JPH03214151A - 保存性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分舒〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さら
に詳しくは、保存性を改良したハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられるハロゲン
化銀は粒子形成された後、通常、化学増感されて感度が
高められ、また分光増感色素によって特定範囲波長の光
に感光するように分光増感される。

以上のようにして得られたハロゲン化銀乳剤は、カプラ
ー、染料等の写真用添加剤とともに、主にゼラチンをバ
インダとして支持体上に積層塗布され、乾燥されてハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料が形成される。該感光材料
はその後、画像露光され、現像処理されて所望の画像が
得られるが、感光材料の形成後、画像露光されるまでの
間に長期間放置されたり、高温・高湿の雰囲気中にさら
されると、かぶりの発生、減感、階調の乱れが見られる
ことがある。

これは、ハロゲン化銀粒子の表面に吸着している増感色
素、化学増感剤、かぶり防止剤、現像抑制剤、潜像安定
化剤等の各種写真用添加剤の吸着状態が変化したり、脱
着したりすることが主要因であるきとが知られている。

従来、このような保存性を向上させるために、添加剤の
種類の選択、添加方法の改善、添加量の調整等が検討さ
れてきたが、ハロゲン化銀粒子の種類が異なると、その
たびに調整を必要とし、また効果も充分とは言えない。

一方、ハロゲン化銀の中でも正常晶粒子より成る乳剤は
比較的保存性が良いが、隣接層に含有される他のハロゲ
ン化銀粒子の影響を受は易すがったり、また高感度化の
ために沃化銀含有率を高めたりすると保存性が劣化する
という欠点があることがわかった。

〔発明の目的〕

したがって本発明の目的は、高感度を維持したまま保存
性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することである。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、　支持体上に、感色性の異なる２種以
上の感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、投影面積の５０％以上が、粒子直径／粒子厚
さの比が５未満であるハロゲン化銀双晶粒子より成るハ
ロゲン化銀写真乳剤であって、該ハロゲン化銀乳剤が単
分散性であり、ＣｕＫａ線を線源とした（４２０）　Ｘ
線回折シグナルが唯一のピークを有し、最高ピーク高さ
Ｘ　Ｏ，１３における、回折線幅が回折角度（２θ）で
１．５度未満であるハロゲン化銀写真乳剤を、該感光性
層の少なくとも１層に添加し、かつハロゲン化銀正常晶
粒子より成るハロゲン化銀写真乳剤を、残りの感光性層
のうちの少なくとも１層に添加したことを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。

以下、本発明をより詳細に説明する。

双晶とは一つの粒子内に一つ以上の双晶面を有するハロ
ゲン化銀結晶を意味するが、双晶の形態の分類はクライ
ンとモイザーによる報文ホトグラフイシエ・コレスボン
デンッ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅ　Ｋｏｒｒａｓ
ｐｏｎｄｅｎｚ　）　９９巻９９頁、同１００巻、５７
頁に詳しく述べられている。双晶の二つ以上の双晶面は
互いに平行であっても平行でなくてもよい。双晶面は、
直接電子顕微鏡で観察することができるが、ハロゲン化
銀粒子を檎脂中に分散して固め、超薄切片試料として断
面から観察することもできる。

本発明のハロゲン化銀双晶粒子は、主として２枚以上の
平行な双晶面を有するものであることが好ましく、より
好ましくは偶数枚、特に好ましくは２枚の双晶面を有す
るものである。

本発明において主として２枚以上の平行な双晶面を有す
る双晶から成るとは、２枚以上の平行な双晶面を有する
双晶粒子数が大粒径粒子から数えたとき個数にして５０
％以上、好ましくは６０％以上、特に好ましくは７０％
以上の場合である。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は投影面積の５０％以上
が粒子直径／粒子厚さの比が５未満であるハロゲン化銀
双晶粒子からなるものであり、好ましくは投影面積の７
０％以上、特に好ましくは９０％以上である。また粒子
直径／粒子厚さの比は１．０〜４．５であることが好ま
しく、特に好ましくは１．１〜４．０である。ここでい
う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換算したと
きの直径である。

粒子の投影面積は、この粒子面積の和から求めることが
出来る。いずれも粒子の重なりが生じない程度に試料台
上に分布されたハロゲン化銀結晶サンプルを、電子顕微
鏡観察することにより得る事が出来る。粒子の厚さは電
子顕微鏡によって試料を斜めから観察することにより得
ることが出来る。

本発明に係る双晶粒子は、粒子全体に占める双晶粒子の
比率が投影面積にして５０％以上、好ましくは７０％以
上、特に好ましくは８５〜１００％である。

本発明における主として双晶より成る沃臭化銀乳剤は単
分散性であるが、本発明において、単分散性ハロゲン化
銀乳剤とは、平均粒径ｄを中心に±２０％の粒径範囲内
に含まれるハロゲン化銀重量が全ハロゲン化銀重量の７
０％以上であるものをいい、好ましくは８０％以上、更
に好ましくは９０％以上である。

ここに平均粒径ｄは、粒径ｄ８を有する粒子の頻度ｎ、
とｄ％との積ｎ　、Ｘ　ｄ　、３が最大になるときの粒
径ｄ１と定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５
人する）。

ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得る三七ができる。（測
定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする。

） 本発明の好ましい高度の単分散乳剤は によって定義した分布の広さが２０％以下のものであり
、更に好ましくは１５％以下、特に好ましくは１２％以
下である。

ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は単純平均とする。

ハロゲン化銀の結晶の構造を調べる方法としてＸ線回折
法が知られている。

Ｘ線の線源として色々な特性Ｘ線を用いることができる
。中でもＣｕをターゲットとしたＣｕＫ　ａ線は最も広
く用いられているものである。

沃臭化銀は岩塩構造を有し、ＣｕＫ　ａ線での（４２０
）回折線は２θ、７１〜７４度に観測される。シグナル
強度が比較的強く広角度であるため、分解能も良く結晶
構造を調べる上で最適である。

