沿う本発明の磁気記録媒体用ベースフィルム
は、ポリエステルＡと粒子とを主成分とするフィルムを
ポリエステルＢを主成分とするフィルムの少なくとも片
面に積層した二軸配向ポリエステルフィルムからなり、
前記ポリエステルＡの積層フィルムの厚さが０．００５
〜３μｍ１該積層フィルム中に含有される前記粒子の平
均粒径が積層フィルム厚さの９．１〜１０倍、該粒子の
積層フィルム中の含有量が２〜５０重量％であり、かつ
、二軸配向ポリエステルフィルム全体の低分子量物含有
量が１．０％以下であるフィルムから成る。

また、上記目的は、本発明による次の（２）（３）（４
）（５）（６）（７）（８）の磁気記録媒体用ベースフ
ィルムによっても達成される。

（２）ポリエステルＡと粒子とを主成分とするフィルム
をポリエステルＢを主成分とするフィルムの少なくとも
片面に積層した二軸配向ポリエステルフィルムからなり
、前記粒子により形成されるポリエステルＡの積層フィ
ルム表面の突起の平均高さが該粒子の平均粒径の１／４
以上であり、かつ、二軸配向ポリエステルフィルム全体
の低分子量物含有量が１．０％以下であることを特徴と
する磁気記録媒体用ベースフィルム。

（３）ポリエステルＡと粒子とを主成分とするフィルム
をポリエステルＢを主成分とするフィルムの少なくとも
片面に積層した二軸配向ポリエステルフィルムからなり
、前記粒子により形成されるポリエステルＡの積層フィ
ルム表面の突起について、該粒子の平均粒径の１／３以
下の高ざの突起数が全突起数の７０％以下であり、かつ
、二軸配向ポリエステルフィルム全体の低分子量物含有
量が１．０％以下であることを特徴とする磁気記録媒体
用ベースフィルム。

（４）ポリエステルＡと粒子とを主成分とするフィルム
をポリエステルＢを主成分とするフィルムの少なくとも
片面に積層した二軸配向ポリエステルフィルムからなり
、前記粒子により形成されるポリエステルＡの積層フィ
ルム表面の突起の高さ分布の相対標準偏差が０．６以下
であり、かつ、二軸配向ポリエステルフィルム全体の低
分子量物含有量が１．０％以下であることを特徴とする
磁気記録媒体用ベースフィルム。

（５）ポリエステルＡと粒子とを主成分とするフィルム
をポリエステルＢを主成分とするフィルムの少なくとも
片面に積層した二軸配向ポリエステルフィルムからなり
、前記ポリエステルＡの積層フィルムの厚さが０．００
５〜３μｍ、該積層フィルム中に含有される前記粒子の
平均粒径が積層フィルム厚さの０．１〜１０倍、該粒子
の積層フィルム中の含有量が２〜５０重量％であり、か
つ、二軸配向ポリエステルフィルム全体の固有粘度が０
．７（１！／７以上であることを特徴とする磁気記録媒
体用ベースフィルム。

（６）ポリエステルＡと粒子とを主成分とするフィルム
をポリエステルＢを主成分とするフィルムの少なくとも
片面に積層した二軸配向ポリエステルフィルムからなり
、前記粒子により形成されるポリエステルＡの積層フィ
ルム表面の突起の平均高さが該粒子の平均粒径の１／４
以上であり、かつ、二軸配向ポリエステルフィルム全体
の固有粘度か０．７ｄ１／ｇ以上でおることを特徴とす
る磁気記録媒体用ベースフィルム。

（７）ポリエステルＡと粒子とを主成分とするフィルム
をポリエステルＢを主成分とするフィルムの少なくとも
片面に積層した二軸配向ポリエステルフィルムからなり
、前記粒子により形成されるポリエステルＡの積層フィ
ルム表面の突起について、該粒子の平均粒径の１／３以
下の高さの突起数が全突起数の７０％以下であり、かつ
、二軸配向ポリエステルフィルム全体の固有粘度が０．
７ｄＡ／′Ｊ以上であることを特徴とする磁気記録媒体
用ベースフィルム。

（８）ポリエステルＡと粒子とを主成分とするフィルム
をポリエステルＢを主成分とするフィルムの少なくとも
片面に積層した二軸配向ポリエステルフィルムからなり
、前記粒子により形成されるポリエステルＡの積層フィ
ルム表面の突起の高さ分布の相対標準偏差が０．６以下
であり、かつ、二軸配向ポリエステルフィルム全体の固
有粘度が０゜７ｄＡ／ｇ以上であることを特徴とする磁
気記録媒体用ベースフィルム。

これら二軸配向ポリエステルフィルムからなる磁気記録
媒体用ベースフィルムにおいては、ポリエステルフィル
ムＡ層含有の粒子によりその表面に高密度かつ高さの均
一な突起が形成され、耐スクラッチ性、および、磁気テ
ープ用途における耐ダビング性か向上され、二軸配向ポ
リエステルフィルム全体の低分子量物含有量あるいは固
有粘度を上記の特定範囲に保つことにより、磁気記録媒
体としたときのベースフィルムからの低分子量物の析出
か実質的に防止され、ドロップアウト特性が向上される
。

