JPH0321947A - 超迅速処理可能なカラー写真感光材料およびそのカラー画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその
カラ一画像形成法に関するものであり、詳しくは超迅速
処理性に優れた高品質のカラープリントｔ形戚するため
の新規なカラー写真感光材料およびそのカラー画像形成
法に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の処理に対しては、１す筐す
高効率、高生産性が要求されるようになりつつある。こ
の傾向は％にカラープリントの生産に対して顕著であり
、短納期の仕上げに対する要請からプリント処理時間の
短縮が強く望１れている。

カラープリントヲ仕上げる工程は、良く知られているよ
うに認尤および発色現像処理からなっている。高感度な
感光材料を用いることが露光時間の短縮につながる。一
方、発色現像処理時間の短縮に対しては現像の迅速化の
可能な感光材料と処理液あるいは処理方法を組み合わせ
たシステムの実現が必須である。

こうした課題を達戚する技術として、従来カラープリン
ト用感光材料（以下カラー印画紙と呼ぶ）に広く用いら
れてきた臭化銀含有率の高い塩臭化銀乳剤の代りに塩化
銀乳剤金含有するカラー写真感光材料を処理する方法が
知られている。例えば、国際特許公開ＷＯｒ７−０←！
３←号には塩化銀乳剤よりなるカラー写真感光材料全実
質的に亜硫酸イオンおよびベンジルアルコールを含呵レ
耽いカラー現像液で迅速処理する方法が開示されている
。

オた、上記％許以外にも特開昭６／−７０１１２号には
高塩化銀カラー写真感光材料を用い、現像中、現像浴へ
の植流が起こらない量の補充Ｉｔヲ添加するという現像
液の低補元化のための方法が記軌され、さらに、特開昭
６３−／Ｏｔｔｊ！号には、処理の安定化を目的として
、高塩化銀カラー写真感光材料をヒドロキシルアミン系
化合物と一定濃度以上の塩素イオン紮含む発色現像液で
処理する方法が開示されている。

このように高塩化銀乳剤の使用や現像処理液の工夫によ
って、従来の塩臭化銀乳剤の系に於ける３分３０秒現像
（例えば富士写真フィルム■製カラー処理ＣＰ−２０）
から←！秒現像（例えば富士写真７イルム■製ＣＰ−ｕ
ｏＦＡｓなどトータル処理時間φ分）に短縮されたが、
他のカラ一方式（例えば静電転写方式、熱転写方式、イ
ンクジエット万式）のトータル処理時間と比べれば未だ
満足のいくレベルとは言い難い。

そのため、高画質のカラープリントが安価に得られるハ
ロゲン化銀カラー発色方式を用いて２０秒以内に発色現
像処理してトータルの処理時間が大幅に短縮された超迅
速処理のためのハロゲン化録カラーｇ材の開発が望１れ
ていた。

一方，乳剤技術以外からの迅速処理化のアプローチも研
究されている。特に塩臭化銀乳剤系に於いて現像時間ｆ
／　１０秒以下にできる技術として、特開昭＆！−３１
９３７号、同６３−１４０／１４１４号、同６３−ｌ←
６Ｑ３２号、向６ｌ−コｒｔｔｊ！号、同６　／　−　
．２　ｒ　５’　！　！　０号や同４／−２１ｔｒｒψ
号などに処理液による感仔の膨潤犀みやゼラチン律布囲
のコントロールやｌｒＬい現像生薬種が提案されている
。

しかしながら、これら従来の知見を基にしてはコＯ秒以
下の発色現像時間で満足のいく高画質のカラー写真を得
ることはできなかった。

（発明が解決しようとする課題） 以上述べてきたことから明らかなように、本発明の目的
は高品質でしかも現像時間をλＯ秒以内という迅速処理
でカラー画像を形戚する方法を提供することである。

筐た他の目的は、トータル処理時間も大巾に減少し、他
のカラー万式の記録材料に対して高画質でかつ処理時間
でも対抗しうるハロゲン化銀カラー感光材料を提供する
ことである。