写真乳剤のＸ線回折の測定に当っては、ゼラチンを除去
し、シリコンなどの標準試料を混ぜ、粉末法によって測
定することが必要である。

測定方法に関しては、基礎分析化学講座２４「Ｘ線分析
」　（共立出版）などを参考に行なうことができる。

本発明に係る主として双晶より成る沃臭化銀乳剤は、Ｃ
ｕＫｃ線を線源とした（４２０）　Ｘ線回折シグナルの
最高ピーク高さＸ　Ｏ，１３において、回折線幅が、回
折角（２θ）で１．５度未満であることを特徴とするも
のである。より好ましくは、回折線幅が１．０度未満で
あり、特に好ましくは０．９０度以下である。

シグナルが存在するとは、最高ピーク高さＸｏ、１３に
おいて、その高さ以上のシグナル強度であることをいう
。本発明に係るノ・ロゲン化銀乳剤の前記回折シグナル
においては、ピークが唯一つである。ピークの数をカウ
ントする際、測定ノイズ及び最高ピーク高さの４％に満
たないピークは数えないものとする。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、ＣｕＫａ線を線源と
した（４２０）Ｘ線回折シグナルの最高ピーク高さＸｏ
、１３において水平に引いた線がシグナルによって切り
取られる線分をＡＡ’　とし、最高ピーク位置から垂直
に引いた線との交点をＢとした時、線分ＡＢの長さの線
分ＢＡ’の長さに対する比が１．０以下となるように区
切られることが好ましい。ここに線分ＡＡ’　は回折角
度の低角度側かの長さの線分ＢＡ’の長さに対する比が
０．９５以下であることがより好ましく、特に好ましく
は０．６０〜０．９０である。

本発明に係るハロゲン化銀双晶粒子は（ＩＩＩ）面と（
１００）面をあわせもつものが好ましく、粒子表面の２
０％以上が（１００）面であり、より好ましくは３０％
以上、特に好ましくは４０〜７０％が（１００）面であ
る。（１００）面以外の面は主として（１１１）面であ
ることが好ましい。

（１００）面と（１１１）面の比率は平らな試料台上に
ハロゲン化飯粒子を重ならないように分布させたサンプ
ルの（２００）面、　（２２２）面及び（２２０）面の
シグナルの強度比と粉末試料に８ける（２００）面と（
２２２）面及び（２２０）面のシグナルの比を比較する
ことにより決定できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、平均の沃化銀含有率が６
モル％未満であることが好ましく、更には好ましくは０
〜５モル％、特に好ましくは１〜４モル％である。

含有してよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、沃化銀を粒子内に局在さ
せることによって得ることができる。好ましい態様とし
ては、沃化銀含有率の高い内部核上にこれより沃化銀含
有率の低い沃臭化銀を積層構造として沈積させたもので
ある。

内部核の沃化銀含有率は１８〜４５モル％であることが
好ましい。特に好ましくは２５〜４０モル％である。

最外殻と内部核の間の沃化銀含有率は、それぞれ１０モ
ル％以上の差があることが好ましく、特に好ましくは、
２０モル％以上特に好ましくは３０〜４０モル％以上の
差があることである。

上記態様において、内部核の中心部、内部核と最外殻と
の間に更に別のハロゲン化銀相が存在してもよい。

又、最外殻の体積は粒子全体の１０〜９０モル％が良く
、５０〜８０モル％が更に好ましい。内部核、最外殻及
びこれ以外の別のハロゲン化銀相は均一組成であっても
よいし、均一組成の複数相から成る、ステップ状に組成
の変化する相群であってもよいし、あるいは相の中にお
いて連続的に組成の変化するような連続相であってもよ
いし、これらの組合せでもよい。

前記連続的に変化する態様の場合、沃化銀の含有率は粒
子内の沃化銀含有率が最大であるポイントから粒子外側
部に向けて単調に減少するものであることが好ましい。

沃化銀含有率が最大であるポイントにおける沃化銀含有
率は、１５〜４５モル％が好ましく、より好ましくは２
５〜４０モル％である。

又、粒子表面部の沃化銀含有率は３モル％以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは０〜２モル％、特に好ま
しくはｏ、ｉ　−ｉ、ｏモル％の沃臭化銀である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を得る方法としては、単分散
性の種結晶上に沃臭化銀もしくは臭化銀含有相を析出さ
せる方法が好ましく用いられる。特に好ましくは特開昭
６１−６６４３号に記載の単分散性球型双晶種乳剤を肥
大させる成育工程を設ける方法が挙げられる。　具体的
には、水溶性銀塩溶液と水溶性ハロゲン化物溶液を保護
コロイドの存在下に供給して行うハロゲン化銀写真乳剤
の製造方法において、 （イ）沃化銀含有率０〜５モル％のノ１０ゲン化銀沈澱
生成の初期から１／２以上の期間、母液のｐＢｒを２．
０〜−０．７に保つ核粒子生成工程を設け、（ロ）該核
粒子生成工程に続いて、母液に／％ロゲン化銀溶剤をハ
ロゲン化銀１モル当たり１Ｏ−６〜２．０モル含有し、
実質的に単分散性球形双晶であるハロゲン化銀種粒子を
形成する種粒子形成工程を設け、 （ハ）次いで、水溶性銀塩溶液と水溶性ノ・ロゲン化物
溶液及び／又はハロゲン化銀微粒子を加えて種粒子を肥
大させる成育工程を設ける方法が好ましく用いられる。