本発明にあけるポリエステルＡは、特に限定されること
はないが、特に、エチレンテレフタレート、エチレンα
、β−じス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４°
−ジカルボキシレート、エチレン２，６ナフタレ一ト単
位から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成
分とする場合に表面突起の形成、耐スクラッチ性、およ
び磁気テープ用途における耐ダビング性がより一層良好
となるので望ましい。また、本発明を構成するポリエス
テルは結晶性である場合に耐スクラッチ性、耐ダビング
性がより一層良好となるのできわめて望ましい。

ここでいう結晶性とはいわゆる非晶質ではないことを示
すものであり、定量的には結晶化パラメータにおける冷
結晶化温度ＴＣＣが検出され、かつ結晶化パラメータ△
Ｔｃｇが１５０℃以下のものである。

さらに、示差走査熱量計で測定された融解熱く融解エン
タルピー変化）が７．５ｃａｌ／ｇ以上の結晶性を示す
場合に透明性、耐スクラッチ性がより一層良好となるの
できわめて望ましい。また、エチレンテレフタレートを
主要構成成分とするポリエステルの場合にフィルム表面
の耐スクラッチ性、磁気テープ用途における耐ダビング
性がより一層良好となるので特に望ましい。なお、本発
明を阻害しない範囲内で、２種以上のポリエステルを混
合しても良いし、共重合ポリマを用いても良い。

本発明のポリエステルＡ中の粒子の形状は、特に限定さ
れないが、フィルム中での粒径比（粒子の長径／短径）
が１．０〜１．３の粒子、特に、球形状の粒子の場合に
、表面に形成される突起の高さを均一化しやすく、かつ
高密度化しやすくなるので、耐スクラッチ性、耐ダビン
グ性を大きく高めることができる。

また、本発明のポリエステルＡ中の粒子はフィルム中で
の単一粒子指数が０．７以上、好ましくは０．９以上で
ある場合に、均−高さの突起が形成されやすく、フィル
ム表面の耐スクラッチ性、耐ダビング性かより一層良好
となるので特に望ましい。

本発明のポリエステルＡ中の粒子の種類は特に限定され
ないが、上記の好ましい粒子特性を満足させるには好ま
しい粒子として、コロイダルシリカに起因する実質的に
球形のシリカ粒子、架橋高分子による粒子（たとえば架
橋ポリスチレン）などがある。特に１０重量％減量時温
度（窒素中で熱重量分析装置島津Ｔ　Ｇ　−３０Ｍを用
いて測定。昇温速度２０℃／′分）が３８０℃以上にな
るまで架橋度を高くした架橋高分子粒子が特に望ましい
。なお、コロイダルシリカに起因する球形シリカの場合
にはアルコキシド法で製造された、ナトリウム含有量が
少ない、実質的に球形のシリカが特に望ましい。しかし
ながら、その他の粒子、例えば炭酸カルシウム、二酸化
チタン、アルミナ等の粒子でもフィルム厚さと平均粒径
の適切なコントロールにより十分使いこなせるものであ
る。

本発明のポリエステルＡを主成分とするフィルム層の厚
さは０．００５〜３μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍ
、さらに好ましくは０．０３〜０．５ｍである。

フィルム厚さが上記の範囲より小さいと積層フィルム層
としての耐久性、耐スクラッチ性が確保できなくなり、
逆に大きいと含有粒子との関係から、適切な高さの表面
突起を高密度に形成するのが困難になる。

また、本発明における粒子の大きさは、該粒子を含有す
る積層フィルム中での平均粒径が該積層フィルム厚さの
０．１〜１０倍、好ましくは０．５〜５倍、さらに好ま
しくは１．１〜３倍の範囲とされる。

平均粒径／′積層フィルム厚さ比が上記の範囲より小さ
いと表面に形成される突起の高さが不均一になり、耐ス
クラッチ性、耐ダビング性が不良となり、逆に大きくて
も粒子により形成される表面突起が削れやすくなって耐
スクラッチ性が不良となるので好ましくない。

また、ポリエステルＡ中の粒子のフィルム中での平均粒
径（直径）が０．００５〜３μｍ、好ましくは０．０２
〜０．４５μｍの範囲である場合に、耐スクラッチ性、
耐ダビング性がより一層良好となるので望ましい。

そして、このような粒子が、２〜５０重量％好ましくは
３〜３０重量％、さらに好ましくは３〜２０重量％、ポ
リエステルＡのフィルム中に含有される。

これより小さいと、フィルム表面突起形成密度が低くな
りすぎるので良好な耐スクラッチ性、耐ダビング性が得
られず、逆に高すぎると、含有粒子の割合が高くなりす
ぎ、積層フィルム層自身が脆くなりすぎてドロップアウ
ト特性が不良となるので好ましくない。

また、上記粒子により形成される、ポリエステルＡの積
層フィルム層の表面の突起の平均高さは、粒子の平均粒
径の１／４以上である。このような平均高さの表面突起
は、前述の範囲から、積層フィルム厚さに対し含有粒子
の平均粒径を適切に選択、設定することにより、得られ
る。

あるいはまた、上記粒子により形成されるポリエステル
Ａの積層フィルム表面の突起について、該粒子の平均粒
径の１／３以下の高さの突起数が全突起数の７０％以下
に抑えられる。つまり、高さの低すぎる突起、換言すれ
ば、耐スクラッチ性、耐ダビング性向上効果の低い突起
の数が多くなりすぎないように抑えられる。

