JPH03212602A - カラーフィルターの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラーフィルターの製造方法に関し、更に詳
しくは、色再現性及び耐熱性に優れたカラーフィルター
の製造方法に関する。、 又、本発明は、特にカラーデイスプレー用として好適で
あり、撮像管用のカラーフィルターとしても使用可能な
カラーフィルターの製造方法に関する。

〔発明の背景〕

カラーフィルターの製造方法としては、例えば特開昭５
５−６３４２号に示されるように、カラー銀塩感光材料
を用いた外式発色現像法がある。

しかし、上記特許に記載された方法により製造されたカ
ラーフィルターは、色再現性が充分とは言えず耐熱性に
も問題があった。

そこで我々は、上記問題を解決するために、マゼンタカ
プラーとしてピラゾロアゾール類を用い、色再現性が向
上したカラーフィルターの製造方法を提案したが、未だ
充分に満足できるものではなかった。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的は、色再現性が向上し耐熱性も改
良されたカラーフィルターの製造方法を提供することに
ある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、光透過性基板上に感光剤層を設けたハ
ロゲン化銀感光材料をパターン露光した後、外式現像処
理して上記パターンに対応した色素像を形成する工程を
有するカラーフィルターの製造方法において、少なくと
も１種の高沸点溶媒を前記感光剤層中に０．１〜２０ｍ
ｇ／ｄｍ”及び／又は外式現像液中に含有せしめること
を特徴とするカラーフィルターの製造方法によって達成
される。

〔発明の具体的構成〕

本発明に係る高沸点溶媒（以下、ＨＢＳと略す）は、感
光剤層中に用いても、外式現像液中に用いても、感光剤
層中及び外式現像液中の両方に用いてもよいが、感光剤
層中に用いるのが好ましい。

ここで、高沸点溶媒とは２００°Ｃ以上の沸点を有する
化合物を言う。沸点が２００°Ｃ未満の化合物を用いた
場合、カラーフィルター作成後に、通常、ポリイミド、
ポリアクリルアミド等を主成分とする保護層を設ける際
、該化合物が気化して感光材料中から消失してしまう恐
れがある。又、保護層作成後の試料に光透過性電極や配
向膜を設ける際にも、高温下に処理するので、沸点２０
０°Ｃ未満の化合物の使用は好ましくない。

ＨＢＳの使用量は、感光剤層中に用いる場合は、０、１
〜２０ｍｇ／ｄｍ”が必要であるが、０．５〜１０ｍｇ
／ｄｍ”が更に好ましい。外式現像液中に用いる場合は
、ｌα当たり０．１〜３０ｇが好ましく、更に好ましく
は０．５〜ｌｏｇである。

ＨＢＳとしては、フタル酸エステル、燐酸エステル等の
エステル類、フェノール系化合物、有機酸アミド類、ケ
トン類である。これらのＨＢＳの中でもフタル酸エステ
ル、燐酸エステル、フェノール系化合物が好ましい。尚
、本発明に用いられるｆ（ＢＳは２種以上の混合物であ
ってもよい。

本発明に用いられる７タル酸エステルとしては、下記一
般式ＣＩ）で示されるものが挙げられる。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒ□及びＲ２は各々、アルキル基、アルケニル基
又はアリール基を表す。ただし、Ｒ２及びＲ２で表され
る基の炭素数の総和は２〜３６である。

より好ましくは炭素数の総和が６〜２４である。

Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基としては、直鎖でも
分岐でもよく、例えばブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデ
シル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキ
サデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、アイコシル等
の基が挙げられる。

Ｒ１及びＲ２で表されるアルケニル基としては、アリル
、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、オクタデセニ
ル等の基が、アリール基としては、フェニル基、ナフチ
ル基等が挙げられる。

これらのアルキル基、アルケニル基及びアリール基は単
一又は複数の置換基を有してもよい。

アルキル基、アルケニル基の置換基としては、例えばハ
ロゲン原子ならびにアルコキシ、アリール、アリールオ
キシ、アルケニル、アルコキシカルボニル等の基が挙げ
られ、アリール基の置換基としては例えばハロゲン原子
ならびにアルキル、アルコキシ、アリール、アリールオ
キシ、アルケニル、アルコキシカルボニル等の基が挙げ
られる。これら置換基の二つ以上が導入されてもよい。

本発明に有利に用いられる燐酸エステルとしては、下記
一般式（１）で示されるものが挙げられる。

一般式（Ｉ［） 式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６は各々、アルキル基、アルケ
ニル基又はアリール基を表す。ただし、Ｒ１、Ｒ６及び
Ｒ６で表される基の炭素数の総和は３〜５４である。

Ｒ８、Ｒ４及びＲ６で表されるアルキル基は直鎖でも分
岐でもよく、具体的には前記一般式ＣＩ）のＲ１及びＲ
２が表すアルキル基として挙げたものと同様の基を挙げ
ることができる。

Ｒ３、Ｒ４及びＲ３で表されるアルケニル基としては、
ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられ、又、ア
リール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基
等が挙げられる。

これらのアルキル基、アルケニル基及びアリール基は単
一又は複数の置換基を有してもよい。

Ｒ３、Ｒ４及びＲ１として好ましくはアルキル基であり
、例えばブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ｔ−
オクチル、３．５．５−１−リメチルヘキシル、ノニル
、デシル、５ｅｃ−デシル、５ｅｃ−ドデシル等の基が
挙げられる。

本発明に用いられるフェノール系ＨＢＳとしては、従来
公知のもののいずれをも適用できるが、本発明において
は融点が５０℃以下で常温（２５°Ｃ）において固体、
又は常温において液体で常圧（１気圧）で沸点が２００
°Ｃ以上で、フェノールの４位が発色現像主薬の酸化生
成物と反応できないように、カップリングで離脱しない
基で置換されているものが好ましい。更には耐拡散性基
（以下、バラスト基という）を有するものが好ましく、
特に好ましくは下記一般式（Ｉ［［）で示されるもので
ある。

式中、Ｒ１及びＲ７は各々、水素原子又は炭素数１〜２
０の直鎖もしくは分岐のアルキル基（例えばメチル、エ
チル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、ドデ
シル、ペンタデシル等）を表し、Ｒａは炭素数１〜２０
の直鎖又は分岐のアルキル基（上記Ｒ６及びＲ７で挙げ
たものと同様の基）又はシクロアルキル基（例えばシク
ロペンチル、シクロヘキシル等）を表す。ただし、Ｒい
Ｒ７及びＲ８で表される基の炭素数の総和は６〜２４で
ある。