ここに母液とは、完成した写真乳剤に到るまでのハロゲ
ン化銀乳剤の調合の場に供される液（）＼ロゲン化銀乳
剤も含有される）である。

前記核粒子生成工程において形成されるノ１０ゲン化銀
粒子は、０〜５モル％の沃化銀を含有する沃臭化銀から
成る双晶粒子である。

ここでいう双晶とは一つの粒子内に一つ以上の双晶面を
有するハロゲン化銀結晶を意味するが、双晶の二つ以上
の双晶面は互いに平行であっても平行でなくてもよい。

又、結晶の外壁は（１１１）面から成るもの、（１００
）面から成るもの、あるいは両方の面から成るものであ
ってもよい。

本発明において、双晶核粒子は核粒子生成工程の初期の
１／２以上の期間に亘り保護コロイド水溶液中の臭素イ
オン濃度を０．Ｏ１〜５モル／Ｑ即ちｐＢｒ−２，θ〜
−０，７に保ち、好ましくは０．０３〜５モル／Ｑ（ｐ
Ｂ　ｒ　−１，５〜−０，７）に保ち、水溶性銀塩又は
水溶性銀塩と水溶性ノ・ロゲン化物を添加することによ
り得ることができる。

本発明における核粒子生成工程とは、保護コロイド液中
に水溶性銀塩が添加開始された時点から、新しい結晶核
が実質的に発生しなくなるまでの期間だけでなく、その
後に粒子の成長期間を含んでもよく、種粒子形成工程以
前の工程と定義される。

本発明において、核粒子のサイズ分布に制限はなく単分
散でも多分散でもよい。ここでいう多分散とは、粒子の
変動係数（前述の分布の広さと同義）が２５％以上のも
のを言う。本発明の核粒子としては、少なくとも核粒子
全体数に対して５０％以上の双晶粒子を含むことが好ま
しく、７０％以上含むことがより好ましく、９０％であ
ることが最も好ましい。

次に、核粒子生成工程で得られた核粒子をハロゲン化銀
溶剤の存在下に熟成し、単分散性の球形粒子から成る種
粒子を得る種粒子形成工程について説明する。

ハロゲン化銀溶剤存在下での熟成（以下、巣に熟成と称
す）は、大粒子と小粒子が共存する際、小粒子が溶解し
て大粒子が成長し、一般には粒子サイズ分布が広くなる
と考えられているオストワルド熟成とは異なると思われ
る。前記核粒子生成工程で得られた核粒子からの種粒子
の熟成条件としては、０〜５モル％の沃化銀含有率のハ
ロゲン化銀を用いて双晶核粒子を生成させる前記核粒子
生成工程を経た乳剤母液を、■０−５〜２．０モル／銀
モルのハロゲン化銀溶剤の存在下に熟成を進めることに
よって実質的に単分散性球形種粒子が得られる。実質的
に単分散性とは、前に定義した分布の広さが２５％未満
であることを言う。

又、実質的に球形粒子とは、電子顕微鏡写真でハロゲン
化銀粒子を観察した場合に、（１１１）面あるいは（１
００）面等の面が明らかに判別できない程度に丸みを帯
びており、かつ粒子内の重心附近の１点に互いに直交す
る３次元軸を設定した場合、粒子平面像の縦、横及び高
さ方向の最大粒子好ましくは１．０〜１．５にある粒子
を言う。

又、本発明において該球形粒子が全種粒子数の６０％以
上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは、その殆ど
を占めていることが好ましい。

本発明の種粒子形成工程で用いられるハロゲン化銀溶剤
としては、（ａ）米国特許３，２７１．．１５７号、同
３，５３１．２８９号、同３，５７４．６２８号、特開
昭５４−１０１９号、同５４−１５８９１７号及び特公
昭５８−３０５７１号に記載された有機チオエーテル類
、（ｂ）特開昭５３−８２４０８号、同５５−２９８２
９号及び同５５−７７７３７号等に記載されたチオ尿素
誘導体、（ｃ）特開昭５３−１４４３１９号に記載され
た、酸素又は硫黄原子と窒素原子で挾まれたチオカルボ
ニル基を有するＡｇＸ溶剤、（ｄ）特開昭５４−１００
７１７号に記載されたイミダゾール類、（ｅ）亜硫酸塩
、（ｆ）チオシアナート類、（ｇ）アンモニア、（ｈ）
特開昭５７−１９６２２８号に記載されたヒドロキシア
ルキルで置換したエチレンジアミン類、（ｉ）特開昭５
７−２０２５３１号に記載された置換メルカプトテトラ
ゾール類、（ｊ）水溶性臭化物、（ｋ）特開昭５８−５
４３３３号に記載されたベンゾイミダゾール誘導体等が
挙げられる。

次に、これら（ａ）〜（ｋ）のハロゲン化銀溶剤のＨＯ
ＣＨ，ＣＨ，ＳＣＨ，ＣＨ，ＳＣＨ，ＣＨ，０）ＩＣＨ
２ＮＨＣＯＣＨ，ＣＨ２Ｃ００Ｈ ＣＨ，５Ｃｔ１．ＣＨ，ＳＣ！Ｈｓ ＣＨｘｌＪＨＣＯＣｘＨｔ ＣＨｚＳＣＨｘＣＨ２ＳＣＨｔＣＨ２ＣＯＯＨ（ｅ） Ｋ１ＳＯ３，ＫａｚＳＯｓ （ｆ） ＮＨ，ＳＣＮ、　ｌ［ｓｃＮ （ｇ） ＮＨｌ （ｈ） （ＨＯＣＨｚＣＨｚ）ｚＮｃＨｚｃＨｚＮ（ＣＨ２ＣＦ
ＩｚＯＨ）ｚ（ＣｚＨｉ）ｚＮｃＨｚｃＨｚＮ（ＣＨｚ
ＣＬＯＨ）ｚ（ｊ） ＮａＢｒ、　ＮＨ４Ｂｒ、　ＫＢｒ これらの溶剤は２種以上組み合わせて用いることができ
る。好ましい溶剤としては、チオエーテル類、チオシア
ナート類、チオ尿素類、アンモニア、臭化物が挙げられ
、特に好ましくはアンモニアと臭化物の組合せが挙げら
れる。