さらにまた、上記粒子により形成されるポリエステルＡ
の積層フィルム表面の突起の高さ分布の相対標準偏差が
０．６以下、好ましくは０．５５以下、さらに好ましく
は０．５以下とされる。つまり、高さの揃った均一な突
起とされることにより、耐スクラッチ性、耐ダビング性
が効果的に向上される。

つまり、本発明における二軸配向ポリエステルフィルム
の積層フィルム層には、該フィルム層厚さ近傍あるいは
それよりも大きな平均粒径の粒子が含有される。換言す
れば、極薄積層フィルムに、そのフィルム厚さ近傍ある
いはそれよりも大きな平均粒径の微小粒子か含有される
。したかつて、二軸配向ポリエステルフィルム全体に対
し、その厚さ方向に、実質的に積層フィルム層のみに集
中して粒子を分布させることかできる。その結果、積層
フィルム中におＣプる粒子密度を容易に高くすることが
でき、該粒子により形成されるフィルム表面の突起の密
度も容易に高めることができる。

また、粒子は、上記積層フィルム中に含有されることで
、二軸配向ポリエステルフィルム全体に対し、その厚さ
方向に位置規制されることになり、しかも積層フィルム
の厚さと平均粒径とは前述の如き関係にあるから、該粒
子により形成される表面突起の高さは、極めて均一にな
る。したかって、この積層フィルム表面の耐スクラッチ
性が高く保たれ、磁気テープ用途における耐ダビング性
か向上される。

このようなポリエステルＡと粒子とを主成分とするフィ
ルムがポリエステルＢを主成分とするフィルムに積層さ
れる。

ポリエステルＢは、前述のポリエステルＡと同様のもの
からなり、ポリエステルＢとポリエステルＡとは同じ種
類のものでも異なるものでもよい。

ポリエステルＡのフィルム層は、ポリエステルＢからな
るフィルム層の両面、又は片面に積層される。つまり、
積層構成がＡ　ｙ’　Ｂ　／　Ａ　、　Ａ　／’　Ｂの
場合であるが、もちろん、Ａと異なる表面状態を有する
０層をＡと反対面に設けた△／’　Ｂ　／　Ｃでも、あ
るいはそれ以上の多層構造でもよい。（ここで、Ａ、Ｂ
、Ｃそれぞれの樹脂の種類は同種でも、異種でもよい。

また、少なくとも片方の表面はＡ層であることが必要で
ある。磁性層を設ける場合は、Ａ／Ｂ構成の場合はＢ層
、Ａ／’Ｂ／Ｃ構成の場合は平滑な方の面に設けるのか
好適である。）ポリエステルＢとしても、結晶性ポリマ
が望ましく、特に、結晶性パラメータ△Ｔｃｇか２０〜
１００℃の範囲の場合に、該ポリエステルＢのフィルム
表面の耐スクラッチ性等がより一層良好となるので望ま
しい。具体例として、エチレンテレフタレート、エチレ
ンα、β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，
４゛−ジカルボキシレート、エチレン２．６−ナフタレ
ート単位から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要
構成成分とする場合ｔこ耐スクラッチ性が特に良好とな
るので望ましい。ただし、本発明を阻害しない範囲内、
望ましい結晶性を損なわない範囲内で、好ましくは５モ
ル％以内であれば仙成分か共重合されていてもよい。

本発明のポリエステルＢにも、本発明の目的を阻害しな
い範囲内で、他種ポリマをブレンドしてもよいし、また
酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機
添加剤が通常添加される程度添加されていてもよい。

ポリエステルＢを主成分とするフィルム中には粒子を含
有している必要は特にないが、このフィルム層が基材フ
ィルムの一面を形成する場合、平均粒径か０．００７〜
２ｔ１ｍ、特に０．０２〜０．４５μｍの粒子かごく少
量、たとえば０．００１〜０．２重量％、特に０．００
５〜０．１５重量％、さらには０．００５〜０．１２重
量％含有されていると、加工工程上、使用上において、
摩擦係数や、耐スクラッチ性がより一層良好となるのみ
ならず、フィルムの巻姿が良好となるのできわめて望ま
しい。含有する粒子の種類はポリエステルＡに望ましく
用いられるものを使用することが望ましい。ポリエステ
ルＡとＢに含有される粒子の種類、大きさは同じでも異
なっていても良い。

上述の如き粒子を含有するポリエステルＡと、ポリエス
テルＢとか共押出により積層され、シート状に成形され
た後二軸に延伸され、二軸配向ポリエステルフィルムと
される。本発明における共押出による積層とは、粒子を
含有するポリエステルＡと、ポリエステルＢとをそれぞ
れ異なる押出装置で押出し、口金から積層シーｉ〜を吐
出する前にこれらを積層することをいう。この積層は、
シート状１こ成形、吐出するための口金内（たとえばマ
ニホルド）で行ってもよいが、前）ホの如く積層フィル
ム層が極薄であることから、口金に導入する前のポリマ
管内で行うことか好ましい。とくに、ポリマ管内の積層
部を、矩形に形成しておくと、幅方向に均一に積層でき
るので特に好ましい。ポリマ管内矩形積層部で積層され
た溶融ポリマは、口金内マニホルドでシート幅方向に所
定幅まで拡幅され、口金からシート状に吐出された後、
二軸に延伸される。したがって、たとえ二軸配向後の積
層フィルム層が極薄であっても、ポリマ管内矩形積層部
では、粒子含有ポリエステルポリマを、かなりの厚さで
積層することになるので、容易にかつ精度よく積層でき
る。

