JPH0282203A - カラーフィルターの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料を利用したカラー
フィルターの製造方法に関し、特に分光吸収特性の異な
る各色素間において処理ムラ、即ちｌ試料の発色色素濃
度の高い部分と低い部分が存在する現象が大きく緩和さ
れた色再現性の良好なカラーフィルターの製造方法に関
する。

更に詳しくは、本発明は、特にカラーデイスプレー用と
して好適であり、撮像管用のカラーフィルターとしても
使用可能なカラーフィルターの製造方法に関する。

〔発明の背景〕

カラーフィルターの製造方法として、特開昭５５−６３
４２号に開示されるようにカラー銀塩写真材料を用いた
外式現像法によるものがある。この方法は特開昭６２−
１４８９５２号に開示される内式現像法による製造方法
に較ベカラーフィルター用の感光材料の調製が容易であ
る。

しかし、外式現像法によるカラーフィルターの製造方法
では、現像液中に溶かしたカプラーを利用して発色色素
を得るため現像液に浸漬された感光材料中のハロゲン化
銀乳剤へのカプラーの拡散浸透速度が感光材料の箇所で
異なる結果、同濃度であるべき発色色素濃度が異なり、
いわゆる処理ムラを生じる。

カラーフィルターには、各々の分光吸収特性の色素濃度
が均一であることが望まれるため、前記現像ムラに基づ
く色素濃度ムラは重大な問題であった。

一般にカラーデイスプレー用のカラーフィルターは、分
光吸収特性の異なる色素を細かな画素（例えば１００μ
−前後のストライプ画素）として使用するため、同一な
分光吸収特性を持つ色素画素間の濃度は、完全に同一で
あることが強く望まれる。

〔発明の目的〕

本発明の第１の目的は、同一の分光吸収特性域の画素間
の色素濃度の差が極めて少ないカラーフィルターを容易
に、かつ安定に製造することができるカラーフィルター
の製造方法を提供することにある。

又、本発明の第２の目的は、液晶カラーデイスプレー用
のカラーフィルターとした場合に、色の再現性が非常に
良好なカラーフィルターを容易に、かつ安定に製造する
ことができるカラーフィルターの製造方法を提供するこ
とにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、光透過性基板上にハロゲン化銀乳剤層
を設けた感光材料をパターン露光した後、カプラー及び
発色現像主薬を含有する発色現像液で処理して上記パタ
ーンに対応した色素像を形成する工程を有するカラーフ
ィルターの製造方法において、前記パターン露光後に前
記発色現像液で処理する以前に白黒現像主薬を５　Ｘ　
１０−”〜５×１０−６モル／αの濃度で含む白黒現像
液で処理するカラーフィルターの製造方法によって達成
される。

以下、本発明をより詳細に説明する。

前記、本発明のパターン露光後、外式発色現像液で現像
する前に使用する白黒現像液における白黒現像主薬の量
は白黒現像液１１２当たり５　Ｘ　１０−３〜５　Ｘ　
１０−’モルの範囲であるが、３　Ｘ　１０−’〜ｌ×
１０−’モルが好ましく、ｌＸｌ０−３〜３Ｘ１０情モ
ルが更に好ましい。

又、白黒現像主薬の種類は、１種でもよいが２種以上を
併用してもよい。２種以上を併用するときには、白黒現
像主薬の全量が、前記範囲の中になければならない。

本発明に使用する白黒現像主薬は、ハイドロキノン、カ
テコール、ピロガロール、パラアミノフェノール、フェ
ニドン、ジメゾン、アスコルビン酸など、Ｔｈｅ　Ｔｈ
ｅｏｎｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ４　ｔｈ、　Ｅｄｉｔｉｏｎ、　Ｔ、Ｈ，
Ｊａｍｅｓ著、２９８〜３０４頁に示すもの等を挙げる
ことができる。

又、本発明の白黒現像液には、保恒剤、いわゆる現像カ
ブリ防止剤及びアルカリ緩衝剤を必要に応じて添加する
。

前記保恒剤としては、亜硫酸塩、アルコルビン酸などが
挙げられる。

前記現像カブリ防止剤としては、例えば臭化物、ベンゾ
トリアゾールなどが挙げられる。

前記アルカリ緩衝剤としては、例えば炭酸塩、水酸化物
、燐酸塩、硼酸塩及びメタ硼酸塩などが挙げられる。

白黒現像液で、処理する際の温度は、通常の白黒現像処
理に基づく温度２０〜６０°Ｃの範囲で行うことが好ま
しい。又、処理時間は１０〜２００秒間が好ましい。

本発明に係るカラーフィルターの製造プロセスの１例を
示す。

水溶性結合剤中に分散されたハロゲン化銀乳剤が光透過
性の硼珪ガラス基板上に塗布されてなるハロゲン化銀感
光材料をパターン露光する（第１の露光）。

パターン露光は、通常の方法により行なうことができる
。例えば、第１図に示すように光透過性基板１１上に積
層された感光剤層１２を有するハロゲン化銀感光材料１
３上に７オトマスク１４を配置し、フォトマスク１４の
上方から光を当てることにより、７オトマスク１４に設
けられている開口部１５に対応する感光剤層の露光予定
部分１６を選択的に露光することができる。