これらの溶剤は、ハロゲン化銀１モル当たり１０−’〜
２モルの範囲で用いられる。

又、ｐＨとしては３〜１３．温度としては３０〜７０℃
が好ましく、特に好ましくはｐＨ６〜１２、温度３５〜
５０℃の範囲である。

本発明の好ましい実施態様の１例を示せば、ｐＨ１０，
８〜１１．２、温度３５〜４５℃でアンモニア０．４−
１．０モル／（ｌと臭化カリウム０．０３〜０．５モ４
　／　（ｌヲＭみ合わせて用い、３０秒〜１０分間熟成
することにコり好適な種粒子を含む乳剤が得られた。

本発明の種粒子形成工程の期間中に熟成を調震する目的
で水溶性銀塩を加えても差し支えない。

ハロゲン化銀種粒子を肥大させる種粒子成育工程は、ハ
ロゲン化銀の沈澱中、オストワルド熟成中のｐＡｇ、ｐ
Ｈ，温度、ハロゲン化銀溶剤の濃度及びハロゲン化銀組
成、銀塩及びハロゲン化物溶液の添加速度をコントロー
ルすることにより達成される。

本発明で得られた種粒子を肥大させる条件としては、特
開昭５１−３９０２７号、同５５−１４２３２９号、同
５８・１１３９２８号、同５４−４８５２１号及び同５
８−４９９３８号にも見られるように、水溶性銀塩溶液
と水溶性ハライド溶液をダブルジェット法によって添加
し、添加速度を粒子の肥大に応じて新核形成が起こらず
、オストワルド熟成が起こらない範囲で徐々に変化させ
る方法が挙げられる。種粒子を肥大させる別の条件とし
て、日本写真学会昭和５８年年次大会要旨集８８真に見
られるように、ハロゲン化銀微粒子を加え溶解、再結晶
することにより肥大させる方法も用い得るが前者の方法
が好ましい。

本発明ｌこ係るハロゲン化銀乳剤の製造に当たってハロ
ゲン化銀粒子の成長条件としては、ｐＨ６〜１２．温度
４０〜８５℃、ｐＨ１，５〜５．８が好ましい。

ｐＨとしては１．８〜３．５が特に好ましい。ｐＡｇと
しては６．０〜９．５が特に好ましく、温度は６０〜８
０℃が特に好ましい。

成長に当たっては硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液を
ダブルジェット法により添加することが好ましい。又、
状変は沃化銀として系内に供給することもできる。添加
速度は、新しい核が発生しないような速度で、かつオス
トワルド熟成によるサイズ分布の広がりがない速度、即
ち新しい核が発生する速度の３０〜１００％の範囲で添
加することが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤の中心部の高沃化銀含有
率相（内部核）の成長時に用いる硝酸銀水溶液の濃度は
ＩＮ以下が好ましく、特に０．３〜０．８Ｎが好ましい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造に当たっては、製造時
の撹拌条件が極めて重要である。撹拌装置としては特開
昭６２−１６０１２８号に示される、添加液ノズルを撹
拌機の母液吸入口に近く液中に設置した装置が特に好ま
しく用いられる。又、この際、撹拌回転数は４００〜１
２００ｒｐ＋ｍにすることが好ましい。

本発明の感光材料においては、前記双晶粒子とともに正
常晶粒子が用いられる。

前記正常晶粒子としては、立方体、８面体、１４面体、
あるいは球状の粒子が好ましく用いられる。

このうち球状を除く正常晶粒子において（１００）面と
（１１１）面の面比率は、任意のものが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤中の粒子の面比率は、以下に述べるＸ
線回折法により測定することができる。

ターゲットとしてＣｕを用い、ＣｕのＫａ線を線源とし
て、管電流１ＯｌＡで、ハロゲン化銀の（１００）面、
（１１０）面、さらに（１１１）面の回折パターンを測
定した場合、回折角（２θ）が２９〜３３度の範囲に（
１００）面に対する回折ピーク（Ａ）が現れ、回折角（
２θ）が４３〜４７度の範囲に、（１１０）面に対応す
る回折ピーク（Ｂ）が現れる。

さらに、回折角（２θ）が５３〜５７度の範囲に（１１
１）面に対応する回折ピーク（Ｃ）が現れる。それぞれ
の回折ピーク強度をもとにして、任意の面比率は、以下
の計算式によって求めることができる。

（例）　（１００）面比率（％）の計算１；臭化銀の（
１００）面の出現確率 ０．５５　；臭化銀の（１００）面の出現確率０．１６
　；臭化銀の（１００）面の出現確率（１１０）面比率
、さらに（Ｉｌｌ）面比率についても、同様にして求め
ることができる。

前記正常晶乳剤において、（１１１）面比率で、２０％
以上のものが好ましく、さらに好ましくは７０％以上の
ものが用いられる。

また、球状であるハロゲン化銀粒子は特開昭５７１８２
７３０号、同５９−１７９３４４号、同５９−１７８４
４７号等に開示されているように、ハロゲン化銀粒子の
形成が終了したのちハロゲン化銀溶剤の存在下熟成する
ことによって得ることができる。

本発明において球状であるとは、ハロゲン化銀粒子の外
形を形作る多角形のうち最大の面積を有する面に着目し
たとき、該多角形の最長の辺を仮定したときの長さａに
対し１／６Ｑ−１／２１２に相当する曲率半径の丸みを
球型化前の多角形の陵部分に有していることと定義され
る。

粒子の丸みは電子顕微鏡によるハロゲン化銀粒子の観察
から求めることができる。

本発明の正常晶粒子はコア／シェル型粒子であることが
好ましい。

コア／シェル型粒子は、沃化銀含有率の異なる２つ以上
の相から構成されている殻層構造のハロゲン化銀粒子か
ら成るものであり、沃化銀の含有率が内部核（コアと称
する）より表面殻（シェルと称する）の方が少い沃臭化
銀が好ましい。

内部核（コア）の沃化銀含有率は６モル％以上のものが
好ましく、より好ましくは８モル％以上、特に好ましく
は１０モル％以上である。表面殻の沃化銀含有率は６モ
ル％未満が好ましく、より好ましくは０〜４．０モル％
である。

コア／シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占める体
積は１０〜８０％が好ましく、より好ましくは１５〜７
０％、である。