このように積層構成とされた本発明における二軸配向ポ
リエステルフィルムからなる磁気記録媒体用ベースフィ
ルムにおいては、フィルム全体の低分子量物（たとえば
七ツマ、オリゴマ）含有量が、１．０％以下、好ましく
は０．８％以下とされる。

このように低分子量物含有量を低く抑えることにより、
磁気記録媒体としたときに、ベースフィルム側から磁性
面側へ析出しようとする低分子量物は最初から極めて低
く抑えられ、ドロップアウト低下が抑えられる。そして
本発明フィルムにおいては、前述の如く、ポリエステル
８層に、薄いポリエステルＡ層が積層されており、かつ
このポリエステルＡ層は粒子が集中させて含有されち密
な構成を有するものとされているので、ポリエステルＡ
層自身が低分子量物のフィルム内部からの析出を防止す
る役目を担い、−層ドロップアウト低下が抑えられる。

また、本発明における磁気記録媒体用ベースフィルムに
おいては、フィルム全体の固有粘度が０゜７ｄタ／′９
以上、好ましくは０．７５〜０．９６ρ／′９とされる
。このように高い固有粘度とすることにより、フィルム
全体がち密な構成を有することになり、たとえフィルム
内部に多少低分子量物が含有されていたとしても、該低
分子量物がフィルム表面へと移動、析出しにくくなり、
磁気記録媒体用途におけるドロップアウト低下が抑えら
れる。

さらにまた、固有粘度を高くすることにより、二軸延伸
時にフィルムが破れにくくなり、製膜安定性が大幅に向
上される。

また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムからなる
磁気記録媒体用ベースフィルムにおいては、粒子を含む
積層フィルム側の表層の粒子にょる粒子濃度比か０．１
以下であることが好ましい。

この表層粒子濃度比は、後述の測定法に示す如く、フィ
ルム表面突起を形成する粒子がフィルム表面において如
何にポリエステルＡの薄膜で覆われているかを示すもの
であり、粒子がフィルム表面に実質的に直接露出してい
る度合が高い程表層粒子濃度比が高く、表面突起は形成
するがポリエステルＡの薄膜に覆われている度合が高い
程表層粒子濃度比は低い。突起を形成する粒子がポリエ
ステルＡの薄膜で覆われていることにより、粒子が高密
度に極薄積層フィルム層に分布している状態にあっても
、該粒子が該積層フィルム層、ひいてはポリエステルＢ
のベースフィルム層にしっかりと保持されることになる
。したがって、表層粒子濃度比を上記値以下とすること
により、粒子の脱落等が防止されて、フィルム表面の耐
スクラッチ性、耐ダビング性が高く維持される。このよ
うな表層粒子Ｉ！度比は、共押出による積層を行うこと
によって達成可能となる。ちなみに、コーティング方法
によっても、本発明と同様の密度の表面突起を有するフ
ィルム、すなわち、ポリエステルＢのフィルム層に対し
極薄厚さで樹脂層を］−ティングし、該樹脂層内に粒子
を含有させることは可能であるが、表層粒子濃度比が箸
しく高くなり（つまり粒子が実質的に表面に直接露出す
る度合が著しく高くなり）、本発明フィルムに比べ表面
の極めて脆いものしか得られない。

次に本発明の磁気記録媒体用ベースフィルムの製造方法
について説明する。

まず、ポリエステルＡに粒子を含有せしめる方法として
は、重合後、重合中、重合前のいずれでも良いが、ポリ
マにベント方式の２軸押比機を用いて練り込む方法が本
発明範囲の表面形態のフィルムを得るのに有効である。

また、粒子の含有量を調節する方法としては、上記方法
で高濃度マスターを作っておき、それを製膜時に粒子を
実質的に含有しないポリエステルで希釈して粒子の含有
量を調節する方法が本発明範囲の表面形態のフィルムを
得るのに有効である。さらにこの粒子高濃度マスターポ
リマの溶融粘度、共重合成分などを調節して、その結晶
化パラメータ△ＴＣ９を３０〜８０°Ｃの範囲にしてお
く方法は延伸破れなく、本発明範囲の表面形態のフィル
ムを得るのに有効て必る。

かくして、粒子を含有するペレットＡを十分乾燥したの
ち、公知の溶融押出機に供給し、ポリエステルの融点以
上分解点以下の温度で溶融し、もう一方の実質的に粒子
を含有しないポリエステルＢ（種類は粒子を含有するポ
リエステルと同一であっても異なっていてもよい）を前
述の如き積層用装置に供給し、スリット状のダイからシ
ー１〜状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化
せしめて未延伸フィルムを作る。すなわち、２または３
台の押出機、２または３＠用の合流ブロックあるいは口
金を用いて、これらのポリエステルポリマを積層する。

合流ブロック方式を用いる場合は積層部分を前述の如く
矩形のものとし、両ポリエステルの溶融粘度の差（絶対
値）をＯ〜２０００ポイズ、好ましくはＯ〜１０００ボ
イズの範囲にしておくことが本発明範囲の表面形態のフ
ィルムを安定して、幅方向の斑なく、工業的に製造する
のに有効である。