（課題を解決するための手段） 本発明者は鋭意研究を重ねた結果、従来の知見にはたい
全く新しい概念である感材の「初期Ｗｅ潤率」を３０％
以上に制御することによって上記諸目的が効果的に達成
できること、曾たハロゲン化銀乳剤として高塩化銀乳剤
を使用し、且つ感材中に使用する全親水性コロイドの量
を２．ｏ−ｒ，０〜８．０ｇ／ｍ２に抑えることによっ
ていっそう効果的に達戚できることを見い出し、本発明
に到った。

即ち、本発明は下記のカラー写真感光材料ならひにカラ
ー画像形戚法である。

（１）支持体の少なくとも一方の側に、感光性ハロゲン
化銀乳剤と芳香族弟ｌ級アミン発色現像主薬の酸化体と
のカップリングにより、色素を形戚する耐拡散化された
油溶性カプラーとを含む層を少なくとも２層有し、且つ
これらの感光層の感光波長域が互いに異なっているカラ
ー写真感光材料であって、その初期膨潤率が３Ｑ％以上
であることを特徴とする超迅速処理可能なカラー写真感
光材料。

（２）前記感光性ハロゲン化銀乳剤は、塩化＠をタＯｍ
ｏｌ％以上金含有する乳剤であり，更に感材中に使用す
る全親水性コロイドが、コ．ｏ−ｒ．Ｏｇ／ｍ　　であ
ることを特徴とする、前項（１）記載の超迅速処理可能
なカラー写真感光材料。

（３）親水性コロイドがゼラチンとアクリル敵糸ボリマ
ーであることを特徴とする、請求項（２）記載の超迅速
処理可能なカラー写真感党材料。

（４）支持体上に塗布される全ゼラチン（固形分）が３
．！〜６．！ｇ／ｍ　　であり、且つ該支持体上の写真
構成贋が１−オキシ−３，！−ジクａａ一Ｓ一トリアジ
ン塩により２．３×１０　　　−１ｙ×ｉｏ　　　モル
／ｇ・ゼラチンの添加量で硬膜されていることを特徴と
する、請求項（２）記載の超迅速処理可能なカラー写真
感光材料。

（５）　　ｉｉｌ！求項（１）記載のカラー写真感光材
料を像様繕光後、．２０秒以内で発色現像することを特
徴とするカラー画像形戚法。

以下に本発明を詳しく説明する。

始めに初期の現像挙動について説明する。

通常、カラー印画紙の現像は，■現像液の族円への浸入
、■感光材料の膜の膨潤、■アルカリの膜内への拡散、
■現像主薬などの換内への拡散、■ハロゲン化銀の現像
の過程を経由する。それ以降カプラーの発色速度とかオ
イル中への現像主薬の浸入などがあるが、現像のごく初
期に生じる過程ではない。

従来の塩美化銀乳剤（現像時間３分３０秒、富士写Ｘ７
イルム■カラーペーパー処理システムＣＰ−コＯなど》
では、上記ブａセスのうち、■、■、■および０がほと
んど平衡状態に達したのちに、ハロゲン化銀の現像反応
がおこる。これは、塩臭化銀が現像が始筐る！での誘導
期を有しているためで■過程が律速過程であった。使用
するハロゲン化銀乳剤を高塩化銀型にするなどで■過程
の迅速化が達戚されると、もはや■過程ではない過程が
律速になってくる。特に現像時間がλＯ秒以下になると
、上記過程の■、リ、■の影響が非常に大きくなる。富
士写真フイルム■製７ジカラーペーパースーパーＦＡお
よびＣＰ←ＯＦＡＳ処理システムを用いた本発明者の研
究結果では、それぞれ現像操作の閣始後、■の過程で平
衡値に達するのにｌ！〜２０秒、■の過程では最下層へ
アルカリが供給されるのｌｃｊ〜６秒、■の過程で最下
Ｊ−への供給に７〜ｒ秒も要し、１た最下鳩の現像が開
始されるのに約／０秒にならないと生じないことがわか
った。