以下に本発明に係るＨＢＳの代表的具体例を示すＨＢＳ
−１ Ｂ５−３ ＨＢＳ ＨＢＳ Ｂ５−９ Ｂ５−２ Ｂ５−４ Ｂ５−６ Ｂ５−８ Ｂ５−１０ Ｂ５−１１ Ｂ５−１２ Ｂ５−１４ Ｂ５−１６ Ｂ５−１３ ）ｆＢｓ−１５ ＨＢＳ−１７ ＨＢＳ−１８ ＨＢＳ　−２０ ＨＢＳ　−２２ ＨＢＳ ４ ＨＢＳ　−２６ Ｂ５−１９ Ｃ２Ｈ。

嘗 ＣＨ３ＣＨＯ，Ｈ。

Ｃ２Ｈ。

ＨＢＳ　−２１ ＨＢＳ　−２３ ＨＢＳ ５ ＨＢＳ　−２７ ＨＢＳ ８ ＨＢＳ ９ ＨＢＳ ０ ＨＢＳ １ Ｂ５−３２ ＨＢＳ　−３３ 本発明に係るＨＢＳはゼラチンなど親水性コロイド及び
界面活性剤、水等の分散物として用いることが好ましい
。

ハロゲン化銀感光材料について 本発明においては、光透過性基板上にハロゲン化銀乳剤
を塗布してなる感光材層（乳剤層という）を有するハロ
ゲン化銀感光材料を使用する。

使用される前記光透過性基板は光透過性を宵していれば
、透明であってもよいし、半透明であってもよい。更に
、透明電極の蒸着工程などにおいてカラーフィルターが
高温に曝されることがあるので、光透過性基板の素材と
しては、良好な耐熱性を有するものが好ましい。

このような光透過性基板を構成する素材の例としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテル
スルホン、ポリビニルアルコール及び酢酸セルロースな
どの高分子化合物、ソーダガラス、硼珪酸ガラスなどの
ガラス、石英及びサファイアなどの無機物質などを挙げ
ることができる。

光透過性基板は、上記の素材を用いて、板状、シート状
あるいはフィルム状などの形態で使用することができる
。

光透過性基板の厚みは、用途及び材質に合わせて適宜に
設定することができるが、通常は、０．５μｍ〜１０ｍ
ｍの範囲内にある。特に、液晶カラーデイスプレー用の
光透過性基板として例えばガラスを用いる場合には、厚
みが０．３〜２ｍｍの範囲内にあることが好ましい。

又、乳剤層を形成する光透過性基板の表面は、従来より
カラーフィルターに使用されている光透過性基板と同じ
程度の表面精度を有していれば特に制限はないが、より
一層の高い画像品質を実現するためには、光透過性基板
の表面精度として±０．１μｍであるのが望ましい。

尚、本発明において、光透過性基板の乳剤層を形成する
面とは反対側の表面に、アンチハレーション用のバッキ
ング用のバッキング層を設けることは好ましい。この場
合にバッキング層中に含まれる染料又は顔料は非拡散性
の染料又は顔料であることが好ましい。具体的にはカー
ボンブラック分散液を好適に用いることができる。カー
ボンブラック分散液は７アーネス法及びチャンネル法の
いずれの製法に基づくものでもよく、例えば「ダイアブ
ラック」（三菱化成（株）製）などを好適に用いること
ができる。

非拡散性の染料又は顔料は親水性コロイド中に分散され
た状態でバッキング層中に含有されるが、現像処理後に
おいても、各処理液中に溶出しないものでなければなら
ない。用いられる染料又は顔料の光吸収特性は、本発明
において使用するノ１０ゲン化銀乳剤の分光吸収特性に
より異なるが、例えば増感色素による分光増感を施して
いないハロゲン化銀乳剤を用いる場合には、５００ｎｍ
以下の光を吸収するものであることが好ましい。更に、
バッキング層は紫外線吸収剤を含有していてもよい。

紫外線吸収剤トシテハ、例えばｒＵＶＩＮＵＬ　ＭＳ−
４０Ｊ（ＢＡＳＦ社製）、ｒＴＩＮＵＶＩＮ−ＰＪ　（
チバ・ガイギー社製）が挙げられる。

非拡散性の染料又は顔料及び紫外線吸収剤は、公知の高
沸点有機溶媒と例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、テトラヒドロフ
ラン、四塩化炭素、クロロホルム等で代表される低沸点
有機溶媒とに溶解しｔ；後、界面活性剤を含有するゼラ
チン水溶液と混合し、次いで、攪拌機、ホモジナイザー
　コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分散
装置等の分散手段を用いて乳化分散した後、親水性コロ
イドバッキング要用塗布組成物中に添加して使用する。

尚、非拡散性の染料又は顔料の使用量は、光透過性基板
１００ｃ＋ｎ２当たり０．１ｍｇ以上であることが好ま
しく、特に好ましくはＬ　ｍｇ以上である。

光透過性基板の表面には直接に乳剤層を塗設することが
できるが、乳剤層と光透過性基板との間に下引層を設け
ることもできる。下引層は乳剤層と光透過性基板との接
着力を強化すると共に光透過性基板の表面が粗面であれ
ば、その粗面を平滑面にするものである。

この下引層を形成する素材としては、例えば、ゼラチン
、アルブミン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導
体、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリ塩
化ビニリデン共重合体及びポリアクリルアミドを挙げる
ことができる。

下引層の厚みは、カラーフィルターの分光特性を考慮す
ると薄いことが好ましく、通常は１μｍ以下であり、好
ましくは０．０５〜０．５μｍの範囲内である。

使用されるハロゲン化銀乳剤層は、少なくとも、ハロゲ
ン化銀及び水溶性結合剤を含有するが、更に銀色素漂白
作用を示す色素を有する染料を含有してもよい。

ハロゲン化銀としては、例えば塩化銀、沃化銀、臭化銀
、塩沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀などが挙げられる。こ
れらは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わ
せて使用してもよい。

ハロゲン化銀は、平均粒子径の小さいものを用いること
が望ましく、特に、平均粒子径が０．１μｍ以下である
、いわゆるリッグマン乳剤を用いるのが好ましい。ハロ
ゲン化銀の平均粒子径が大きいと、得られるカラーフィ
ルターの粒状性を中心とした画質が低下することがある
。

前記水溶性結合剤としては、例えばゼラチン、アルブミ
ン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導体、アルギ
ン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドなどが挙げられる。

これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合
わせて使用してもよい。これらの中でも、好ましいのは
ゼラチンである。

本発明の好ましい態様の一つは銀色素漂白作用を示す色
素をハロゲン化銀乳剤層中に含有することである。

このような染料としては、例えばフタロシアニン染料、
アゾ染料などが挙げられる。アゾ染料の中でも、特に好
ましくはビスアゾ染料であり、具体的には下記化合物を
例示できる。