このようにして第１のパターン露光を行ったのち、本発
明の白黒現像液に浸漬し水洗した後、本発明に係るカラ
ーフィルター用現像液を用いて露光部分の第１の現像を
行なう。例えば、カラー発色カプラーとして、シアン発
色カプラーとマゼンタ発色カプラーとを含む現像液（青
色現像液）を用いて現像を行うことにより、露光部分は
、青色に現像される。また、シアン発色カプラーとイエ
ロー発色カプラーとを含む現像液（緑色現像液）を用い
ることにより、露光部分は緑色に現像される。更に、マ
ゼンタ発色カプラーとイエロー発色カプラーとを含む現
像液（赤色現像液）を用いることにより、露光部分は赤
色に現像される。

第１の露光部は、青色現像液、緑色現像液および赤色現
像液のいずれの現像液を用いて現像してもよい。

その後、３重量％の酢酸水溶液に浸漬し、水洗し、銀源
白液に浸漬し、水洗して乾燥する（第１処理）。

次に、フォトマスクを用いて第１の工程で形成した第１
の有色部に隣接する未露光部分を第１の露光と同様の方
法によりパターン露光する（第２の露光）。

その後、第１処理で用いた以外の外式現像液を用いた以
外は同様にして処理する（第２処理）。

また、同様に第２の有色部に隣接する未露光部分をパタ
ーン露光する（第３の露光）。その後、第１および第２
の処理で用いた以外の外式現像液で現像し、３重量％の
酢酸水溶液に浸漬し、水洗し、銀源白液に浸漬し、水洗
し、ハロゲン化銀を除去するため定着液に浸漬し、水洗
した後、乾燥させる（最終処理）。

このようにして例えば第２図に示すような光透過性支持
体２１上に赤色（Ｒ）、青色（Ｂ）及び緑色（Ｇ）の光
透過性の有色部２２が形成されたカラーフィルターを製
造することができる。

更に、本発明においては、第３図に示すように光透過性
支持体３１上に赤色（Ｒ）、青色（Ｂ）および緑色（Ｇ
）の光透過性の有色部３２を間隙を設けて形成された後
、この間隙をパターン露光した後、シアン発色カプラー
　マゼンタ発色カプラーおよびイエロー発色カプラーを
含む現像液を用いて現像を行うことにより、有色部３２
の赤色部（Ｒ）、青色部（Ｂ）および緑色部ＣＧ’）の
間隙に光非透過性区画部（ブラックストライプ）３３を
形成することもできる。

また、本発明においては、特公昭４９−３７８５３号、
同３７−１６８０７号等に記載の銀塩色素漂白法に基づ
く色素を、あらかじめ感光剤層中に入れておいてもよい
。第２図に示す様なカラーフィルターを製造する際、例
えば前述の色素がシアンの場合は、外式現像液中のカラ
ー発色カプラーは、各々マゼンタカプラー　イエローカ
プラーのみを用いて、青色（Ｂ）及び緑色（Ｇ）の光透
過性部を作成する。赤色（Ｒ）の光透過性部は、マゼン
タ及びシアンカプラーを用いて発色させた後、この部位
をパターン露光した後、前記特許に示す方法でシアン色
素を消色する。

本発明の外式現像液を用いた現像法によるカラーフィル
ターの製造方法において、現像主薬としては、カラー発
色カプラーの種類に合せて好適なものを用いる。従って
、２種類のカラー発色カプラーを用いる場合には、カラ
ー発色カプラーに最適な現像主薬を含む２種類の外式現
像液を混合して用いるか、もしくは２種類のカラー発色
カプラーのそれぞれに対応させて１種もしくは２種以上
の現像主薬を配合した外式現像液が使用される。

本発明で用いる現像主薬としては、現像液中に分散もし
くは溶解可能なものであれば特に限定することなく使用
することができる。

本発明で用いることができる現像主薬としては、シー・
イー・ケー・ミース、ティー・エッチ・ジェームス（Ｃ
，Ｅ、に、　Ｍｅｅｓ　ａｎｄ　Ｔ、Ｈ，Ｊａ＋ａｅｓ
）著［ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・
プロセス第３版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　３　ｒｄ
、　Ｅｄｉｔｉｏｎ）Ｊ、　２９３〜２９８頁に記載さ
れた化合物を挙げることができ、具体的な例としては （１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）アニリン・硫酸塩 （２）Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル−３−メチル−
ｐ−７二二レンジアミン・ｐ−）シアンスルホン酸塩 （３）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−メチルスルホンアミドエチル）アニリン命硫酸塩・水
和物 （４）Ｎ、Ｎ−ジエチル−９−７二二レンジアミン・硫
酸塩、及び （５）Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−ｐ−フェニレン
ジアミン・塩酸塩 などを挙げることができる。