仮に現像ｆｚ２０秒としても、そのうちの約ｌθ秒間は
現渾工程時間には使用されていない。

この事から考えると、上記の■〜■の過程（特に■〜■
）の迅速化が．２０’ｌ））以下の現像に重要な因子で
あることがわかる。現像反応が充分に迅速化されると、
どのような場合にも現像主薬の供給や膜内のｐＨが律速
過程になってくる。

つ筐り、現像時間ｉｒｏ秒前後では、膨潤の厚みなどは
平衡値に達した膨潤厚みが要因として大きく作用する。

ところが本発明では、現像時間２０秒以下の領域での現
＃！全対象にしており、この場合の膨潤は平衡厚みでは
なく現像の初期ｌ−コ秒での現像液取り込み量に関する
膨＠厚が大きく作用する。このように、本発８Ａは先行
技術として開示されている内容とは全く異なるものであ
る。

本発明において「初期膨潤率」とは、下記の測定法で実
施し算出したものである。本発明で作戚した感光材料に
、３！０Ｃに保温した現像液（実施例１の現像液）を数
滴滴下し、ｏ．ｒ秒にｌ回の割で感光材料表［ｆ＋を打
点し、膜の膨潤厚を測定する。現像液滴下後、ｌ秒後の
膨ｆｆ４７４Ｌみ（単位＝μｍ）と飽相膨潤厚みの比率
を計算し、その値を初期膨潤率と定義する。この初期膨
潤″４は現像の初期に現像液をどれくらい腹中にもち込
めるかというパラメーターであり、本発明の目的である
迅速現像に対する影響は極めて大きく、非常に重要耽パ
ラメーターである。

本発ＢＡは、主として現像工程の迅速化を目的としたも
のであるが、本発明を実施すると現像工程の他にも（初
期の膨潤スピードが増加したためと考えられるが）漂白
定着過程でも、感光層中に残留している生薬の漂白定着
液への除去もはやく、トータルの処理時間を短くするの
に寄与していることがわかった。さらに水洗工程におい
ても上記のために水洗液中での残存主薬の除去がはやい
上に、水洗液中にもち込１れてくる残存主薬も少なく、
水洗液中に排出される量が少なく、水洗液の使用社も軽
減できるなどの長所もあることがわかった。以上のよう
に本発明を実施すると、現像の迅速化だけではなく、漂
白定着工程および水洗工程も迅速化でき、さらに、水洗
水の補充量も少なくなり、自動現像機の大きさをコンパ
クトにできるなどのメリットがあることもわかった。

本発明の特徴である初期Ｆｔｅ潤率を増加させるために
は、以下のよう耽方法が好筐しい。

第／Ｉｃは感材層中の親水性コロイドを減少させる。親
水性コロイドによる膨潤は水やアルカリの浸透κともな
って生じるので、感光層の上側から徐々κ吸水して膨潤
していく。現像液ｖｃ浸透してｌ秒間では感光鳩の下部
に筐で水分が行かず、その結果、下Ｉ一にある乳剤層は
現像されず、迅速処理が出米ない。そのために親水性コ
ロイドを減少させて迅速に膨潤させ、下層の乳剤層へア
ルカリと現像主薬を供給することが可能になる。

第２には高吸水性のボリマーを感光層中に添加し、一部
は親水性コロイドの代替を行う。この方法では、膜外の
アルカリや生薬を！１度勾配による拡散たけではなく、
急激に感光層内へ吸収することができる。

第３には、硬展剤を適切に使用する。硬膜剤により親水
性コロイドを適度に架橋させる。架橋させた部分は吸水
しないために自由な水の通り道になり下層への拡散を促
進することができる。表面についても上記と向様な事が
起り、系外の水會迅？に感光層内部にもち込むのに効果
がある。