（ｍ、ｎは各々１又は２を表す） 以下ヂ幅＼ 化合物　　　Ｒ’　　　Ｒ”　　　　　Ｒ’　　　　Ｒ
’　　　　Ｊ　　　　Ｒ’２　　　２　　Ｎｏ２Ｈ０Ｃ
Ｈｓ　　　　０ＣＨｓ　　　　Ｃｏ　　　　　Ｈｂ　　
　　２ＮＯｘ　　５ＮＯ２０ＣＨｘ　　　　０ＣＨｓ　
　　　ＣＯ、Ｈｃ　　　　２　　ＣＱ　　　　ＨＯＣＨ
３０ＣＨｓ　　　　Ｃｏ　　　　　Ｈｄ　　　　　　Ｈ
ＨＯＣＨ３０ＣＨ３Ｃｏ　　　　　Ｈｅ　　　　２−Ｃ
Ｑ　　　　Ｈ−ＯＣＨ，ＣＨ２０ＨＨ−３Ｏ，−Ｈｆ　
　　２−３ｏ２ＮＨ２Ｈ−ＯＣＨ，Ｈ−３Ｏｚ−Ｈｇ　
　　　２　５Ｏ２ＣＨ３ＨＯＣＨ３０ＣＨｓ　　　　Ｃ
ｏ　　　　　Ｈｉ　　　　２ＮＯｘ　　　　Ｈ０ＣＨｘ
ＣＨ２０ＨＨ５Ｏ２Ｈ２ＣＯＣＨ３Ｈ０ＣＨｘ　　　　
０ＣＨｘ　　　　Ｃｏ　　　　　Ｈ本発明におけるハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀と水溶性結合剤と染料と
を、（ハロゲン化銀）＝（水溶性結合剤）の重量比がに
６〜８：１１ハロゲン化銀に対する染料の重量比が１／
１０〜５０、水溶性結合剤に対する染料の重量比が１／
１００〜２の割合で含むものであることが望ましい。

乳剤層は、例えばスピンナー塗布法、スプレィ塗布法な
どの従来より公知の塗布方法を採用して前記乳剤を前記
光透過性基板上に塗布することにより形成することがで
きる。

このようにして形成される乳剤層の厚みは、乾燥厚みで
、通常、０．３〜１０μｍの範囲内である。厚みが０．
３μｍ未満であると、充分な発色性が発現しないことが
あり、一方、１０μｍを超えると、光の透過性が低下し
てカラーフィルターの明度が不充分になることがある。

特に、本発明においては乳剤層の厚みを０．５〜３μｍ
の範囲内にすることにより、得られるカラーフィルター
の分光特性を向上することができる。

本発明の好ましい態様の一つに、以上に詳述した乳剤層
をハロゲン化銀感光材料を使用して、外式発色現像法と
銀色素漂白法との組合せによる処理を行う方法があるが
、この方法を採用する際には外式発色現像法による全処
理工程の終了後に、銀色素漂白法による処理を行うのが
好ましい。

次に、本発明の製造方法の好ましい態様について外式発
色現像法による処理工程と銀色素漂白法による処理工程
とに分けて、この順に説明する。

（外式発色現像法による処理工程） この方法においては、光透過性基板上に外式発色現像法
により形成する全ての有色部を、銀色素漂白作用を施す
以前に予め形成するのが好ましい。

具体的には、前記ハロゲン化銀感光材料に画素形成のた
めのマスク露光を施し、カラー発色カズラーを含有する
現像液による現像処理を行って有色部を形成する。

露光処理 本発明において採用することのできる露光方法としては
、例えばコンタクト露光、プロキシミティー露光、ステ
ップ露光などの通常のパターン露光に用いられる方法が
挙げられる。

パターン露光は、例えば第１図に示すように光透過性基
板１１上に積層された銀色素漂白作用を示す前記染料を
含む乳剤層１２を有するハロゲン化銀感光材料１３上に
７オトマスク１４を配置し、７オトマスク１４の上方か
ら光を当てることにより行なう。

この操作によってフォトマスク１４に設けられている開
口部１５に対応する乳剤層の露光子定部分１６を選択的
に露光することができる。

露光子定部分１６の大きさ、即ち開口部１５の大きさは
製造すべきカラーフィルターの用途に応じて適宜に設定
することができる。ただし、露光に用いる光源の波長よ
りも開口部１５０幅が狭いと有効な露光を行うことがで
きないので、開口部１５の幅を波長よりも広くする。ハ
ロゲン化銀は３４０〜４２０ｎｍの範囲内の光に対して
有効な感光性を有しているので、開口部１５の幅は、通
常、３４０ｎｍ以上であり、更にカラーフィルターとし
ての用途を考慮すると、１μｍ以上にするのが好ましい
。又、液晶デイスプレー用のカラーフィルターの場合に
、赤色、青色及び緑色の各有色部の加色混合によって有
効に色再現を行わせるためには、開口部１５の幅を１０
００μｍ以下、特に望ましくは５００μｍ以下に設定す
ることが好ましい。

露光時間及び光源等の他の条件については、通常の条件
に従うことができる。

現像処理 外式発色現像法は、１種又は２種以上のカラー発色カプ
ラーを含有する現像液を用いて現像を行うことにより、
乳剤層中へ色素を染着又は析出させる方法である。

使用する上記現像液は、少なくともカラー発色カグラー
と現、像主薬とを含有する。

現像主薬としては、シー・イー・ケー・ミース、ティー
・エッチ・ジェームス（Ｃ，Ｅ、に、Ｍｅｅｓ　ａｎｄ
　Ｔ。

Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著［ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィック・プロセス第３版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ　３ｒｄ、Ｅｄｉｔｉｏｎ）Ｊ、２９３〜２９８頁
に記載された化合物を挙げることができ、具体的な例と
しては、 （１）　４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝（２−ヒドロキ
シエチル）アニリン硫酸塩 （２）Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル−３−メチル−
ｐフェニレンジアミン・ｐ−トルエンスルホン酸塩（３
）　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
メチルスルホンアミドエチル）アニリン書硫酸塩・水利
物 （４）　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ二二レンジアミン
硫酸塩 （５）　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−ｐ−７二二
レンジアミン塩酸塩 などを挙げることができる。

現像液においては、例示した現像主薬を初めとする現像
主薬の内から、１種類の現像主薬を選択して使用するの
が好ましい。現像主薬の選択は、通常、カラー発色カプ
ラーの種類及び組合せ等を考慮して行う。

現像液中における現像主薬は、通常は、現像液ｌＱ中に
０．１−１０ｇの範囲内の含有量で含まれるように使用
する。現像主薬の含有量が０．１ｇより少ないと、有効
に現像を行えないことがあり、また、１０ｇより多く用
いても、現像性の著しい向上は見られないばかりでなく
、現像主薬の種類によっては、充分に溶解しないことが
ある。