本発明で用いるカラー発色カプラーは、通常のカラー写
真法で使用される内式カプラー（バラスト型カプラー）
とは異なり、現像液中に添加して、少なくとも一部が現
像液中に溶解した状態で使用される外式カプラーであり
、本発明においては、公知の外式カプラーを使用するこ
とができる。

本発明で用いるカラー発色カプラーのうち、イエロー発
色カプラーとしては、ケトメチレン化合物（例工ばα−
（４−カルボキシフェノキシ）−α−ピバロイル−２，
４−ジクロロアセトアニリドなどのアシルアセトアニリ
ド）を挙げることができ、更に米国特許３，５１０．３
０６号、同３，６１９．１８９号、特公昭４０−３３７
７５号、同４４−３６６４号等に記載されｔ；ものを使
用することができる。

また、マゼンタ発色カプラーとしては、活性メチレン化
合物（例えば！　−（２，４，６−ドリクロロフエニル
）−３−（ｐ−ニトロアニリノ）−５−ピラゾロンなど
のピラゾロン類、７−クロロ−３−フェニル−６＝イン
グロビル−ＩＨ−ピラゾロ［５，１−０１−１，２，４
−）リアゾールなどのピラゾロアゾール類及びシアノア
セトアニリド類）を挙げることができ、更に、西独特許
公開（ＯＬＳ）　２，０１６，５８７号、米国特許３，
１５２．８９６号、同３，６１５．５０２号、特公昭４
４・１３３１１１号等に記載されたものを使用すること
ができる。

更に、シアン発色カプラーの例としては、フェノール化
合物（例えば２−アセトアミド−４，６−ジクロロ−５
−メチルフェノール）あるいはナフトール化合物（例え
ばＮ−（２−アセトアミドフェネチル）−ｉ−ヒドロキ
シ−２−す７トアミド）を挙げることができ、又、米国
特許３，００２，８３６号、同３，５４２．５５２号、
英国特許１，０６２，１９０号等に記載されているもの
を使用することができる。

尚、上記のものの他、ｌ’Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
　ｔｈｅ　Ｐｈ。

ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　３ｒｄ、　Ｅｄ
ｉｔｉｏｎＪ　（前出）、１７章３８２〜３９５頁に記
載されているものを使用することもできる。

本発明に係るカラーフィルター用現像液において、現像
液１１２中のカラー発色カプラーの合計量を、通常は、
０．１〜２０ｇの範囲内に設定する。０．１ｇより少な
いと、充分に発色しないことがあり、他方、２０ｇより
多く用いた場合には、所謂カブリが発生することがある
。特に本発明においては、現像液ｌα中のカラー発色カ
プラーの合計量を０．２〜１０ｇの範囲内にすることに
より、色濁りが少なく分光特性の良好なカラーフィルタ
ーを製造することができる。

更に、本発明に係るカラーフィルター用現像液は、保恒
剤（例えば、亜硫酸ナトリウム、ジエチルヒドロキシル
アミン）、促進剤（例えば、水酸化ナトリウムなどのア
ルカリ剤）、制御剤（例えば臭化カリウム、沃化カリウ
ム）、助剤（例えば、ポリエチレングリコールなどの水
質調整剤、シトラジン酸、イミダゾール誘導体等の色調
剤）など通常の外式現像液に含まれる添加剤を含んでも
よい。

本発明に係るカラーフィルター用現像液は、上記の成分
を水に溶解することにより調整することができる。

尚、本発明に係るカラーフィルター用現像液は、通常の
使用温度（例えば、ｌＯ°Ｃ〜４０℃）における９Ｈ値
が９．０〜１３．０の範囲内になるように水酸化ナトリ
ウムなどを用いて、ｐＨ値を調整した後に使用される。

上記のようにして調整したカラーフィルター用現像液を
用いてカラーフィルターを製造する際に使用するハロゲ
ン化銀感光材料は次のようにして製造することができる
。

本発明の製造方法で用いるハロゲン化銀感光材料の基板
は、光透過性を有している。更に、液晶カラーデイスプ
レーなどの組立の際には、蒸着工程などカラーフィルタ
ーが高温に曝されることがあるので、基板の素材として
は、良好な耐熱性を有するものが好ましい。

このような光透過性基板を構成する素材の例としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリカー
ボネートおよび酢酸セルロースなどの高分子化合物、ガ
ラス（例えば、硼珪ガラスなど）、石英およびサファイ
アなどの無機物質などを挙げることができる。光透過性
基板は、上記の素材を用いて、板状、シート状あるいは
フィルム状などの形態で使用することができる。

光透過性基板の厚さは、用途及び材質に合せて適宜に設
定することができるが、通常は、０．５μｍ〜ｉｏ＋＊
ｍの範囲内にある。特に液晶カラーデイスプレー用とし
て例えばガラスを用いる場合には、０．３〜２＋ｓｍの
範囲内の厚さの光透過性基板を用いるのがよい。