またコア部の占める体積は粒子全体の１０〜８０％とす
るのが好ましく、２０〜５０％が更に好ましい。

本発明において、コア／シェル型粒子が沃臭化銀である
場合、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高いコア部と
含有率の低いシェル部との含有率差は、シャープな境界
を有するものでもよく、また境界の必ずしも明白でない
連続して変化するものであってもよいが、シャープな境
界を有するものがより好ましい。また多殻構造も有用で
ありコア部と表面ンエル部の中間の沃化銀含有率を宵す
る中間殻をもつコア／シェル構造も好ましく用いられる
。

前記中間殻を有するコア／シェル型ノ・ロゲン化銀粒子
からなる場合、中間殻の体積は粒子全体の５〜６０％、
更には２０〜５５％がよい。

表面シェルと中間殻、中間殻とコアの沃化銀含有率差は
それぞれ３モル％以上あることが好ましく、表面シェル
とコアの沃化銀含有率差は６モル％以上あることが好ま
しい。

本発明において用いることができる正常晶コア／シェル
型ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有率は４〜２０モル
％が好ましく、より好ましくは５〜１５モル％である。

また本発明の効果をそこなわない範囲で塩化銀を有して
もよい。

本発明で用いるコア／シェル型乳剤は、特開昭５９−１
７７５３５、同６０−１３８５３８号、同５９−５２２
３８号、同６０１４３３３１号、同６０−３５７２６号
及び同６０−２５８５３６号等に開示された公知の方法
によって製造することができる。特開昭６０−１３８５
３８号実施例記載の方法のよウニ、コア／シェル型ハロ
ゲン化銀乳剤を種粒子から出発して成長させることか好
ましく、この場合、粒子中心部にはコアとは異なるハロ
ゲン組成領域をもつことがありうる。このような場合種
粒子のハロゲン化銀組成は臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意の組成のものを持ちうる
が、沃化銀含有率が１０モル％以下の沃臭化銀または臭
化銀が好ましい。

また種粒子の全ハロゲン化銀に占める体積は５０％以下
が好ましく、１０％以下が特に好ましい。

また、上記コア／シェル型粒子形成時にコアあるいは中
間殻の形成直前、直後等の位置において、主として沃化
物を用いたハロゲン置換を行う方法も好ましく用いられ
る。

上記コア／フェル型ハロゲン化銀粒子における沃化銀の
分布状態は、各種の物理的測定法によって検知すること
ができ、例えば日本写真学会・昭和５６年度次大会講演
要旨集に記載されているような、低温でのルミネッセン
スの測定やＸ線回折法によって調べることができる。

前記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀
溶剤を存在させることができる。

前記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成す
る過程及び／または成長させる過程で、カドミウム塩、
亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む
）、ロジウム塩（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）
から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオンを添加
し、粒子内部に及び／または粒子表面にこれらの金属元
素を含有させることがでさ、また適当な還元的雰囲気に
おくことにより、粒子内部及び／または粒子表面に還元
増感核を付与できる。

前記コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよ
いし、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去
する場合には、リサーチ・ディスクロジａｒ　−（Ｒｅ
ｓｅａｃｂ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ以下ＲＤと略す）１
７６４３号■項に記載の方法に基づいて行うことができ
る。

前記コア／シェル型／Ｓロゲン化銀粒子は、潜像が主と
して表面に形成されるような粒子であってもよく、また
主として粒子内部に形成されるような粒子でもよい。

前記コア／シェル型／・ロゲン化銀粒子のサイスとして
は０．１〜ＩＯμ譚、好ましくは０．２〜５μ■、特に
好ましくは０．３〜２μｍのものを用いうる。

前記コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子
サイズ分布をもちりものを用いても構わない。粒子サイ
ズ分布の広い多分散性乳剤を用いてもよし、粒子サイズ
分布の狭い単分散性乳剤を用いてもよい。また、多分散
性乳剤と単分散性乳剤とを混合して用いてもよいが、単
分散性乳剤を単独または２種以上組み合せて用いるのが
好ましい。正常晶粒子より成る乳剤における“単分散性
乳剤”とは前記したものと同義である。

本発明の感光材料に用いるノ＼ロゲン化銀乳剤は、常法
により化学増感することができ、また増感色素を用いて
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定繭等を加え
ることかでさる。該乳剤のバインダとしては、ゼラチン
を用いるのが有利である。

本発明においては、支持体上に感色性の異なる２種以上
の感光性層を有し、感光性層の少なくとも一層に本発明
の双晶粒子より成る乳剤を含有させ、残りの感光性層の
少なくとも一層に正常晶粒子より成る乳剤を含有させる
。

さらに好ましい態様としては、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の感光性層の少なくとも１つが、同一感色性で
感度が異なる２層以上から成り、該２層以上の層のうち
の少なくとも一層に本発明の双晶粒子より成る乳剤を含
有させ、それ以外の層の少なくとも一層に正常晶粒子よ
り成る乳剤が含有させられる。

さらに好ましい態様としては、支持体上に感色性の異な
る２種以上の感光性層を有し、感光性層の少なくとも１
つが同一感色性で感度が異なる２層以上から成り、うち
最高感度層の少なくとも一層に本発明の双晶粒子より成
る乳剤を添加し、最低感度層の少なくとも一層に正常晶
粒子よりなる乳剤か添加される。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

本発明はカラーネガ、カラーリバーサル等のカラー感光
材料に好ましく用いられる。特に支持体上に青感層、緑
感層、赤感層をそれぞれ少なくとも１層有するカラーリ
バーサル感光材料に好ましく用いられる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に補正の効果を有しているカラードカプラー競合カプ
ラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現
像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調
色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感剤、
分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用なフラグメ
ントを放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルタ層、ハレーションＲ止層、イラ
ジェーション防止層等の補助層を設けることかできる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光
材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有させ
られてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ、！光増白剤、
マント剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶり防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明の詳細な説明する。