特に、現像液ＩＱ中に０．５〜７ｇの範囲内で現像主薬
を用いるのが好ましく、更に、１〜５ｇの範囲内で現像
主薬を用いるのが特に好ましい。

このような範囲内に現像主薬の配合量を設定することに
より、用いるカラー発色カプラーの種類に拘わりなく、
通常の濃度での現像時間を適正な範囲内（例えば１〜ｌ
Ｏ分間の範囲内）にすることができ、非常に作業性が良
好になる。更に、この範囲内にすることにより、発色性
が特に良好になる。

前記カラー発色カプラーは、通常のカラー写真法で使用
される内式カプラー（バラスト型カプラー）とは異なり
、現像液中に添加して、少なくとも一部が現像液中に溶
解した状態で使用される外式カプラーであり、公知の外
式カプラーを使用することができる。

前記カラー発色カプラーのうち、イエロー発色カプラー
の例としては、ケトメチレン化合物（例えばα−（４−
カルボキシフェノキシ）−ａ−ピバロイル−２，４−ジ
クロロアセトアニリドなどのアシルアセトアニリド）を
挙げることができ、更に、米国特許３，５１０，３０１
、同３，６１９．１８９号、特公昭４０−３３７７５号
及び同４４−３６６４号等に記載されたものを使用する
ことができる。

又、マゼンタ発色カプラーの例としては、活性メチレン
化合物（例えば１−（２，４，６−ドリクロロフエニル
）−３−（ｐ−ニトロアニリノ）−５−ピラゾロンなど
のピラゾロン類、７−クロロ−３−７ｚニル−６−イツ
プロビルーＩＨ−ピラゾｌ：ｌ　［５、ｌ　−ｅｌ−１
，２。

４−トリアゾールなどのピラゾロアゾール類及びシアノ
アセトアニリド類）を挙げることができ、更に、西独特
許公開（ＯＬＳ）２，０１６．５８７号、米国特許３．
１５２．８９６号、同３，６１５，５０２号、特公昭４
４−１３３１１１号等に記載されたものを使用すること
ができる。

更に、シアン発色カプラーの例としては、フェノール化
合物（例えば、２−アセトアミド−４，６−ジクロロ−
５−メチルフェノール）あるいはす７ト一ル化合物（例
えば、Ｎ−（２−アセトアミド７エネチル）−１−ヒド
ロキシ−２−す７トアミド）を挙げることができ、又、
米国特許３，００２．８３６号、同３，５４２゜５５２
号、英国特許１，０６２．１９０号等に記載されている
ものを使用することができる。

尚、上記のものの他、ｒＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　
ｔｈｅ　Ｐｈ。

ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　３ｒｄ　Ｅｄｉ
ｔｉｏｎＪ（前出）、１７章。

３８２〜３９５頁に記載されているものを使用すること
もできる。

前記現像液において、現像液ｌａ中におけるカラー発色
カプラーの合計の含有量は、０．１〜２０ｇの範囲内に
設定するのが好ましい。０．１ｇより少ないと、充分に
発色しないことがあり、他方、２０ｇより多く用いた場
合には、いわゆるカブリが発生することがある。特に本
発明においては、現像液ｌＱ中のカラー発色カダラーの
合計の含有量を０．２〜１０ｇの範囲内にすることによ
り、色濁りが少なく分光特性の良好なカラーフィルター
を得ることができる。

この現像液中における異なる発色を示すカラー発色カプ
ラーの配合比率は、用いるカラー発色カプラーの発色性
を考慮して適宜に設定することができる。例えば、シア
ン発色カプラーとマゼンタ発色カプラーとを組み合わせ
る場合には、両者を重量比で、通常はＩ：９〜７：３、
好ましくはＩ：９〜４：６の範囲内にする。又、シアン
発色カプラーとイエロー発色カプラーとを組み合わせる
場合には、両者を重量比で、通常はｌ：９〜７：３、好
ましくはｌ：９〜４：６の範囲内にする。

更に、マゼンタ発色カプラーとイエロー発色カプラーと
を組み合わせる場合には、両者を重量比で、通常は９：
ｌ−１：９、好ましくは８：２〜２：８の範囲内にする
。そして、発色カプラーとマゼンタ発色カプラーとイエ
ロー発色カプラーとの３者を組み合わせる場合には、３
者をほぼ同量づつ配合するのが好ましい。

又、本発明における外式発色現像法において好適に使用
することのできる現像液中のカラー発色カプラーの合計
量と現像主薬との配合重量比は、カラー発色カプラー及
び現像主薬の種類及び含有率などを考慮して適宜設定す
ることができるが、通常は、カラー発色カプラー及び現
像主薬の配合重量比を、ｌ：９〜９：１の範囲内にする
。

更に、現像液は、保恒剤（例えば、亜硫酸ナトリウム、
ジエチルヒドロキシルアミン）、促進剤（例えば、水酸
化ナトリウムなどのアルカリ剤）、制御剤（例えば、臭
化カリウム、沃化カリウム）、助剤（例えば、ポリエチ
レングリコールなどの水質調整剤、シトラジン酸、イミ
ダゾール誘導体等の色調剤）など通常の外式現像液に含
まれる添加剤を含んでもよい。

現像液は、上記の成分を水に溶解することにより調製す
ることができる。

尚、現像液は、通常の使用温度（例えば、１０〜４０°
Ｃ）のおけるｐＨ値が９．０〜１３．０の範囲内になる
ように水酸化ナトリウムなどを用いて、ｐＨ値を調整し
た後に使用される。

本発明の方法において、外式発色現像法による画素の形
成は、前記現像液を用いて、例えば次のようにして行う
ことができる。

まず、前記ハロゲン化銀感光材料を通常の方法によりパ
ターン露光する（第Ｊの露光）。

第１のパターン露光を行なった後、前記カラー発色カプ
ラーを含有する現像液を用いて露光部分の第１の現像を
行なう。例えば、カラー発色カプラーとして、シアン発
色カプラーとマゼンタ発色カプラーとを含む現像液（青
色現像液）を用いて現像を行なうことにより、露光部分
は、青色に現像される。又、シアン発色カプラーとイエ
ロー発色カプラーとを含む現像液（緑色現像液）を用い
ることにより、露光部分は緑色に現像される。更に、マ
ゼンタ発色カプラーとイエロー発色カプラーとを含む現
像液（赤色現像液）を用いることにより、露光部分は赤
色に現像される。

又、シアン発色カプラーを含む現像液（シアン現像液）
、マゼンタ発色カプラーを含む現像液（マゼンタ現像液
）及びイエロー発色カプラーを含む現像液（イエロー現
像液）を用いることにより、露光部分は各々シアン色、
マゼンタ色及びイエロー色に現像される。