基板は、光透過性であることが必要であり、従って、本
発明においては、透明基板は勿論、半透明基板をも用い
ることができる。

尚、本発明においては、光透過性の基板の乳剤層が設け
られていない面には、アンチハレーション用のバッキン
グ層を設けるのが好ましい。バッキング層中に設けられ
ている染料は、非拡散性の染料または顔料であることが
好ましい。非拡散性の染料又は顔料は、親水性コロイド
中に分散された状態でバッキング層として設けられるが
、現像処理後にも、各処理液中に溶出しないもの、特に
、アルカリ液中に溶出しない染料又は顔料でなければな
らない。用いられる染料又は顔料の光吸収特性は、本発
明で使用するハロゲン化銀乳剤の分光吸収特性により異
なるが、増感色素による分光増感ヲ施こしていないハロ
ゲン化銀乳剤を利用する場合には、５００ｎ−以下の光
を吸収する染料又は顔料を有していなければならない。

バッキング層に設けられる非拡散性の染料又は顔料の使
用量は、光透過性の基板の１００ｃ＋＋２当たり０．１
ｍｇ以上であることが好ましく、１ｍｇ以上であること
が更に好ましい。

又、バッキング層に、紫外線吸収剤を設けてもよい。紫
外線吸収剤としては、ＢＡＳＦ社製ＵＶＩＮＵＬ　ＭＳ
−４０又はＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製ＴＩＮＵＶＩＮ■
Ｐなどが好ましい。

非拡散性の染料及び紫外線吸収剤は該化合物を公知の高
沸点有機溶媒と酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル
、酢酸ブチル、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、
四塩化炭素、クロロホルム等で代表される低沸点有機溶
媒に溶解した後、界面活性剤を含有するゼラチン水溶液
と混合し、次いで撹拌機、ホモジナイザー−コロイドミ
ル、７０−ジェットミキサー、超音波分散装置等の分散
手段を用いて乳化分散した後、親水性コロイドバッキン
グ層用塗布組成物中に添加して使用する。

又、バッキング層にカーボンブラック分散液を用いるこ
とも好ましい。カーボンブラック分散液は、７アーネス
法又はチャンネル法の製法に基づくものでよいが、例え
ば、三菱化成製ダイヤブラックなどが好ましい。カーボ
ン・ブラック分散液は、親水性コロイド層（バッキング
層）に添加して使用する。

本発明に係る光透過性基板上には、直接感光剤層を塗設
することもできるが、感光剤層と基板との接着力を補強
するために下引層を介して感光剤層を設けることもでき
る。

下引層を形成する素材としては、例えば、ゼラチン、ア
ルブミン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導体、
アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール ル酸共重合体およびポリアクリルアミド等を挙げること
ができる。下引層は、カラーフィルターの分光特性を考
慮すると薄いことが好ましく、通常は、１　ｕｍ以下（
好ましくは０．０５　〜０．５μｍの範囲内）にする。

乳剤層は、ハロゲン化銀が水溶性結合剤に分散されてな
る層であり、公知のハロゲン化銀を塗布することにより
形成することができる。ただし、本発明において、分光
特性の良好なカラーフィルターを得るためには、ハロゲ
ン化銀の平均粒子径が小さいものを用いることが望まし
く、シたがって、本発明においては、平均粒径が０．１
μｍ以下の、いわゆるリップマン乳剤を用いるのが好ま
しい。

ハロゲン化銀としては、通常のものを用いることができ
る。即ち、塩化銀、沃化銀、臭化銀、塩沃化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀及び塩沃臭化銀を挙げることができる。こ
れ等は単独、あるいは組み合わせて使用することができ
る。

乳剤層及びバッキング層における水溶性結合剤としては
、通常のものを使用することができる。

例えば、ゼラチン、アルブミン、カゼイン、セルロース
誘導体、澱粉誘導体、アルギン酸ナトリウム、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸
共重合体およびポリアクリルアミド等を挙げることがで
きる。これらは、単独で、あるいは組み合わせて使用す
ることができる。

これら水溶性結合剤の中でもゼラチンが特に好ましい。

乳剤層は、上記のハロゲン化銀と水溶性結合剤を、■　
＝６〜８　：　１の範囲内の重量比で含むものであるこ
とが望ましい。

なお、本発明において、乳剤層は、外式現像法における
感光材料の乳剤層に通常台まれている添加剤を含んでい
てもよい。

上記の乳剤層の厚さは、通常、０．３〜１０μ園が好ま
しい。厚さが０．３μ膿に満たないと、充分な発色性が
発現しないことがあり、また、１０μｍより厚くすると
、光の透過性が低下してカラーフィルターの明度が不充
分になることがある。特に、本発明においては、乳剤層
の厚さを０．５〜３μｍの範囲内にすることにより、得
られるカラーフィルターの分光特性を向上することがで
きる。