次にこの複層の未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向
せしめる。二軸延伸の方法は同時二軸延伸、逐次二軸延
伸法のいずれてもよいが、長手方向、幅方向の順に延伸
する逐次二軸延伸法の場合に本発明範囲の表面形態のフ
ィルムを安定して、幅方向の斑なく、工業的に製造する
のに有効である。逐次二軸延伸の場合、長手方向の延伸
を、３段階、特に４段階以上に分けて、４０〜１５０’
Ｃの範囲で、かつ、１０００〜５００００％／′分の延
伸速度で、３〜６倍行なう方法は本発明範囲の表面形態
を有するフィルムを得るのに有効でおる。幅方向の延伸
温度、速度は、８０〜１７０’Ｃ１１０００〜２０００
０％／分の範囲か好適である。延伸倍率は３〜１０倍が
好適である。また必要に応じてさらに長手方向、幅方向
の少なくとも一方向に延伸することもてきる。

いずれにしても粒子を含有するきわめて薄い層を設けて
から、面積延伸倍率（長手方向倍率Ｘ幅方向倍率）とし
て９倍以上の延伸を行なうことが本発明のポインｌ−で
ある。次にこの延伸フィルムを熱処理する。この場合の
熱処理条件としては、幅方向に弛緩、微延伸、定長下の
いずれかの状態で１４０〜２８０’Ｃ１好ましくは１６
０〜２２０℃の範囲で０．５〜６０秒間が好適であるか
、熱処理にマイクロ波加熱を併用することによって本発
明範囲の表面形態を有するフィルムか得られやすくなる
ので望ましい。

本発明フィルムの製法の特徴は、特殊な方法で調製した
特定範囲の熱特性を有する高濃度粒子ポリマを用いて、
粒子を含有するきわめて薄い層を設けた後にフィルムを
二軸延伸することであり、製膜工程内で、フィルムを一
軸延伸した後、コーティングなどを施しさらに延伸する
方法、あるいは二軸延伸フィルムに］−ティングして作
られる積層フィルムでは本発明フィルムの性能には遠く
及ばず、また、コスト面でも本発明フィルムが優れてい
る。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］本発明の特
性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の通りである
。

（１）粒子の平均粒径 フィルム表面からポリエステルをプラズマ低温灰化処理
法（たとえばヤマト科学製Ｐ　Ｒ−５０３型）で除去し
粒子を露出させる。処理条件はポリエステルは灰化され
るが粒子はダメージを受けない条件を選択する。これを
ＳＥＭ　（走査型電子顕微鏡）で観察し、粒子の画像（
粒子によってできる光の濃淡）をイメージアナライザー
（たとえばケンブリッジインストルメント製０丁Ｍ９０
０　）に結び付け、粒子の個数を測定するとともに、観
察箇所を変えて粒子数５０００個以上で次の数値処理を
行ない、それによって求めた平均径りを平均粒径とする
。

Ｄ−ΣＤｉ、’Ｎ ここで、Ｄｉは粒子の円相光径、Ｎは個数である。

（２）粒子の含有量 ポリエステルは溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択し
、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重量
に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。場
合によっては赤外分光法の併用も有効である。

（３）ガラス転移点Ｔｇ、冷結晶化温度ＴＣＣ１結晶化
パラメータ△ＴＣｇ、融点 パーキシエルマー社製のＤＳＣ（示差走査熱量計）■型
を用いて測定した。ＤＳＣの測定条件は次の通りである
。すなわち、試料１１０１ｒ１をＤＳＣ装置にセットし
、３００℃の温度で５分間溶融した後、液体窒素中に急
冷する。この急冷試料を１０℃／′分で昇温し、ガラス
転移点Ｔｇを検知する。ざらに昇温を続け、ガラス状態
からの結晶化発熱ピーク温度をもって冷結晶化温度Ｔｃ
ｃとした。ざらに昇温を続け、融解ピーク温度を融点と
した。また、ＴｃｃとＴｇの差（ＴＣＣ−Ｔｇ）を結晶
化パラメータ△丁ｃｇと定義する。

（４）表面突起の平均高さ、高さ分布の相対標準偏差 ２検出器力式の走査型電子顕微鏡［ＥＳＭ−３２００、
エリオニクス■製］と断面測定装置［ＰＭＳｌ、エリオ
ニクス■製］においてフィルム表面の平坦面の高さをＯ
として走査したときの突起の高さ測定値を画像処理装置
［Ｉ　ＢＡＳ２０００、力−ルツフイス■製］に送り、
画像処理装置上にフィルム表面突起画像を再構築する。

次に、この表面突起画像で突起部分を２値化して得られ
た個々の突起の面積から円相光径を求めこれをその突起
の平均径とする。また、この２値化された個々の突起部
分の中で最も高い値をその突起の高さとし、これを個々
の突起について求める。この測定を場所をかえて５００
回繰返し、突起個数を求め、測定された全突起について
その高さの平均値を平均高さとした。また個々の突起の
高さデータをもとに、高さ分布の標準偏差を求めた。求
められた標準偏差を上記高さの平均値で割った値を、相
対標準偏差とした。また走査型電子顕微鏡の倍率は、ｉ
ｏｏ。

〜８０００倍の間の値を選択゛する。なお、場合によっ
ては、高精度光干渉式３次元表面解析装置（ＷＹＫＯ社
製ＴＯＰＯ−３Ｄ、対物レンズ：４０〜２００倍、高解
像度カメラ使用が有効）を用いて得られる高さ情報を上
記ＳＥＭの値に読み替えて用いてもよい。