第１の露光部は、目的に応じてシアン現像液、マゼンタ
現像液、イエロー現像液、青色現像液、緑色現像液及び
赤色現像液のうちのいずれかの現像液を用いて現像する
。

こうして第１の露光部分の現像を行なった後、通常、感
光材料を酢酸などの酸を含む停止液に浸漬して現像に伴
なう反応を停止させ、次いで水洗してから、通常、漂白
液又は黒白現像液に浸漬して２回目以降の現像処理に伴
う第１現像部への色濁りを防止し、更に水洗した後、乾
燥させることによって、赤色、青色、緑色、シアン、マ
ゼンタ及びイエローのうちいずれかの画素を有する第１
の有色部を形成する。

次に、フォトマスクを用いて前記の第１の露光部に隣接
する未露光部分を第１の露光と同様の方法によりパター
ン露光し、その後、第１の工程で用いた以外の現像液の
内の１種を用いて現像する。

更に、所望により漂白液又は黒白現像液への浸漬、水洗
及び乾燥などの工程を経ることにより、第２の有色部を
形成することができる。

同様に、第２の有色部に隣接する未露光部分をパターン
露光し、その後、前記第１及び第２の工程で用いた以外
の現像液を用いて現像する。更に、所望により漂白液又
は黒白現像液への浸漬、水洗及び乾燥などの工程を経る
ことにより、第３の有色部を形成することができる。

本発明の好ましい態様の１例においては、以上のように
して第１〜第３の有色部を形成した後、次に詳述する銀
色素漂白処理を行う。

（銀塩色素漂白法による処理工程） この方法においては、前記外式発色現像法による全ての
有色部を形成した後に、銀色素漂白処理を行って前記ハ
ロゲン化銀感光材料が含有する銀色素漂白作用を示す色
素の消色を行う。

銀色素漂白法による処理工程は、少なくとも、黒白現像
処理、染料漂白処理及び銀漂白処理を、この順に行うも
のである。

次に、銀色素漂白法による処理工程を、黒白現像処理、
染料漂白処理及び銀漂白処理に分けて、この順に説明す
る。

黒白現像処理 この方法においては、前記の外式発色現像法により形成
した各有色部のパターンのうち、所望の有色部のパター
ンと同じパターンに画像露光を行った前記感光材料に、
黒白現像液を用いた黒白現像処理を行って、感光材料に
還元銀像を生成させる。

使用される黒白現像液は、例えば現像主薬［以下、現像
主薬（Ｄ）と言う。］、現像助剤、保恒剤、いわゆる現
像カブリ防止剤及びアルカリ緩衝剤、更に必要に応じて
前記現像主薬（Ｄ）及び現像助剤の溶剤を含有する。

現像主薬（Ｄ）としては、例えばハイドロキノン、クロ
ルハイドロキノン、カテコールなどが挙げられる。

現像助剤としては、例えばピラゾロン、ピラゾロン誘導
体、メトールなどが挙げられる。

保恒剤としては、亜硫酸塩、アスコルビン酸などが挙げ
られる。

現像カブリ防止剤としては、例えば臭化物、ベンゾトリ
アゾールなどが挙げられる。

アルカリ緩衝剤としては、例えば炭酸塩、水酸化物、燐
酸塩、硼酸塩及びメタ硼酸塩などが挙げられる。

現像主薬（Ｄ）及び現像助剤の溶剤としては、例エバエ
チレングリコール、トリエタノール、ジェタノールなど
が挙げられる。

前記黒白現像液中における前記各種成分の含有量の一例
を示せば、現像主薬（Ｄ）１〜２０ｇＩＱ、現像助剤０
．０５〜８　ｇ／（１、保恒剤１〜１２０ｇ／＋２、現
像カブリ防止剤０．００１〜５　ｇＩＱ、アルカリ緩衝
剤０．１〜５０ｇＩＱであり、更に現像主薬及び現像助
剤の溶剤を用いる場合には溶剤１〜２０ＩＩ１１２／Ｑ
である。

黒白現像処理は、通常、２０〜６０℃で１０〜２００秒
間、前記の画像露光した感光材料を黒白現像液中に浸漬
することにより行う。

この黒白現像処理により、画像露光した感光材料（Ａ）
中に還元銀像（銀ネガ像）が生成する。

黒白現像処理の後、通常、水洗処理を行ってから、次に
詳述する染料漂白処理を行う。

染料漂白処理 染料漂白処理においては、染料漂白液を用いて感光材料
中に含有させる染料の色素の漂白を行う。

即ち、この染料漂白処理は画像露光した感光材料が含有
する染料中の色素のうち、画像銀の多い部分の色素を漂
白して色素のポジ像を形成する処理である。

使用される前記染料漂白液は、例えば漂白剤、銀塩又は
銀錯体を形成する化合物及び染料漂白促進触媒を含有す
る。

漂白剤としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸；ス
ルファミン酸、コハク酸、酢酸等の有機酸などが挙げら
れる。

銀塩又は銀錯体を形成する化合物としては、例えば臭化
カリウム、沃化カリウム、尿素、チオ原素、セミカルバ
ジド、チオセミカルバジドなどが挙げられる。

染料漂白促進触媒としては、例えばピラジン、ナフタジ
ン、キノリン、キノキサリン類、フェナジン類、アント
ラキノン類、ナフトキノン類、インドアエナジン類、Ｎ
−置換イソアロキサジン類、フロキノキサリン類、チエ
ツキツキザリン類、ジフェニル誘導体、トリフェニルメ
タン誘導体、ルマジン類、アロキサジン類、シンノリン
類、オルトフェニレンジアミン誘導体などが挙げられる
（米国特許２，２７０．１１８号、同２，４１０，０２
５号、同２，５４１．８８４号、同２，６２７，４６１
号、同２，６６９．５１７号、英国特許６５７．３７４
号、同７１１，２４７号、特公昭４５−２２１９５号等
参照。）。

前記染料漂白液中における前記各種成分の含有量の一例
を示せば、漂白剤１〜２０ｇＩＱ、銀塩又は銀錯体を形
成する化合物０．１〜２０ｇ、ｌ、染料漂白促進触媒０
．００１〜１０ｇ／Ｑである。

染料漂白処理は、通常、２０〜６０°Ｃで、１０〜２０
０秒間、染料漂白液に浸漬することにより行なう。

この染料漂白処理により、前記の画像露光した感光材料
中の画像銀の多い部分はど漂白されて色素のポジ像が生
成する。そして、色素の漂白に利用されなかった黒色銀
はそのまま残留する場合がある。