乳剤層（および下引層）は、通常の写真感光材料塗布方
法を用いて塗設される。

又、カラーフィルターにおける第１図に示す露光予定部
分１６の大きさ、即ちフォトマスクの開口部１５の大き
さは、得られるカラーフィルターの用途に合せて適宜に
設定することができる。ただし、露光に用いる構成の波
長よりも開口部１５の幅が狭いと有効に露光を行なうこ
とができないので、開口部１５の幅をこの波長よりも広
くする。ハロゲン化銀は、３４０〜４２０ｎｍの範囲内
の光に対して有効な感光性を有しているので、開口部１
５の幅は、３４０ｎｍ以上であり、更に、カラーフィル
ターとしての用途を考慮すると、１μ−以上にするのが
好ましい。

また、液晶デイスプレー用のカラーフィルターの場合に
は、赤色、青色及び緑色に現像された各有色部の加色混
合によって、有効に色再現を行わせるためには、開口部
５の幅は１．０００μ■以下（特に望ましくは５００μ
ｍ以下）であることが望ましい。

本発明のカラーフィルターの製造方法における露光時間
および光源等の他の条件については、通常の条件に従う
ことができる。

このようにして製造したカラーフィルターは、第４図に
示すような液晶カラーディスグレー用のカラーフィルタ
ーとして有効に使用することができる。即ち、第４図に
示すように、偏光板４６ａ、４６ｂによって、カラーフ
ィルター４３と電極４８ａ、４８ｂによって制御される
液晶４７とが挟持されるようにカラーフィルターを配置
することにより液晶デイスプレーのカラーフィルターと
して使用することができる。

更に、そのほか従来から使用されている撮像管などのカ
ラーフィルターの代わりに有効に使用することもできる
。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。尚、
実施例における％表示は、特に断わりない限り重量％を
表す。

実施例１ （白黒現像液の調製） 以下に記載する白黒現像液組成物を８００ｍ　Ｑの水に
溶解した後、更に水を加えて全量をｌＱにして、白黒現
像液を調整した。

白黒現像液組成 亜硫酸ナトリウム・　・・　・・・１０ｇハイドロキノ
ン・　　　　　　　　・１０ｇジメゾン・　　　　　　
　　・・　・０．７ｇポリエチレングリコールｅ争・　
・２ｇ臭化ナトリウム・　　　　　　　　１ｇ無水炭酸
ナトリウム・　　　　　・３０ｇ尚、上記の白黒現像液
に硫酸を添加して、２５℃におけるｐＨが１Ｏ１０にな
るように調整した。

又、上記の白黒現像液において、白黒現像主薬の量を表
１のＮｏ、２〜７に示す量にした以外は同様にして、計
７種類の白黒現像液を調製した。

（発色現像液の調製） 下記の青色発色現像液組成物を８００ｍ　Ｑの水に溶解
した後、更に水を加えて全量をＩＱにして、青色発色現
像液を調製した。

青色発色現像液組成 現像主薬・　　　　　　　　　・・・２．００ｇ４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−とドロキシ
エチル）アニリン・硫酸塩 シアン発色カプラー・　　　　　　・・０　、８７ｇＮ
−（２−アセトアミドフェネチル）−１−ヒドロキシ−
２−ナフトアミド マゼンタ発色カプラー・　　　　　・１．０７ｇ１−（
２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（ｐ−ニトロ
アニリノ）−５−ピラゾロン亜硫酸ナトリウム・・・　
・・　・１０．００ｇエチレングリコール・　・・　　
　　５．００ＩＱホリエチレングリコール・・　・・　
０．６０ｍｆｆ硫酸ナトリウム・・・　　　　　　　２
０．００ｇ尚、上記の青色発色現像液に水酸化ナトリウ
ムを添加して、２３°０におけるｐｎが１２．０になる
ように調整した。

次いで、下記の緑色発色現像液組成物を８００＋ｏ１２
の水に溶解した後、更に水を加えて全量をｌＱにして、
緑色発色現像液を調製した。

緑色発色現像液組成 現像主薬・　　　　　　　　　　　・２．００ｇ４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスル
ホンアミドエチル）アニリン・硫酸塩・水和物 シアン発色カプラー・・・　　　　　・１．９５ｇＮ−
（２−アセトアミド７エネチル）−１−ヒドロキシ−２
−ナフトアミド イエロー発色カプラー・　　　　　　・０．６３ｇａ−
（２−カルボキシフェノキシ）−α−ピバロイル−２，
４−ジクロロアセトアニリド亜硫酸ナトリウム・　・・
　　　・・１０．００ｇエチレングリコール・　・・・
・　　　５．００ＩＱホリエチレングリコール・　　　
　　　１．５０＋＋＋ｆｆ硫酸ナトリウム・　　　　　
　　　　・２０．００ｇ尚、上記の緑色発色現像液に水
酸化ナトリウムを添加して、２３℃におけるｐＨが１２
．０になるように調整した。