その他、感光層内の組戚を調節するとか現像液の組戚や
処理条件でも初期の膨潤挙動を変化させることが可能で
あるが、本発明は迅速現像に必要な初期膨潤率ｆ３０％
以上■制御することが重要な因子である。初期膨潤率は
４ＡＯ％以上が本発明の目的を達戚する上で好１しく、
この値は大きいほどより好筐しい。

本発明のカラー写真感光打料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤）＠ヲ少なくとも一層ずつ塗設して
構成することができる。一般のカラー印画紙では、支持
体上に前出の順で盛設されているのが普通であるが、こ
れと異耽る順序であっても良い。咬た、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替り
に用いることができる。これ等の感光性乳剤ｒｔｓｖｃ
は、それぞれの波長域に感度’ｋ！するハロゲン化銀乳
剤と、感光する光と補色の関係にある色素一すなわち青
に対するイエロー、緑に対するマセンタそして赤に対す
るシアンーを形戚する所開カラーカプラーを含有させる
ことで減色法の色再現を行うことができる。ただし、感
光層とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持
たない＃ｌ戚としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含筐ない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ｔＬ＜用いることができる。ここで実負的に沃化銀を
含まないとは、沃化歓含有率がｌモル％以下、好１しく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組戚
は粒子間で異耽っていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組戚を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均負にすることが容易である。１た、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組戚分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとつ℃も組戚の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それ金取り囲むシェル（殼）（−７−ｔた框複数層〕と
でハロゲン組戚の異なる所請績／＊型構造の粒子あるい
は、粒子同部？しくは表面に非層状■ハロゲン組成の異
なる部分ｔ−Ｗする構造（８子表面にある場合は粒子の
エッジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合し
た構造）の粒子などを適宜選択して用いることができる
。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者の
いずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面から
も好管しい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有
する場合には、ハロゲン組戊において異なる部分の境界
部は、明確な境界であっても、組戊差により混晶を形戚
して不明確な境界であっても良く、１た槓極的に連続的
な構造変化を持たせたものであっても良い。

本発明の迅速処理に適した感′ｙｔ．材料には塩化銀含
有率の高い所龍高塩化銀乳剤が好普しく用いられる。こ
れ等高塩化銀乳剤の塩化銀含有率はタＯモル％以上が好
１しく、７！モル％以上が丈に好筐しい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／筐たは表向に有する構造のものが好筐しい。上
記局在相のノ蔦ロゲン組成は、臭化銀含有率において少
はくともｌＯモル条のものが好オしく、２０モルＳを越
えるものがより好會しい。そして、これらの局在層は、
粒子内部、粒子 表面のエッジ、コーナーあるいは面上にあることができ
るが、一つの好ましい例として、粒子のコーナ一部にエ
ビタキシャル或長したものを挙げることができる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組戒の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの〉２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスベクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄａ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ａｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕａ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭａｎｔｅｌ社刊、
１９６７年）　、Ｇ．　Ｆ．　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔ
ｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）
　、Ｖ，　Ｌ．　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｂｍｕ４ｄｉｏｎ　（ＦｏｃａＩ　Ｐｒｅｓｓ
社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製
することができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時
混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法
を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下にお
いて形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所渭
コントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形戒
もしくは物理熟戒の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−８〜１０−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−　２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄
〜Ｍ２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素一分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、ｐ．Ｍ．Ｍａｒｎｅｒ著｝１ｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎ
ｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏＬＩＩｐ
ｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ　（
Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年
）に記載されているものを挙げることができる。具体的
な化合物の例は、前出の特開昭６２−　２１５２７２号
公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが
好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−　２１５２７２
号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ま
しく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形戊
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンヵ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンヵブラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−Ｉｔ）
および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） ０Ｈ 一般式（Ｃ−ＩＩ） 一般式（Ｙ） ０Ｈ Ｙ２ 一般式（Ｍ−■） Ｒ， 一般式（Ｍ−ＩＩ） 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ＩＩ）において、Ｒ．，
　Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
族または複素環基を表し、Ｒ，、Ｒ，およびＲ６は水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシル
アミノ基を表し、Ｒ，はＲ２と共に含窒素の５員環もし
くは６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙ
ｌ％　Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱しうる基を表す。ｎは０又は１を
表す。