染料漂白処理の後、通常、水洗処理を行ってから、次に
記述する銀漂白処理を行うことができる。

銀漂白処理 銀漂白処理は、上記染料漂白処理を行った画像露光した
感光材料中に残存する全ての黒色銀を再ハロゲン化する
処理である。

この銀漂白処理には銀源白液を使用する。

銀源白液は従来より公知のものでよく、例えばエチレン
ジアミン四酢酸の第２鉄キレートを含む漂白液を好適に
用いることができる。

銀漂白処理は、通常、１８〜６０℃で、５〜５００秒間
行う。

以上の処理を行った後、水洗してから、感光材料中のハ
ロゲン化銀を除去する定着処理を行って、更に水洗し、
乾燥させる。

（露光・処理プロセスについて） 次に、本発明における好ましい露光・処理プロセスにつ
いて説明する。

例えば第２図に示すＢ（青色光透過用画素）、Ｇ（緑色
光透過用画素）およびＲ（赤色光透過用画素）を有する
カラーフィルターを形成する場合の露光・表 第２図に示す各有色部はイエロー色素（ｙ＋又はｙｚ）
、マゼンタ色素（Ｍ＋又はＭり及びシアン色素（Ｃ，又
はＣＺ）のうち、異なる２色の色素を含有する。

そして、表Ａは、これらの各色素の形成方法を示してい
る。

すなわち、この方法においては、表Ａ中にＧＡで示した
箇所に外式発色現像法を採用して色素像を形成した後、
ＳＤＲで示した箇所以外の箇所の色素を銀色素漂白法を
採用して銀塩色素漂白作用を示す色素の消色を行う。

例えば、表Ａ中のパターン例１に示す画素形成パターン
においては、先ず第１の露光・処理プロセスにより青色
光透過用画素を前述の要領でパターン露光する。その後
、マゼンタ発色カプラーを含有する外式現像液を用いて
現像処理を行う。次いで、第２の露光・処理プロセスに
より緑色光透過用画素をパターン露光した後、イエロー
発色カプラー及びシアン発色カプラーを含有する外式現
像液を用いて現像処理を行う。続いて、第３の露光・処
理プロセスにより赤色光透過用画素をパターン露光した
後、イエロー発色カプラー及びマゼンタ発色カプラーを
含有する外式現像液を用いて現像処理を行う。最後に、
緑色光透過用画素及び赤色光透過用画素をパターン露光
した後、前記銀色素漂白処理を行う。ここで、青色光透
過用画素、緑色光透過用画素及び赤色光透過用画素の露
光及び処理の順序については、全ての外式発色現像処理
の終了後に、銀色素漂白処理を行うものであれば、特に
制限はない。又、青色光透過用画素、緑色光透過用画素
及び赤色光透過用画素の配列は第２図に示すものに規定
されるものではない。

（その他） 本発明の方法においては、例えば第３図に示すような光
透過性基板３１上に赤色部（Ｒ）、青色部（Ｂ）及び緑
色部（Ｇ）からなる光透過性の有色部３２を、それぞれ
に間隙を設けて形成した後、この間隙にパターン露光を
施してから、シアン発色カプラー　マゼンタ発色カプラ
ー及びイエロー発色カプラーを含む現像液を用いた現像
処理を行うことにより、有色部３２の赤色部（Ｒ）、青
色部（Ｂ）及び緑色部（Ｇ）の間隙に光不透過性区画部
（ブラックストライプ）３３を形成することもできる。

その際にも銀色素漂白処理プロセスは、全ての外式現像
処理プロセス終了後に行うことが好ましい。

又、本発明の方法においては、カラーフィルターの用途
に応じて、カラーフィルター層にエツチング処理を行っ
て、カラーフィルター層の不要な部分を除去することも
可能である。

更に、画素の形成態様はモザイク状及びストライプ状の
いずれであってもよい。

このようにして得られるカラーフィルターは、例えば第
４図に示すような液晶カラーデイスプレー用のフィルタ
ーとして好適に使用することができる。即ち、第４図に
示すように、偏光板４６ａ１４６ｂによって、カラーフ
ィルター４３と電極４８ａ、　４８ｂによって制御され
る液晶４７とが挟持されるようにカラーフィルター４３
を配置すれば、液晶カラーデイスプレー用のフィルター
として使用することができる。

更に、その他従来より使用されている撮像管用のカラー
フィルターに代えて好適に使用することも可能である。

〔実施例〕

次に実施例を示し、本発明について更に具体的に説明す
る。尚、実施例における％表示は、特に断わりない限り
重量％を表す。

実施例１ ハロゲン化銀感光材料の作製 ゼラチンの１０％水溶液に硝酸銀水溶液と、臭化カリウ
ム及び沃化カリウムを含む水溶液とを同時に添加するこ
とにより４モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒
子径：Ｏ，ＯＳμｍ１ゼラチン濃度９％）を調製した。

添加条件は０．０５μｍの平均粒径を有するリップマン
乳剤が得られるように規制した。

得られた沃臭化銀乳剤に、銀１モル当たり２８．３ｍｇ
のチオ硫酸ナトリウムの５水塩を加えて５９．５℃で４
５分間化学熟成した。

次いで、上記乳剤に、ｌ−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール及びｌ−カルボキシエチル−４、５−ヒドロ
キシベンゼンを、それぞれ銀１モル当たり１４ｂ５ｍｇ
ｘ　３．４０ｇ添加すると共に、下記化合物ＳＣ−１を
銀１モル当たり１５．９ｇ添加し、更に硬膜剤として下
記化合物Ｈ−１及びＨ−２をゼラチン１ｇ当たり各々４
０ｍｇ，　５　ｍｇ添加することによつＣ− ｌ −１ −２ ［（ＣＨ２＝ＣＨ３０２ＣＨｘ）３ｃｃＨ２ｓＯ２ｃＨ
２ｃＨ２〕２ＮＣＲ２ＣＨ２ＳＯ３に得られた乳剤塗布
液を、厚さ１　、１ｍｍの透明な硼珪ガラス基板（３０
ｃｍＸ　３０ｃｍ）上に乾燥膜厚が３μｍになるように
塗布して乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を作製し
た。銀行員は１．５ｇ／ｍ”、色素の付量は０．２４ｇ
／ｍ２であった。

こうして作製した感光材料を感材−１とした。

又、感材−１の作製工程において、表１の感材−２〜９
に示す化合物を各々含む分散液を乳剤塗布液に添加し、
銀１モル当たりの乳剤塗布液の容量が感材−１の作製工
程における乳剤塗布液の容量と同じになるように、添加
する水の量を調整した以外は同様にして感光材料−２〜
９を作製した。