同様にして、下記の赤色発色現像液組成物を８００ｍ　
Ｑの水に溶解した後、更に水を加えて全量を１１２にし
て、赤色発色現像液を調製した。

赤色発色現像液組成 現像主薬・　　・・・　　　　・・・３．００ｇ４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスル
ホンアミドエチル）アニリ ン・硫酸塩・水和物 マゼンタ発色カプラー・　　　　　・１．０７ｇ１−（
２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（ｐ−ニトロ
アニリノ）−５−ピラゾロンイエロー発色カプラー・・
・　　・０．８３ｇσ−（２−カルボキシフェノキシ）
−ａ−ピバロイル−２，４−ジクロロアセトアニリド 亜硫酸ナトリウム・　　　　　　　１０．００ｇエチレ
ングリコール・　　　　　　　５．ＯＯａ＋Ｑポリエチ
レングリコール・　　　　　０．８５ｍＱ硫酸ナトリウ
ム・　　　　　　　・２０．００ｇ尚、上記の赤色発色
現像液に水酸化ナトリウムを添加して、２３℃における
ｐｉが１２．０になるように調整した。

（銀源白液の調製） 下記の銀源白液組成物に水を加えてｌＱにして、銀源白
液を調製した。

銀源白液組成 エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム塩・・　　　　　　　　２００．０ｇ臭化
ナトリウム・・・　　　　　　　２０．０ｇ氷酢酸・・
・・・　・・　　　　　　１０．０ｍｆｆ１尚、上記の
銀源白液にアンモニア水を添加して、２５℃におけるｐ
Ｈが６．０になるように調整した。

（定着液の調製） 下記の定着液組成物に水を加えてｌＱにして、定着液を
調製した。

定着液組成 チオ硫酸アンモニウム・　　　　　・１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム−８，５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム・　　　　　　　２．３ｇ尚、上
記の定着液に酢酸を添加して、２５°ＣにおけるｐＨが
６．０になるように調整した。

（バッキング層の調製） ゼラチン水溶液に、下記化合物Ｙ−１の分散液を加え、
更に下記化合物Ｈ−１及びＨ−２をＩｇゼラチン当たり
、それぞれ４０ｆｆ１ｇ及び５ｍｇ添加した。

ゼラチン水溶液は、５％になるように、あらかじめ添加
するゼラチン量を調節した。ゼラチン水溶液１００ａ＋
ｆｆ中に添加した化合物ｙ−ｔの量は、１．３５％であ
る。その後、このゼラチン水溶液を、厚さ１．１ｍｍ、
　３０ｃ−角の透明な硼珪ガラス基板上に、これらの化
合物の付量が、１０ｍｇ／ｄ！ＩＩになるように、塗布
乾燥した。

又、前述の分散液は、各々の化合物１ｇ当たりトリクレ
ジルホスフェートＩｇと酢酸エチル４．２ｔａＱ中に溶
かしｔ；後、ゼラチン０．８３ｇ、　　）ジイソプロビ
ル−β−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液
２．６３＋１７２．水８−０４ｒａ（ｌからなる水溶液
中に、添加混合し、５０℃で超音波分散した後、酢酸エ
チルを除去し、水を加えて１７．１６＋ｎＱとしたもの
を用いＩこ　。

（（ＣＨｚ　−ＣＨ３０ｚＣＨｚ　）　５ｃｃＨ２ｓｏ
　ｚｃＨｘｃＨｚ　〕＊ＮＣｆ（ｚｃＨｚｓｏ　ｓＫ−
ｔ （ハロゲン化銀感光材料の調製） ゼラチンの１０％水溶液に硝酸銀溶液と臭化カリウム及
び沃化カリウムを含む溶液とを同時に加えることにより
４モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳液（平均粒子径：０
．０５μ■、ゼラチン濃度：９％）を調製した。この調
製の際の沈澱条件を０．０５μｍの平均粒子径を有する
リップマン乳剤が得られるように規制した。

得られた沃臭化銀乳剤に、銀１モル当Ｉ；す２８．３１
ｇのチオ硫酸ナトリウム５水塩を加え５９．５°Ｃで４
５分間化学熟成した後、■−フェニルー５−メルカプト
テトラゾール及びｌ−カルボキシエチル−３，４，５−
トリヒドロキシベンゼンを、それぞれ銀１モル当たり６
　Ｘ　１０−’モル、３．４０ｇ添加した。

更に、前記化合物Ｈ−１，Ｈ−２をＩｇゼラチン当たり
、それ゛ぞれ４０１ｇ及び５ｍｇ添加することによりハ
ロゲン化銀乳剤塗布液を調製した。その後、前述のバッ
キング層を塗布した硼珪ガラス基板上のバッキング層と
は、反対の面に、乾燥膜厚３μｍになるように塗布して
ハロゲン化銀感光材料を製造した。この感光材料をガラ
スカッターにより１０ｃｍ四方に断裁し試料とした。