一般式（Ｃ−ＩＩ）におけるＲ，としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ビル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−フチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチ才メチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる。

前記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−ＩＩ）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリール才キシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシ力ルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ，とＲ２で環を形戊し，な
い場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキ
ル基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリール
オキシ置換のアルキル基であり、Ｒ，は好ましくは水素
原子である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ，は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ，は炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリール才キシ基、アルキ
ル才キシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−ＩＩ）においてＲ，は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ一ＩＩ）において好ましいＲ６は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ＩＩ）におい
て好ましいＹ１およびＹ，はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−Ｉ）において、ＲｔおよびＲ，はアリール
基を表し、Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ，は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ７およびＲ３のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ＋に対して許容される
置換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい。Ｒ８は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。

好ましいＹ３はイ才ウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４．　
３５１，　８９７号や国際公開Ｗ○８８／０４７９５号
に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好まし
い。

一船式（Ｍ−ｎ）において、Ｒｌｌ１は水素原子または
置換基を表す。Ｙ，は水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子やアリールチ才基が好ましい。ＺａＳｌ
ｂ＃よびｚｃはメチン、置換メチン、一Ｎ一又は一ＮＨ
一を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方
は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素一炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。Ｒ１。またはＹ４で２
量体以上の多量体を形戒する場合、またｌａ，ｚｂある
いはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２
量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−１１）で表わされるビラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４．　５００，６３０号に
記載のイミダゾ［１，２−ｂ）ビラゾール類は好ましく
、米国特許第４．　５４０．　６５４号に記載のピラゾ
ロ（１，５−ｂ）　　〔１．２，４］　｝リアゾールは
特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がビラゾロトリアゾール環の２、３又は
６位に直結してビラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだビラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
エニルスルホンアミドバラスト基をもつビラゾロアゾー
ルヵブラーや欧州特許（公Ｍ）第２２６．　８４９号や
同第２９４．　７８５号に記載されたような６位にアル
コキシ基やアリーロキシ基をもつビラゾロトリアゾール
カプラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ．はハロゲン原子、アルコキ
シ基、トリプルオロメチル基またはアリール基を表し、
Ｒｌ２は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を
表す。Ａは一Ｎ｝ＩＣＯＲ　＋ｓ、（Ｃ−１） を表わす。但し、Ｒｌ３とＲｌ４はそれぞれアルキル基
、アリール基またはアシル基を表す。Ｙ，は離脱基を表
す。Ｒｌ２とＲｌ！　、Ｒｌ４の置換基としては、Ｒ．
に対して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙｓは
好ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱
する型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−ＩＩ）、（Ｍ−　１　）、（
Ｍ−ｎ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を
以下に列挙する。

（Ｃ−４） ＣＩ じｌ （Ｃ−７） （Ｃ−１４） （，Ｃ−１５） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ’−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｍ−１＞ （Ｍ−２） （Ｍ−７） （Ｍ−８） ＣＩ ＣＩ ＣＨ， （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） ＯＨ （Ｙ−４） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構或するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１，０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分敗法によっても分散できる。カプラー分敗物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としてはｇ電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５ｔ）　　１．５〜１．７の高沸
点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用
するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　ｗ＋ Ｏ れ−ｏ−ｐ＝ｏ 一般式（Ｂ） １１，ＣＯＤ　　ｌ１２ 一般式（Ｅ） ｌ１．−ｏ−ｗ． （式中、Ｗ１、Ｗ，及びＷ，はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、８４はＩＡ１、Ｏ
Ｎ．またはＳ−Ｗ　，を表わし、ｎは、１ないし５の整
数であり、ｎが２以上の時はＷ．は互いに同じでも異な
っていてもよく、−ｍ式（Ｅ）において、ＬとＷ，が縮
合環を形成してもよい）。