銀行員はいずれも１．５ｇ／ｍ２、色素の付量は０．２
４ｇ／ｍ２、ＨＢＳの付量は０．１８ｇ／ｍ”であった
。

前記分散液としては、表１に示すＨＢＳの各々１３゜５
８ｇを酢酸エチル１３６．３ｍ４に溶解した溶液を、ゼ
ラチン２７．３４ｇ、　　トリイソプロピル−β−ナフ
タレンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液１７０．５ｍ
Ｉ２及び水４５８．２ｍ（２を含む水溶液中に添加混合
し、５０　’Ｏで超音波分散してから酢酸エチルを除去
し、更に水を加えて８１８．４ｍ＋＋２にしたものを用
いた。

尚、上記ハロゲン化銀感光材料は、いずれも前記硼珪ガ
ラス基板における前記乳剤層を有する面とは反対側の面
にバッキング層を有するものである。

このバフキング層の形成について次Ｉこ説明する。

ゼラチン水溶液に下記化合物Ｙ−１の分散液を添加する
と共に、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２を各々４０ｍｇ、　　
５　ｍｇ添加した。ここで、ゼラチン水溶液は、５％に
なるように予め添加するゼラチン量を調節した。又、ゼ
ラチン水溶液１００ｍｆｆ中に添加したＹ−１の添加量
は１．３５％であった。

−１ その後、このゼラチン水溶液を前記硼珪ガラス基板に塗
布した後に乾燥を行ってバッキング層を形成した。Ｙ−
１の付量は１０ｍｇ／ｄｍ２であった。

尚、前述の分散液はＹ−１１ｇ当たりをトリクレジルホ
スフェート１ｇ１酢酸エチル４．２９ｍ（２中に溶かし
た後、ゼラチン０．８３ｇ、　　トリイソプロピル−β
−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２−６
３ｍ（２及び水３．４ｍ（２を含む水溶液中に添加混合
して５０°Ｃで超音波分散してから酢酸エチルを除去し
、更に水を加えて１７．６ｍＱにしたものを用いた。

表１　ハロゲン化銀感光材料中のＨＢＳ第２図に示すよ
うなり（青）、Ｇ（緑）、Ｒ（赤）の３色のモザイクパ
ターンを有するカラーフィルターの作製法について以下
に説明する。尚、各画素のサイズは１５０μｍＸ１５０
μｍである。

前記の各ハロゲン化銀感光材料の上に、１辺が１５０μ
ｍの正方形開口部を有するカラーフィルター用クロムマ
スクを重ねて、タングステンランプを用いて第１回目の
露光を行った。露光は第２図においてＢ部分に相当する
位置に行った。

露光された感光材料を下記マゼンタ発色現像液に２３℃
で３分間浸漬した。

マゼンタ発色現像液組成 マゼンタカプラー・　　　　　　　　　０．３ｇ６−イ
ツプロビルー７−クロロー３−フェニル−ＩＨピラゾロ
［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール現像主薬・
　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン・１１／２硫酸塩１水塩 ニトリロトリメチレンホスホン酸ナトリウム（４０％水
溶液）・・・・・３．００ｍａ無水硫酸ナトリウム・　
　　　　　・２０．０ｇ臭化ナトリウム・　　　　　　
　　　　１．０ｇ亜硫酸ナトリウム・　・　・　　　・
ＩＯ，００ｇエチレングリコール・　・　　　　・１０
．０ｍＱポリエチレングリコール・　　　　　　２．０
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　Ｈ２尚、上記の
マゼンタ発色現像液に水酸化ナトリウムを添加して、２
５℃におけるｐａ値が１２．０になるように調整した。

次に停止液（３％酢酸水溶液）に１分間浸漬してから水
洗した後、下記組成の銀源白液に９分間浸漬して漂白を
行った後、１分間水洗してから乾燥させることによって
、基板上に青色部を形成した（第１処理）。

銀源白液組成 エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［）アンモニウム塩・２
００．０ｇ 臭化アンモニウム・　　　　　　　　　１０．０ｇ氷酢
酸・　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｇ水を加
えて１１２とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に
調整する。

次に、上記処理後の感光材料上へ、露光部が第２図にお
けるＧ部分となるように別のカラーフィルター用クロム
マスクを配置し、第２回目の露光を行った。

この第２回目の露光が行われた感光材料を、下記組成の
イエロー発色現像液に２３°Ｃで３分間浸漬した後、前
記停止液に１分間浸漬してから水洗し、１回目と同様に
漂白、水洗、乾燥して基板上に緑色部を形成した（第２
処理）。

イエロー発色現像液組成 イエローカプラー・　　　　　　　　　　１．５ｇα−
（４−カルボキシフェノキシ）−α−ピバロイル−２，
４−ジクロロアセトアニリド現像主薬・　・　　　　　
　　　　　　２．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン・
１１／２硫酸塩１水塩 ニトリロトリメチレンホスホン酸ナトリウム（４０％水
溶液）・３．００ｍＱ 無水硫酸ナトリウム・・　　　　　　　２０．０ｇ臭化
ナトリウム・　　　　　　　　　　３．０ｇ亜硫酸ナト
リウム・　・　　　　・　　１０．００ｇエチレングリ
コール・　　　　　　　　１０．０ｍ１２ポリエチレン
グリコール・　　　　　　２．０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　１１２尚、上記のイエロー発色現像
液に水酸化ナトリ＋’ｙ　　／−４叛　力ｒ＋ｌｒ’）
（’ρ　Ｉ”　　廿１＋　＾　ｎｉＪ値Ａ；＋９−１１
１１　か　スように調整した。

次に、上記処理後の感光材料上へ、露光部が第２図にお
けるＲ部となるように別のカラーフィルター用クロムマ
スクを配置し、第３回目の露光を行った。

この第３回目の露光が行われた写真材料を、下記組成の
赤色発色現像液に２３℃で３分間浸漬した後、第２回目
と同様、停止、水洗、漂白、水洗、乾燥して基板上に黒
色部を形成した（第３処理）。

赤色発色現像液組成 マゼンタカプラー・　　　　　　　　　０．３ｇ６−イ
ングロビルー７−クロロー３−フェニル−ＩＨ−ピラゾ
ロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾールイエロー
カプラー・　　　　　　　　　　１．５ｇａ−（４−カ
ルボキシフェノキシ）−σ−ピバロイルー２．４−ジク
ロロアセトアニリド現像主薬・　　　　　　　　　　　
・　２．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−βメタンスルホンアミドエチルアニリン・＋１／９１
ｉ酩雀１＊悔 ニトリロトリメチレンホスホン酸ナトリウム（４０％水
溶液）・・３．００ｍ１２ 無水硫酸ナトリウム・　　　　　　　　２０．０ｇ臭化
ナトリウム・　・　　　・　　　　３．０ｇ亜硫酸ナト
リウム・　　　　　　　　　ＩＯ，００ｇエチレングリ
コール・　　　　　　　　１０．００ｍ１２ポリエチレ
ングリコール・　　　　　　２．０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１１２尚、上記の赤色発色現像液
に水酸化ナトリウムを添加して、２５°ＣにおけるｐＨ
値が１２，０になるように調整した。