（５）表層粒子濃度比 ２次イオンマススペクトル（ＳＩＭＳ＞を用いて、フィ
ルム中の粒子に起因する元素の内のもっとも高濃度の元
素とポリエステルの炭素元素の濃度比を粒子濃度とし、
厚さ方向の分析を行なう。

ＳＩＭＳによって測定される最表層粒子濃度（深さＯの
点）における粒子濃度Ａとさらに深さ方向の分析を続け
て得られる最高濃度Ｂの比、Ａ　ｉ’　Ｂを表層粒子濃
度比と定義した。測定装置、条件は下記のとおりである
。

■　測定装置 ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ） 西独、ＡＴＯＨＩＫＡ社製　Ａ−ＤＩＤＡ３０００■　
測定条件 １次イオン種　＝０２＋ １次イオン加速電圧：１２にＶ １次イオン電流：　２００ｎＡ ラスター領域　：４００μｍ口 分析領域二ゲート３０％ 測定真空度：　６．ＯＸＩＯ’　ＴｏｒｒＥ　−Ｇ　Ｕ
　Ｎ　：　０．５ＫＶ−３，ＯＡ（６）単一粒子指数 フィルムの断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ＞で写真観
察し、粒子を検知する。観察倍率を１０００００倍程度
にすれば、それ以上分けることができない１個の粒子が
観察できる。粒子の占める全面積をＡ、その内２個以上
の粒子が凝集している凝集体の占める面積をＢとした時
、（Ａ−Ｂ）／Ａをもって、単一粒子指数とする。ＴＥ
Ｍ条件は下記のとおりであり１視野面積：２μＴｒＬ２
の測定を場所を変えて、５００視野測定する。

・装置二日本電子製ＪＥＭ−１２００ＥＸ・観察倍率：
　１ｏｏｏｏｏ倍 ・切片厚ざ：約１０００オングストローム（７）粒径比 上記（１）の測定において個々の粒子の長径の平均値／
短径の平均値の比である。

すなわち、下式で求められる。

長径＝ΣＤ１ｉ／Ｎ 短径＝ΣＤ２ｉ／Ｎ Ｄｌ　ｉ　、Ｄ２ｉはそれぞれ個々の粒子の長径（Ｒ大
径）、短径（最短径）、Ｎは総個数である。

（８）積層されたフィルム中のポリエステルＡ層の厚さ ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、フィル
ム中の粒子の内最も高濃度の粒子に起因する元素とポリ
エステルの炭素元素の濃度比（Ｍ’／’Ｃ’）を粒子濃
度とし、ポリエステルＡ層の表面から深さ（厚さ）方向
の分析を行なう。表層では表面という界面のために粒子
９度は低く表面から遠ざかるにつれて粒子濃度は高くな
る。本発明フィルムの場合は深さ［Ｉ］でいったん極大
値となった粒子濃度がまた減少し始める。このｇ度分布
曲線をもとに極大値の粒子濃度の１／２になる深さ［■
］　（ここでｎ＞Ｉ）を積層厚さとした。

条件は測定法（５）と同様である。

なお、フィルム中にもつとも多く含有する粒子が有機高
分子粒子の場合はＳＩＭＳでは測定が難しいので、表面
からエツチングしながらＸＰＳ（Ｘ線光電子分光法）、
ＩＲ（赤外分光法）あるいはコンフォーカル顕微鏡など
で、その粒子濃度のデプスプロファイルを測定し、上記
同様の手法から積層厚さを求めても良い。

（９）固有粘度［η］　（単位はｄ　Ｉ　、’　ｇ）オ
ルソクロルフェノール中、２５°Ｃで測定した溶液粘度
から下記式から計綽される値を用いる。

すなわち、 ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］２　・にこで、η５ｐ−
（溶液粘度／溶媒粘度）−１、Ｃは溶媒１００ｙａｌあ
たりの溶解ポリマ重量（ｇ／１００Ｔｒｔ１、通常１．
２＞、Ｋはハギンス定数（０，３４３とする）。また、
溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いて測定
した。

（１０）低分子量物含有量 試料フィルムを粉砕しンックスレー抽出器を用いて、ク
ロロホルムを溶媒として、還流下で２４時間抽出を行な
う。クロロホルムを蒸発させて得られた抽出物の重量の
もとの試料の重量に対する比率（重量％）をもって低分
子成分含有量とした。

（１１）耐スクラッチ性 フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行試験機を使用して、ガイドピン（表面粗
度：Ｒａて１０１００ｎ上を走行させる（走行速度１０
００ＴｒＬ／分、走行回数１０パス、巻き付は角：６０
°、走行張カニ２０ｇ＞。この時、フィルムに入った傷
を顕微鏡で観察し、幅２．５μｍ以上の傷がテープ幅あ
たり２本未満は優、２本以上１０本未満は良、１０本以
上は不良と判定した。優が望ましいが、良でも実用的に
は使用可能である。

（１２）耐ダビング性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。ざらに、小型テス
トカレンダー装置（スチールロール／′ナイロンロール
、５段）で、温度ニア０℃、線圧：　２００　Ｋ９／’
ｃｌｌｌでカレンダー処理した１卦、７０’Ｃ１４８時
間キユアリングする。上記テープ原反を１ｙ２インチに
スリットし、パンケーキを作成した。