本発明に用いつる高沸点有機溶媒は、−ｍ式（Ａ＞ない
し（Ｅ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上であ
る。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテックスボリマー（
例えば米国特許第４．　２０３．　７１６号）に含浸さ
せて、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のボリマーに
溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事がで
きる。

好ましくは国際公開Ｗ○８８／００７２３号明細書の第
ｌ２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ボリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル錯体
および（ビスーＮ．　Ｎ一ジアルキルジチオ力ルバマト
）ニッケル錯体に代表される金ＩＩＩ体なども使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．　３６０．　２９０
号、同第２．　４１８．　６１３号、同第２，　７００
．　４５３号、同第２，７０１，　１９７号、同第２，
　７２８，　６５９号、同第２．　７３２．　３００号
、同第２，　７３５．　７６５号、同第３．　９８２．
　９４４号、同第４，４３０，　４２５号、英国特許第
１，　３６３，　９２１号、米国特許第２．　７１０．
　８０１号、同第２．　８１６．　０２８号などに、６
−ヒドロヰシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スビロクロマン類は米国特許第３．　４３２，　３００
号、同第３．　５７３，　０５０号、同第３．　５７４
．　６２７号、同第３．　６９８．９０９号、同第３．
　７６４．　３３７号、特開昭５２−１５２２２５号な
どに、スピロインダン類は米国特許第４．　３６０．　
５８９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第
２，　７３５．　７６５号、英国特許ｊ＠２．　０６６
．　９７５号、特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７
−１９７６５号などに、ヒンダードフェノール類は米国
特許第３．　７００．　４５５号、特開昭５２−７２２
２４号、米国特許４．　２２８，　２３５号、特公昭５
２−６６２３号などに、没食子酸銹導体、メチレンジオ
キシベンゼン類、アミノフェノール類はそれぞれ米国特
許第３．　４５７．　０７９号、同第４．　３３２．　
８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、ヒンダー
ドアミン類は米国特許第３．　３３６．　１３５号、同
第４，　２６８．　５９３号、英国特許第１．　３２６
．　１１８９号、同第１，　３５４．　３１．３号、同
第１．　４１０，　８４６号、特公昭５１−１４２０号
、特開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６
号、同第５９−７８３４４号などに、金ｒｌ４錯体は米
国特許第４，０５０，９３８　号、［４，　２４１，１
５５号、英国特許第２．　０２７．　７３１　（＾）号
などにそれぞれ記載されている。これらの化合物は、そ
れぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１０
０重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加すること
により、目的を違戊することができる。シアン色素像の
熱および特に光による劣化を防止するためには、シアン
発色層およびそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を
導入することがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基でＷｌ換されたペン
ゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第３，　５３３
，　７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物
《例えば米国特許第３．　３１４．　７９４号、同第３
．３５２，　６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）
、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第３．　７
０５，８０５号、同第３，　７０７，　３９５号に記載
のもの冫、ブタジエン化合物（米国特許第４．　０４５
．　２２９号に記載のもの）、あるいはベンゾオキシド
ール化合物（例えば米国特許第３．　７００．　４５５
号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形戒
カプラー）や、紫外線吸収性のボリマーなどを用いても
よい。

これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。

なかでも前記のアリール基で置換されたペンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にビラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生戒する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生或する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生戒によるステイン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｚ　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．　０１２　／ｍｏＩ　・ｓｅｃ　〜
ｌ　ｘ１０−’　ｊ！　／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応
する化合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ，がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（ＦＩ）または（Ｆｆｆ）で表すことができる。