次に、上記処理後の感光材料上へ、露光部が第２図にお
けるＲ部となるようにカラーフィルター用クロムマスク
を配置して、第４回目の露光を行つｌこ　。

この第４回目の露光が行われた感光材料を、３３°Ｃで
次のように処理して赤色部を形成することにより（第４
処理）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）、Ｒ（赤）の３色のモザイ
クパターンを有するカラーフィルターを得た。

白黒現像　　　　１分間 停　　　　　　止　　　　　　　　　　　１　分間水　
　　　　　洗　　　　　　　　　　　１分間色素漂白　
　　　１分間 水　　　　　　洗　　　　　　　　　　　１　分間銀　
　漂　　　白　　　　　　　　　　　１　分間水　　　
　　　洗　　　　　　　　　　　４分間定　　　　　　
着　　　　　　　　　　　１　分間水　　　　　　洗　
　　　　　　　　　　４分間乾　　　　　　燥 各処理に使用した浴は下記の組成を有するものである。

白黒現像液組成 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１０ｇハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　１０ｇ水酸化カリウム（４８
％水溶液）　　　　５ｍ１２ジエチレングリコール　　
　　　　　２０ｍ＋２ジメゾン　　　　　　　　　　　
　　０．７ｇ炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　２０
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　２ｇチアジアゾ
ール　　　　　　　　　　０．０５　ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０色素漂白液組成 ９６％硫酸　　　　　　　　　　　　４０ｍ１２沃化カ
リウム　　　　　　　　　　　１５ｇ２．３．６−　ト
リメチルキノキサリン　　　２ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　ｌＱ銀銀白白液組 成記の銀源白液組成と同じものを用いた。

定着液組成 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５，０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　ＩＱ（酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整。

）又、カラーフィルター作成後、バッキング層に３％次
亜塩素酸ナトリウム水溶液を滲み込ませ、ガーゼで拭き
取ることによりバッキング層を完全に除去した。

このようにして得られたカラーフィルターを試料Ｎｏ−
１〜９とする。

試料Ｎｏ、１〜９の製造工程におけるマゼンタ発色現像
液、イエロー発色現像液及び赤色発色現像液中のカプラ
ーと現像主薬の種類、添加量を表２に示すように変えた
以外は試料Ｎ０１１〜９と同様にして、カラーフィルタ
ー試料Ｎｏ、１０〜１８を作製表２ 各外式現像液中のカプラー及び現像主薬の種類と量得ら
れたカラーフィ ルター試料Ｎｏ、１ 〜１８につ いて、 青色光（Ｂ） 緑色光 （Ｇ） 赤色光（Ｒ） を用いて青色光透過画素の濃度を、 開口走査面積 ２５０μｍ２のマイクロデンシトメーターを走査して求
めた。青色光測定による濃度／緑色光測定による濃度（
Ｂ　／Ｇ　”）を表３に示す。この値が小さい程、色再
現性が良い。

又、耐熱性テストとして、オープンを用いて１８０℃の
条件下で０時間、２時間、４時間及び６時間径時させた
後の青色透過画素及び赤色光透過画素の青色光測定及び
緑色光測定による濃度変化を、経時０時間の試料の濃度
を１とする相対値で求めた。結果を表４−１．４−２に
示す。

但し、赤色光透過画素の青色光測定による濃度変化値の
表示は省いた。

表３　青色光透過画素のＢ／Ｇ 表４−１ 耐熱性能（青色光透過画素） 表４−２ 耐熱性能（赤色光透過画素） 本発明の製造方法により作製されたカラーフィルターは
、表３の結果から明らかなように青色光透過画素におい
て、緑色濃度に対する青色濃度の比が小さく、色再現性
が向上している。

又、表４−１１表４−２の結果から明らかなように、耐
熱性が良化しており、青色光透過画素においては耐熱処
理後の青色濃度の上昇が低く、耐熱処理後の色再現性も
良好である。

実施例２ 実施例１の表４−１に示す試料Ｎ００２〜９及びＮｏ、
ｌｌ”１８に関して、予め感光材料作成時にＨＢＳの付
量が、それぞれ０．００１．０．０１．０．０５．　１
　、２及び５　ｇ／ｍ２となるように感光材料を調製し
た以外は、同様にしてカラーフィルター試料を作製した
。

得られた各試料を表４−１と同様の耐熱性テストにより
青色光透過画素及び緑色光透過画素の濃度変化を調べた
。

各試料について多少の差異はあるものの、ＨＢＳの付量
が０．０１，０．０５．　ｌ及び２　ｇ／ｍ２のものは
、いずれも表４−１の実施例と同様な結果を示した。

又、ＨＢＳの付量が０．００１ｇ／ｍ”のものは、比較
試料Ｎｏ、ｌ又は１０はど耐熱テストによる濃度変化は
大きくないが、本実施例の試料（Ｎｏ、２〜９，１１〜
１８）に対しては濃度変化が可成り大きく、耐熱性が良
好とは言えなかった。又、ＨＢＳの付量が５　ｇ／ｍ２
のものは、試料が失透している上に、フィルター面に細
かなひび割れを生じており、カラーフィルターとして使
用に耐えるものではなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の製造方法におけるパターン露光の一例
を示す断面図であり、第２図は本発明の製造方法により
得られるカラーフィルターの一例を示す断面図であり、
第３図は同じく他の一例を示す断面図であり、第４図は
本発明の製造方法により得られるカラーフィルターを用
いた液晶カラーデイスプレーの一例を示す断面説明図で
ある。 １１・　・光透過性基板　１２・・・乳剤層１３・　・
ハロゲン化銀感光材料 １４・・・フォトマスク １５・・・開口部　　　　１６・・・露光予定部分２１
．３１・・・光透過性基板 ２２．３２・　・有色部 ３３・　・ブラックストライプ ４３・・・カラーフィルター ４６ａ、４６ｂ　・ 偏光板 ４７・ 液晶 ４８ａ、４８ｂ・ 電極

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 光透過性基板上に感光剤層を設けたハロゲン化銀感光材
   料をパターン露光した後、外式現像処理して上記パター
   ンに対応した色素像を形成する工程を有するカラーフィ
   ルターの製造方法において、少なくとも１種の高沸点溶
   媒を前記感光剤層中に０．１〜２０ｍｇ／ｄｍ＾２及び
   ／又は外式現像液中に含有せしめることを特徴とするカ
   ラーフィルターの製造方法。