（球型種乳剤の調製） 特開昭６１−６６４３号の方法によって、単分散性の球
型種乳剤；Ｅｍ−７を調製した。

種乳剤の調製 り、　　アンモニア水（２８％）　　　　　　　　７０
５　ｖａ（１４０℃で激しく撹拌したＡ１液に、Ｂ８液
とＣ４液をダブルジェット法により３０秒で添加し、核
の生成を行った。この時のｐＢｒは１．０９〜１．１５
であった。

１分３０秒ｖｋＤ１液を２０秒で添加し５分間の熟成を
行った。熟成時のＫＢｒ濃度は０．０７１モル／＋２、
アンモニア濃度は０．６３モル／Ｑであった。

その後ｐＨを６．０に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行っ
た。この種乳剤を電子顕微鏡観察したところ、平均粒径
０．３６μ１１ 分布の広さ１８％の単分散性球 型乳剤であった。

比較例 前記の種乳剤Ｅｍ− を用い、 平均沃化銀含有 率１．９３モル％である平板状の比較乳剤Ｅ　ｍ　−Ａ
を調製した。

６５℃で激し く撹拌したＡ２に、Ｂ２液と Ｃ２液を４０．５ 分でダブルジェット法により添加した。この間は硝酸に
てｐＨ２，０にｐＡｇは９４０に終始保った。Ｂ２液と
Ｃ８液の添加速度は初期と最終で２．９５倍となるよう
に直線的に増加させた。

添加終了後、ｐＨを６．０にあわせ、過剰の塩類を除去
するため、デモール（花王アトラス社製）水溶液及び硫
酸マグネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、ｐＡｇ
　８．５．４０℃においてｐＨ５，８５の乳剤を得た。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ平均粒径
０，９２μｍ１分布の広さ１４％、投影面積の８８％が
１００％の（１１１）面からなる平板状ハロゲン化銀粒
子であった。

またこの平板状ハロゲン化銀粒子の平均粒子直径／粒子
厚さ比は３，６であった。この乳剤のＣｕＫ　ａはピー
ク間隔０．２７度（２θ）の２つの鋭いピークからなる
ものであった。

尚、本〔実施例〕における乳剤サンプルの測定はすべて
日本電子（株）製ＪＤＸ−１１型を装置として用い、回
折線の単色器としてグラファイト製モノクロメータを、
測定条件として、管電圧４０ｋＶ。

管電流５０ｍＡ、ステップ角度０．０２度（２θ）で行
った。本測定条件にて標準サンプルとして用いたシリコ
ン粉末の（３３１）回折シグナルの半値幅は０，３３度
（２θ）であった。

比較例２ 前記の種乳剤Ｅｍ−７を用い、平均の粒子体積はＥ　ｍ
　−Ａと同一であって、平均沃化銀含有率８゜０モル％
であり、粒子内部に高沃化銀含有率相を有する単分牧の
双晶乳剤の比較乳剤Ｅｍ−Ｂを調製した。

７５°Ｃで激しく攪拌した。Ａ３液にダブルジェット法
で８３−１液とＣ３−１液を添加した。この際ｐＨを硝
酸で２．０に保ち、ｐＡｇを８．０に保った。添加時間
は４５分、添加速度は初期と量終で１，９＠となるよう
に直線的に増加させた。次に同じ液中にＢ、−２液と０
３−！液をダブルジェット法で添加した。この際ｐＨを
２．０に、ｐＡｇを８．０に保った。添加時間は２８分
、添加速度は初期と最終で１．７５倍となるよう直線的
に増加させた。添加終了後ｐＩ（を６．０に合わせ過剰
な塩類を除去するためデモール水溶液及び硫酸マグネシ
ウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い４０℃にてｐＡｇ８
．５の乳剤を得た。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ平均粒径
Ｑ、７５μｍ　、分布の広さ１５％、　（１００）面と
（１１１）面を有する単分散性の平板状ハロゲン化銀乳
剤であった。

この乳剤のＣｕＫａ線を線源とした（４２０）回折線は
ピーク間隔１．３２度の２つのピークからなる幅の広い
シグナルであった。

（本発明の乳剤Ｅｍ−１の調製） 前記の種乳剤を用い平均粒子体積はＥｍ−Ａ、Ｅｍ−Ｂ
と同体積であって平均沃化銀含有率が２゜２５モル％で
ある本発明の乳剤Ｅｍ−１を調製した。

７５℃で激しく攪拌したＡ４液にダブルジェット法で８
４−、液とＣ３−１液を添加した。この際ｐＨを硝酸で
２．０、Ｉ）Ａｇを８４０に保った。添加時間は１６分
、添加速度は初期と最終で１．２７にとなるように直線
的に増加させた。次に同じ液中に８４−２液とＣ１−２
液をダブルジェット法で添加した。この際ｐＨを２．０
に、Ｉ）Ａｇを８．０に保った。添加時間は３８分、添
加速度は初期と最終で１．８０倍となるよう直線的に増
加させた。添加終了後比較例１．２と同様に脱塩沈澱を
行い４０°ＣにてｐＡｇ８．５、ｐＨ５，８５の乳剤を
得た。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ１００％
双晶粒子よりなり、平均粒径０．７３μｍ１分布の広さ
１１％のハロゲン化銀乳剤であった。また投影面積の１
００％が粒子直径／粒子の厚さの比が１．０〜１．５で
あり、（１００）面と（１１１）面を有し、その比率は
６４：３６であっｊ；。

この乳剤のＣｕＫＣ線を線源とした（４２０）回折線は
ただ１つのピークを有し、最高ピーク高さ×０．１３に
おける回折幅は０．８１６度（２θ）であった。

また最高ピークより垂直におろした線とピーク高さＸ　
Ｏ，１３において水平に引いた線が交わる点をＢとし、
ピーク高さＸ　Ｏ，１３において水平に引いた線がシグ
ナルにより切られた線分をＡＡ’としたときＡＡ’はＢ
によってＡＢ　：　ＢＡ’−０，８５：ｌに分けられた
。