（カラーフィルターの作製） このハロゲン化銀感光材料の上に、−辺が１５０μｍの
正方形の開口部を有するカラーフィルター用クロムマス
クを重ねて、タングステンランプを用いて第１回目の露
光を行った。

この第１回目の露光が行われたハロゲン化銀感光材料を
、前記白黒現像液（液温２３°Ｃ）に３分間浸漬し水洗
した後、液温を２３°Ｃに調整した前記の青色発色現像
液に３分間浸漬し水洗し、前記銀源白液に１分間浸漬し
た後、水洗し乾燥して基板上に青色部を形成した。

次に形成した上記青色部のすぐ隣りに別のカラーフィル
ター用クロムマスクを配置し、上記と同様の方法により
第２回目の露光を行った。

この第２回目の露光が行われたハロゲン化銀感光材料を
、前記白黒現像液（液温２３°Ｃ）に３分間浸漬し水洗
した後、液温を２３゛Ｃに調整した前記緑色発色現像液
に３分間浸漬し水洗し、更に前記銀源白液に１分間浸漬
してから水洗し、乾燥させることにより、基板上に緑色
部を形成した。

次に、形成した緑色部の右隣り（即ち青色部の左隣り）
に３番目のカラーフィルター用クロムマスクを配置し、
上記と同様の方法により第３回目の露光を行った。

この第３回目の露光が行われたハロゲン化銀感光材料を
、前記白黒現像液（液温２３°Ｃ）に３分間浸漬し水洗
した後、液温を２３℃に調整した前記赤色発色現像液に
３分間浸漬し水洗し、更に、銀源白液に６分間浸漬して
から水洗し、更に前記定着液に１分間浸漬してから水洗
し乾燥させることにより、基板上に赤色部を形成した。

その後バッキング層に３％次亜塩素酸ナトリウム水溶液
を滲み込ませ、ガーゼで拭き取ることによりバッキング
層を完全に除去した。

このようにして得られたカラーフィルターを試料Ｎｏ、
ｌとする。試料Ｎｏ、ｌの作成工程において、白黒現像
液中のハイドロキノン、ジメゾン量を表１のＮｏ、２〜
７に示す量に変えた以外は同様にして、試料ＮＯ，２〜
７を作成した。

又、試料Ｎｏ、ｌを作成する工程において、各外式現像
液に浸漬する前の白黒現像液に３分間浸漬する工程を省
いた以外同様にして試料Ｎｏ、８を作製した。更に試料
Ｎｏ、ｌを作成する工程において、白黒現像液中の白黒
現像主薬をアルコルビン酸に変え、使用量を表１のＮｏ
、９〜１１に示す量にした以外は同様にして試料Ｎｏ、
９〜１１を作成した。

得られた各試料Ｎｏ、　ｌ　”　１１について、青色光
（Ｂ）、緑色光（Ｇ）及び赤色光（Ｒ）を、それぞれ用
いて、各色透過光画素の濃度を開口走査面積２５０μ■
２のマイクロデンシトメータを走査して求めた。

各試料において、各画素の濃度の測定点は、１０ｃｌｉ
四方の基板の中心の最も近い画素、及び対角線上の中心
から各々、１．７ｃｍ、３．４ｃｍ１５．１ｃｍ、　６
．８ｃｍ離れた最も近い画素の計５個所を選んだ。

得られた結果を表２−１〜２−３に示す。表２−２及び
２−３には各試料の濃度の平均値（相対値）と濃度分布
ΔＤのみを示した。

濃度分布△Ｄは、各試料の濃度の母標準偏差を濃度の平
均値で割り、１００倍した数字を示した。

又、濃度の値は、相対値で示し、試料Ｎｏ、４の基板の
中心に最も近い画素の値を１とした。

表２−２各色透過光画素の試料の位置による濃度の表２
−３各色透過光画素の試料の位置による濃度の表２−１
〜２−３の結果から明らかなように、本発明の範囲の量
の白黒現像主薬を含んだ白黒現像液を外式現像液浸漬前
に利用したものは、現像時に基づく、いわゆる処理ムラ
が非常に少なく、試料の各画素における発色濃度の差が
非常に小さい。又、表２−１〜２−３のＮｏ、１．２及
び９に示す試料は、各画素間の発色濃度の差は小さいが
、特に試料ｌにおいて充分な濃度が得られておらずカラ
ーフィルターとして満足のいくものではなかに　。

実施例２ （ハロゲン化銀写真感光材料の作製） 実施例１と同様にして、バッキング層を設けた３０ｃｍ
四方の硼珪ガラス基板のバッキング層とは反対面に、実
施例１で調整したハロゲン化銀乳剤塗布液において、前
記化合物Ｈ−１及びＨ−２を添加する前に、銀塩色素漂
白作用を示す下記化合物ＳＣ−１を銀１モル当たり１５
．９ｇ添加した以外は同じハロゲン化銀乳剤塗布液を用
いて、実施例１とＣ−１ （カラーフィルターの作製） 実施例１において、第１回目露光後の処理において青色
発色現像液を下記組成のマゼンタ発色現像液に変え、又
、第２回目露光後の処理において、緑色発色現像液を下
記組成のイエロー発色現像液に変えた以外は実施例１と
同様にして基板上に青色部及び緑色部を形成した。