このパンケーキから長さ２５０　ｍの長さをＶＴＲカセ
ットに組み込みＶＴＲカセットテープとした。

（磁性塗料の組成） −Ｃｏ含有酸化鉄（８ＥＴ１直５０／Ｚ　２ｙ”ｊ　）
：１００重量部 ・エスレックＡ（積水化学製塩化ヒニル／酢酸ビル共重
合体）＝１０重量部 ニラポラン２３０４　（日本ポリウレタン製ポリウレタ
ンエラストマ）：１０重量部 ・コトネー１−Ｌ（日本ポリウレタン製ポリイソシアネ
ート）　　　　　　　　　　：５重量部・レシチン　　
　　　　　　　　：１重量部・メチルエチルケトン　　
　　　ニア５重量部・メチルイソブチルケトン　　　ニ
ア５重量部・トルエン　　　　　　　　　　ニア５重量
部・カーボンブラック　　　　　　：２重量部・ラウリ
ン酸　　　　　　　　　：１．５重量部このテープに家
庭用ＶＴＲを用いてシバツク製のテレビ試験波形発生器
（ＴＧ７／’Ｕ７０６　）により１００％クロマ信号を
記録し、その再生信号からシバツク製カラービデオノイ
ズ測定器（９２５Ｄ／１）でクロマＳ　、’　Ｎを測定
しＡとした。また上記と同じ信号を記録したマスターテ
ープのパンケ−キを磁界転写方式のビデオソフト高速プ
リントシステム（たとえばソニーマグネスケール■製の
スプリンタ）を用いてＡを測定したのと同じ試料テープ
（未記録）のパンケーキへダビングした後のテープのク
ロマＳ　ｙ’　Ｎを上記と同様にして測定し、Ｂとした
。このダビングによるクロマＳ／Ｎの低下（Ａ−８＞が
３ｄＢ未満の場合は耐ダビング性二優、３ｄＢ以上５ｄ
Ｂ未満の場合は良、５ｄＢ以上は不良と判定した。優が
望ましいが、良でも実用的には使用可能である。

（１３）ドロップアウト ビデオテープをＶＴＲにセットシ、ＴＶ試験信号発生機
（■シバツク製ＴＧ−７／１型）からの信号を録画させ
た後、２５°Ｃ１５０％ＲＨで１００パス（１２０分ｘ
ｉｏｏパス）走行させた。このテープをドロップアウト
カウンターを用いてドロップアウトの幅が５μ秒以上で
、再生された信号の減衰がマイナス１６ｄ　ｂ以上のも
のをピックアウトしてドロップアウトとした。測定は１
０巻について行ない、−分間に換粋したドロップアウト
個数が１０個未満の場合はドロップアウト良好、１０ｇ
１以上の場合を不良とした。

［実施例］ 本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１〜８、比較例１〜７ 平均粒径の異なる架橋ポリスチレン粒子、コロイダルシ
リカに起因する球状シリカ粒子を含有するエチレングリ
コールスラリーを調製し、このエチレングリコールスラ
リーを１９０℃で１．５時間熱処理した後、テレフタル
酸ジメチルとエステル交換反応後、重縮合し、該粒子を
０．３〜５５重量％含有するポリエチレンテレフタレー
ト（以下ＰＥＴと略記する）のペレットを作った。この
ペレットを用いてポリエステルＡを調製し、また、常法
によって、実質的に粒子を含有しないＰＥＴを製造し、
ポリエステルＢとした。これらのポリマをそれぞれ１８
０℃で３時間減圧乾燥（３Ｔｏｒｒ）　Ｌ／た。

ポリエステルＡを押出機１に供給し３１０℃で溶融し、
ざらに、ポリエステルＢを押出機２に供給、２８０℃で
溶融し、これらのポリマを矩形積層部を備えた合流ブロ
ックで合流積層し、静電印加キャス１〜法を用いて表面
温１９３０℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷
却固化し、片面にポリエステルＡ層を有する２層構造の
未延伸フィルムを作った。この時、それぞれの押出機の
吐出量を調節し総厚さ、ポリエステルＡ層の厚さを調節
した。

（ただし比較例７はＡ層単層）。この未延伸フィルムを
温度８０℃にて長手方向に４．５倍延伸した。

この延伸は２組ずつのロールの周速差で、４段階で行な
った。この−軸延伸フィルムをステンタを用いて延伸速
度２０００％／分で１００℃で幅方向に４゜０倍延伸し
、定長下で、２００℃にて５秒間熱処理し、総厚さ１５
μｍ、ポリエステルＡ層厚さ０．０８〜４μｍの二軸配
向積層フィルムを得た。このフィルムのポリエステルＡ
層側の耐スクラッチ性を評価した。

次にこれらフィルムを磁気テープとして用いた場合の耐
ダビング性およびドロップアウトを評価した。

ベースフィルムとしての各パラメータは第１表に示した
とおりであり、これらが本発明の範囲内の場合には、耐
スクラッチ性、耐ダビング性、ドロップアウトは第１表
に示したとおり良好な値を示したが、そうでない場合は
これら特性を兼備することはできなかった。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の磁気記録媒体用ベースフ
ィルムによるときは、粒子を含有するポリエステルＡ層
の表面に、高さの均一な突起を高密度で形成し、かつ二
軸配向フィルム全体の低分子量物含有量を特定値以下に
低く抑えるか、あるいは固有粘度を特定値以上の高い値
としたので、均一な突起形成により優れた耐スクラッチ
性を得ることができるとともに、これを磁気記録媒体用
に使用する場合に優れた耐ダビング性を得ることができ
、さらに磁気記録媒体ベースフィルムからの低分子量物
のフィルム表面への析出を抑えつつ、少量の析出物はそ
の特異な表面凹凸の中に取り込まれるために優れたドロ
ップアウト特性を得ることができる。