（本発明の乳剤Ｅｍ−２の調製） 前記Ｂ４−２の液を下記溶液ｌこ代えた以外は前記Ｅｍ
−１と同様にして平均沃化銀含有率２．０２モル％の本
発明の乳剤Ｅｍ−２を調製した。

Ａ。

Ｂ　、− Ｃ８− Ｃ白 溶液Ａ、と同じ 溶液Ｂ、−１と同じ 溶液Ｃ４−１と同じ 溶液Ｃ４−！と同じ 得られた乳剤を電子１Ｂ！微鏡にて観察したところ１０
０９舊双晶粒子よりなり、平均粒径０．７３μｍ、分布
の広さ１１％のハロゲン化銀乳剤であった。また投影面
積の１００％が粒子直径／粒子の厚さの比が１．０〜１
．５であり、（１００）面と（１１１）面を有し、その
比率は６５：３５であった。

この乳剤のＣｕＫａ線を線源とした（４２０）回折線は
唯１つのピークを有し、最高ピーク高さ×０．１３にお
ける回折幅は０．８２０度（２θ）であった。また最高
ピークより垂直におろした線とピーク高さ×０．１３に
おいて水平にひいた線が交わる点をＢとし、ピーク高さ
×０．１３において水平に引いた線がシグナルを切る線
分をＡＡ’としたときＡＡ’はＢによってＡＢ　：　Ｂ
Ａ’−０，８６：ｌに分けられた。

（正常晶乳剤Ｅｍ−３，４，５及び６の調製）特開昭５
９−１７１３４４７号の方法を参考にして沃化銀含有率
がコア部で３０モル％、シェル部で０．１モル％、平均
で５．０モル％、平均粒径０．２７μｍ１分布の広さ１
２％の１４面体粒子より成る単分散性コア／シェル乳剤
Ｅｍ−３を調製しｔ二。

同様の方法で沃化銀含有率がコア部１２モル％シェル部
０．１モル％、平均で２．５モル％、平均粒径０．２７
μ■、分布の広さ１２％の１４面体粒子より成る単分散
性コア／シェル乳剤Ｅｍ−４を調製した。

同様の方法で平均粒径が０．６５μ園である以外はＥｍ
−３と同じであるＥｍ−５を調製した。さらに、同様の
方法で沃化銀含有率がコア部４０モル％。

シェル部０，５モル％平均で８．０モル％平均粒径０．
６５μｍ１分布の広さ１２％の１４面体粒子より成る単
分散性コア／シェル乳剤Ｅｍ−６を調製した。

〈各乳剤の増感処理〉 以上のハロゲン化銀乳剤Ｅ　ｍ　　Ａ　ＳＥ　ｍ　　Ｂ
　％Ｅｍ−１．Ｅｍ２、Ｅ　ｍ　−３、Ｅｍ−４、Ｅｍ
−５、Ｅ　ｍ　−６、Ｅ　ｍ　−７それぞれにチオ硫黄
ナトリウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの
適量を加え５０°Ｃにて化学熟成を行った。化学熟成後
、増感色素と安定剤として４−＝ヒドロキシー６−メチ
ルー１．３．３ａ、７−チトラザインデ二／を加えた。

これらの乳剤を用いて以下に示す多層カラー感光材料を
作成した。

〔実施例−１〕 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー反転感光材料の比較試料として試料１０１を作成し
た。各成分の塗布量はｇ／■２で示す。

ただし、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量
で示す。

第１層（ハレーション防止層） 紫外線吸収剤Ｕ　−１０，３ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，４ 高沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　　１．０黒色コ
ロイド銀　　　　　　　　　　　　０．２４ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　２．０第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　　０．１
高沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　　０．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１．０第３層（低感
度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ−１，
５−２）により分光増感されたＡｇＢｒ１　（Ａｇｌ　
４．ロモル％、平均粒径０．２５μｍ）０．５ カプラーＣ−１０，３ 高沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　０．６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　１．３第４層（高感度
赤感性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ−１，５
−２）により分光増感されたＡｇＢｒＩ　（Ａｇｌ　２
．５モル％、平均粒径０．６μ＋＋＋）０．８ カプラーＣ−１１，０ 高沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　　１．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１．８第５層（中間
層） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　　０．１
高沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　　０．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．９第６層（低感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層）緑色増感色素（Ｓ−３，５
−４）により分光増感されたＡｇＢｒ１　（Ｅ　ｍ　−
３）　　　　　　　　　　　　０．６力ブラーＭ−１０
，１５ カプラーＭ　−２０，０４ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　０．５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　１．４第７１（高感
度緑感性ハロゲン化乳剤層）緑色増感色素（Ｓ−３，５
−４）により分光増感されｔ：ＡｇＢｒ１　　　（Ｅ　
　ｍ　　−Ａ　　）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９力
プラーＭ−１０，５６ 力ブラーＭ　−２０，１２ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　　１．０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１・５＠８層（中間層
） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルタ層） 黄色コロイドｆｆｉ　　　　　　　　　　　　　　０．
１ゼラチン・０．９ ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　　０．１
高沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　　０．２Ｌｉｇ
１０層（低感度責感性）・ロゲン化銀乳剤層）青色増感
色素（５−５）により分光増感されたＡｇＢｒ１　（Ａ
ｇｌ　２．５モル％、平均粒径０．３５μｍ）　　０．
６カプラーｙ　−１１，４ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　　０．６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１゛３第１１層（高
感度青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（５−５
）により分光増感されたＡｇＢｒ１　（Ａｇｌ　２．５
モル％、平均粒径０．９μ＠）０．９ カプラーＹ　−１３，５ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　　１．４ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　２．１第１２層：第
１保護層 紫外線吸収剤Ｕ　−１０，３ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，４ ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　　０．１
高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　　０．６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１．２第１３層：第
２保護層 平均粒径（ｒ　）　０．０８μｍ１沃化銀１モル％を含
む沃臭化銀からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤　
　　　　　　　　　　銀量　　　　０．３ポ リ メチルメ タ ク リレート粒子 （直径１．５μｍ） ０．０６ 界面活性剤Ｓ＾ ０．００４ ゼラチン ０．７ 尚、 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤■や界面活性
剤を添加した。