その後、実施例１と同様に第３回目の露光を行い、実施
例１と同様に白黒現像液から銀源白液までの処理を施し
た後、水洗し、乾燥しｔ；。そして、第３回目の露光と
同様に第４回目の露光を行ったハロゲン化銀写真感光材
料を、温度３３°Ｃの条件下に下記に示す白黒現像液に
１分間浸漬し水洗し、下記組成の色素漂白液に１分間浸
漬することにより第４回目の露光部における前記化合物
５Ｃ−１の消色を行った後水洗し、前記銀源白液に１分
間浸漬し水洗し、前記定着液に１分間浸漬し水洗し、乾
燥することにより赤色部を得た。その後、バッキング層
に３％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を滲み込ませガーゼ
で拭き取ることによりバッキング層を完全に除去した。

マゼンタ発色現像液組成 マゼンタカプラー　　　　　　　　　　２．０ｇ１−（
２，４，６−１−リクロロフェニル）−３−（ｐ−ニト
ロアニリノ）−５−ピラゾロン現像主薬　・・　・・　
　　　　　　　２．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン・硫酸
塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２０．００ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　５．００ｍｆｆ１ポ
リエチレングリコール・　　　　　　０．６０−〇硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　２０．００ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　ｌＱなお、上記のマゼン
タ発色現像液に水酸化ナトリウムを添加して、２３℃に
おけるｐＨが１２．０になるように調整した。

イエロー発色現像液組成 イエローカプラー　　　　　　　　　　１．５　ｇａ−
（ｐ−カルボキシフェノキシ）−ａ−ピバロイル−２，
４−ジクロロアセト アニリド 現像主薬　　・・　　　　　　　　　　１．８６ｇ４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）アニリン・硫酸塩ニトロトリメチレンスルホ
ン酸　　　　３．００ｍｆｆ１亜硫酸ナトリウム　　・
・　　　　　　２０．００ｇエチレングリコール　　・
昏・・・・　５．００ｍ＜２ポリエチレングリコール　
・・・・ψ　０．６０諷ａ硫酸ナトリウム　　・・◆・
・φ　　　２０．００ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　　目なお、上記のイエロー発色現像液に水酸化ナ
トリウムを添加して、２３℃におけるｐｉが１２．０に
なるように調整した。

白黒現像液組成 亜流酸ナトリウム・ ハイドロキノン・ 水酸化カリウム（４８％水溶液） ジエチレングリコールｅ ジメゾン・・・ 炭酸ナトリウム・ 臭化カリウム・ チアジアゾール・・・・・・ 水を加えて 色素漂白液組成 ９６％硫酸　　　　　　　　　　　　　・４０１１ａ沃
化カリウム　　　　　　　　　　　　１５ｇ２．３．６
−ドリメチルキノキサリン　　　２ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１１２このようにして得られた試
料Ｎｏ、１２の製造工程において、第１回目の露光後及
び第２回目の露光後の白黒現像液中の白黒現像主薬の量
を、表３の０ｇ ０ｇ ５ｍｇ ２０■ａ Ｏ２７ｇ ０ｇ ２ｇ ０．０５ｇ ■ 試料Ｎｏ、１３及び１４を作成した。

表３　各白黒現像液中の白黒現像主薬 （ハイドロキノン、ジメゾン）量 得られた各試料Ｎｏ、１２〜１４について、実施例１と
同様にして各画素の濃度を測定した。結果を表４−１．
４−２に示す。なお、赤色光測定による結果は、各試料
とも同様であった。

表４−１　　各画素の試料の位置による濃度の平均値（
相対値）と濃度分布ΔＤ：青色光測定表４−２　各画素
の試料の位置による濃度の平均値（相対値）と濃度分布
ΔＤ＝緑色光測定１３・・・ハロゲン化銀材料、１４・
・・フォトマスク、１５・・・開口部、１６・・・露光
予定部分、２１、３１・・・光透過性基板、２２３２・
・・有色部、４３・・・カラーフィルター、４６ａ、　
４６ｂ・・・偏光板４７　・・・液晶、４８ａ、　４８
ｂ−電極。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 光透過性基板上にハロゲン化銀乳剤層を設けた感光材料
   をパターン露光した後、カプラー及び発色現像主薬を含
   有する発色現像液で処理して上記パターンに対応した色
   素像を形成する工程を有するカラーフィルターの製造方
   法において、前記パターン露光後に前記発色現像液で処
   理する以前に白黒現像主薬を５×１０＾−＾３〜５×１
   ０＾−＾６モル／ｌの濃度で含む白黒現像液で処理する
   ことを特徴とするカラーフィルターの製造方法。