また、本発明の磁気記録媒体用ベースフィルムとしての
二軸配向ポリエステルフィルムは、製膜工程内で、コー
ティングなどの操作なしで共押出により直接複合積層す
ることによって作ったフィルムであり、製膜工程中ある
いはその後のコーティングによって作られる積層フィル
ムに比べて、最表層の分子も二軸配向であるため、上述
した特性以外、例えば、表面の耐削れ性もはるかに滞れ
、しかもコスト面、品質の安定性などにおいて有利であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリエステルＡと粒子とを主成分とするフィルムを
   ポリエステルＢを主成分とするフィルムの少なくとも片
   面に積層した二軸配向ポリエステルフィルムからなり、
   前記ポリエステルＡの積層フィルムの厚さが０．００５
   〜３μｍ、該積層フィルム中に含有される前記粒子の平
   均粒径が積層フィルム厚さの０．１〜１０倍、該粒子の
   積層フィルム中の含有量が２〜５０重量％であり、かつ
   、二軸配向ポリエステルフィルム全体の低分子量物含有
   量が１．０％以下であることを特徴とする磁気記録媒体
   用ベースフィルム。 ２、ポリエステルＡと粒子とを主成分とするフィルムを
   ポリエステルＢを主成分とするフィルムの少なくとも片
   面に積層した二軸配向ポリエステルフィルムからなり、
   前記粒子により形成されるポリエステルＡの積層フィル
   ム表面の突起の平均高さが該粒子の平均粒径の１／４以
   上であり、かつ、二軸配向ポリエステルフィルム全体の
   低分子量物含有量が１．０％以下であることを特徴とす
   る磁気記録媒体用ベースフィルム。 ３、ポリエステルＡと粒子とを主成分とするフィルムを
   ポリエステルＢを主成分とするフィルムの少なくとも片
   面に積層した二軸配向ポリエステルフィルムからなり、
   前記粒子により形成されるポリエステルＡの積層フィル
   ム表面の突起について、該粒子の平均粒径の１／３以下
   の高さの突起数が全突起数の７０％以下であり、かつ、
   二軸配向ポリエステルフィルム全体の低分子量物含有量
   が１．０％以下であることを特徴とする磁気記録媒体用
   ベースフィルム。 ４、ポリエステルＡと粒子とを主成分とするフィルムを
   ポリエステルＢを主成分とするフィルムの少なくとも片
   面に積層した二軸配向ポリエステルフィルムからなり、
   前記粒子により形成されるポリエステルＡの積層フィル
   ム表面の突起の高さ分布の相対標準偏差が０．６以下で
   あり、かつ、二軸配向ポリエステルフィルム全体の低分
   子量物含有量が１．０％以下であることを特徴とする磁
   気記録媒体用ベースフィルム。 ５、ポリエステルＡと粒子とを主成分とするフィルムを
   ポリエステルＢを主成分とするフィルムの少なくとも片
   面に積層した二軸配向ポリエステルフィルムからなり、
   前記ポリエステルＡの積層フィルムの厚さが０．００５
   〜３μｍ、該積層フィルム中に含有される前記粒子の平
   均粒径が積層フィルム厚さの０．１〜１０倍、該粒子の
   積層フィルム中の含有量が２〜５０重量％であり、かつ
   、二軸配向ポリエステルフィルム全体の固有粘度が０．
   ７ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とする磁気記録媒体用
   ベースフィルム。 ６、ポリエステルＡと粒子とを主成分とするフィルムを
   ポリエステルＢを主成分とするフィルムの少なくとも片
   面に積層した二軸配向ポリエステルフィルムからなり、
   前記粒子により形成されるポリエステルＡの積層フィル
   ム表面の突起の平均高さが該粒子の平均粒径の１／４以
   上であり、かつ、二軸配向ポリエステルフィルム全体の
   固有粘度が０．７ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とする
   磁気記録媒体用ベースフィルム。 ７、ポリエステルＡと粒子とを主成分とするフィルムを
   ポリエステルＢを主成分とするフィルムの少なくとも片
   面に積層した二軸配向ポリエステルフィルムからなり、
   前記粒子により形成されるポリエステルＡの積層フィル
   ム表面の突起について、該粒子の平均粒径の１／３以下
   の高さの突起数が全突起数の７０％以下であり、かつ、
   二軸配向ポリエステルフィルム全体の固有粘度が０．７
   ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とする磁気記録媒体用ベ
   ースフィルム。 ８、ポリエステルＡと粒子とを主成分とするフィルムを
   ポリエステルＢを主成分とするフィルムの少なくとも片
   面に積層した二軸配向ポリエステルフィルムからなり、
   前記粒子により形成されるポリエステルＡの積層フィル
   ム表面の突起の高さ分布の相対標準偏差が０．６以下で
   あり、かつ、二軸配向ポリエステルフィルム全体の固有
   粘度が０．７ｄｌ／ｇ以上であることを特徴とする磁気
   記録媒体用ベースフィルム。