紫外線吸収剤Ｕ ■ 紫外線吸収剤Ｕ 増感色素Ｓ ■ 増感色素Ｓ 増感色素Ｓ 増感色素Ｓ 増感色素Ｓ ５ カプラーＣ カプラーＭ ■ しｔ カプラーＭ カプラーＹ ■ ゼラチン硬化剤Ｈ−１ 界面活性剤ＳＡ− ＮａＯｓ　５−Ｃ１ｆｆＣ００ＣＲ！　（ＣＦ　！　Ｃ
Ｆ　！　）！　ＨＣＨ，Ｃα）ＣＨｚ（ＣＦｚＣｈ）、
Ｈ−１ −３ Ｃ，Ｈ。

Ｃ２Ｈ＊ 次に、 試料ｌ旧の第６層と第７層の／％ロゲン化銀乳剤を表− ■のよ うに変えて試料１０２〜１１０を作 成した。

表 試料１０１−１１０を４０℃、ＲＨ８０％で７日間強制
劣化処理した後、処理しない試料と同時に、白色光を用
いてウェッジ露光後下記現像処理を行った。

処理工程　　　　処理時間　　　処理温度第１現像　　
　　　６分　　　　　３８・Ｃ水　　　　洗　　　　　
　　　　２〃　　　　　　　　　〃反　　　　転　　　
　　　　　　２１／〃発色現像　　　　　６〃　　　　
　〃 調　　　　整　　　　　　　　　２〃ｌ／漂　　　　白
　　　　　　　　　　［３ｔｔ　　　　　　　　　　　
ｔｔ定　　　着　　　　　　　　　４　／／　　　　　
　　　　ｔｔ水　　　　洗　　　　　　　　　４　〃　
　　　　　　　　〃安　　　定　　　　　　　　　ｌ　
〃　　　　　　　常　　　温乾　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである 第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルホネート　　３０ｇ炭酸ナトリウム（１水塩） １−フェニル−４−メチル−４−ヒ ビラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて 反　　転　　液 ！−トリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩 塩化第１錫（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム ０ｇ ドロキシメチル−３− ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ５ｆ２ １Ｏ００ＩＩＱ ｇ ｇ Ｏ，１ｇ ｇ １５履ａ １０００ｍｆｆ 亜硫酸ナトリウム 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　　　　９０ｍＱ
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇントラジ
ン酸　　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−
アミノアニリン・硫酸塩ｕｇ ２．２−エチレンジチオジェタノール　　　１ｇ水を加
えて １０００ａ＋７２ 調　　整　　液 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）ｇ チオグリセリン　　　　　　　　　　　０．４ｍ（２氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　３−１２水を加
えて　　　　　　　　　　　　　ｌ０００＋＋ｆｆ漂　
　白　　液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）アンモニウム（２
水塩）　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　１０００ｓ１２着　　液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　１０００ｍ４定　　液 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　５■ａコニ
ダツクス（コニカ株式会社製）５．１２水を加えて　　
　　　　　　　　　　　１０００ｍｆｆ現像処理された
各試料をＸ−Ｒｉｔｅ社製濃度計３１０型で、ステータ
スＡフィルタを用いて濃度測定した。緑光による測定結
果より、強制劣化処理によるかぶり増加（本実施例は反
転感光材料なので、最大濃度の低下となって現れる）８
よび感度値（強制劣化処理しない試料１０１の感度を１
００とした）を計算し、表−２に示した。

尚、感度値は、緑光測定による濃度１．８の点で計算し
て得たものである。

定 安 表−２ 本実施例では高感度層に本発明の双晶粒子より成る乳剤
を添加し、低感度層に正常晶粒子より成る乳剤を用いた
場合に、保存性が改良されたことがわかる。高感度層、
低感度層ともに正常晶粒子より成る乳剤の場合は、低感
度層乳剤の沃化銀含有率の影響を受けて保存性が劣化し
ているし、高感度層乳剤の高状変化によって感度は上昇
するが保存性は劣化して好ましくないことがわかる。

〔実施例−２〕 実施例−１で用いたＥｍ−Ａ、ＢおよびＥｍ−ｌ〜７に
ついて、赤感性増感色素を用いることによって赤感性乳
剤とし、実施例−１の試料１０１の第３層と第４層につ
いて、実施例−１と同様にして試料２０１〜２１０を作
製した。以下、実施例−１と同じ強制劣化処理および露
光を行ない、得られた試料を赤光で濃度測定して評価し
たところ、実施例−１と同様の効果が認められた。

〔実施例−３〕 実施例−１で用いたＥｍ−Ａ、ＢおよびＥｍ−１〜７に
ついて、青感性増感色素を用いることによって青感性乳
剤とし、実施例−１の試料１０１の第１θ層と第１１層
について、実施例−１の表−１と同様にして試料３０１
〜３１０を作製した。以下、実施例−１と同じ強制劣化
処理および露光を行ない、得られた試料を青光で濃度測
定して評価したところ、実施例−１と同様の効果が認め
られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、感色性の異なる２種以上の感光性層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、投影面積
   の５０％以上が、粒子直径／粒子厚さの比が５未満であ
   るハロゲン化銀双晶粒子より成るハロゲン化銀写真乳剤
   であって、該ハロゲン化銀乳剤が単分散性であり、Ｃｕ
   Ｋα線を線源とした（４２０）Ｘ線回折シグナルが唯一
   のピークを有し、最高ピーク高さ×０．１３における、
   回折線幅が回折角度（２θ）で１．５度未満であるハロ
   ゲン化銀写真乳剤を、該感光性層の少なくとも１層に添
   加し、かつハロゲン化銀正常晶粒子より成るハロゲン化
   銀写真乳剤を、残りの感光性層のうちの少なくとも１層
   に添加したことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。