一般式（ＦＩ） Ｒ１−（＾）Ｉ，−Ｘ 一般式（ＦＩＩ） Ｒ．−Ｃ＝Ｙ Ｂ 式中、Ｒ，、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一級式（ＦＩＧ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ，
とＸ，ＹとＲ，またはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（Ｆｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−　
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） Ｒ　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（ＧＩ）で表わされ
る化合物は２がＰｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＨ．Ｉ値（
Ｒ，　Ｇ，　Ｐｅａｒｓｏｎ，　ｅｔ　ａｔ，．　Ｊ，
　Ａｍ，Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，　９０，　３１９　（
１９６Ｂ））が５以上の基か、もしくはそれから誘導さ
れる基が好ましい。

一般式ＣＧ！）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及ヒアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明に用いることができるゼラチン以外の親水性コロ
イドとしては例えば、ゼラチンの誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトボリマー、アルグミン、カゼイン
などの蛋白負；ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
７プロビルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫峡エステル類などのセルロース誘導体；ア
ルキル改ンーダ、ポリデキストラ／、澱粉誘導体などの
抛酵導体；ボ＋Ｊビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、アニオン性化合物およびカチオン
性化合物などで変性したポリビニルアルコール、ポリー
Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸およびその中和
物、ポリメタクリル欧及びその中和物、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール
等のホモボリマーおよび各々のコボリマーからなる合戚
観水性高分子物＊１ｒあげることができる。初期膨潤率
を増大させるために、アクリル賊系ボリマーとセラチン
と併用するのが好１しく、該ボリマーとしてはアクリル
酸１たはアクリルアミド金繰返し単位として含むホモボ
リマーやコボリマーが特に好１しい。

１たゼラチン金含んだ親水性ボリマーは、初期膨潤率を
増加させるために適切に架橋して使用することができる
。

感材中に使用する全親水性コロイド（固形分）は２．０
−１．０〜８．０ｇ／ｍ　　が好筐しく、さらに好筐し
くは３．！〜Ａ．！ｇ／ｍ２である。親水性コロイドｍ
が多いと現像、特に初期の現像が遅れるし、少ないと、
湿潤時の膜物理性などに影４１を与えて好筐しく迂い。

このためには、従来知られている硬膜剤はいずれも、庫
独でも混合しても用いることができる。

即ち例えはクロム塩（クロム明ぱん、Ｉ！ｌ−敵クロム
ナト》、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、グルタールアルデヒド耽ど）、Ｎ一メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体Ｃ２．３−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３．６−１
’リアクリロイルーヘキサヒドローコートリアジン、ｌ
．３−ビニルスルホニルーコープロパノールなト｝、活
性ハロゲン化合物（１−オキシ−３．！−ジクＯｏ−ｓ
−トリアジン塩など）、ムコハロゲンｖ類（ムコクロル
酸、ムコフエノキシクロルｆａｒ，ｃと）等を用いるこ
とができる。

好１しく用いられる硬膜剤はアルデヒド系化合物（例え
ばホルムアルデヒド、グリオキサール）、ｓ−トリアジ
ン系化合物（例えば１−オキシ−３，夕−ジク口ロー８
−トリアジンナトリウム塩）、ビニルスルホン系化合物
等である。

用いる硬膜剤の量は、硬膜促進剤或いは硬膜抑制剤等の
存在によって影４ｌ金受けるが、好筐しくは／×１０　
　　モル／ｇ−ゼラチ７〜／ｘ／０”モル／ｇ・ゼラチ
ンの範囲で用いられる。より好１レくは、，ｔｘｉ　ｏ
　　　モル／ｇ・ゼラチン〜！Ｘ／Ｑ−３モル／ｇ・セ
ラチンで用いられる。

最も好１しいは、使用する全ゼラチン量が３，！〜６．
夕．９／ｍ２であり、硬膜剤として１−オキシ−３，Ｊ
′−ジクロロ−８−トリアジン塩により９．３×／０　
　　〜４．ＰＸ／Ｏ　　モル／ｇ・ゼラチンの添加像で
硬膜されている態様である。

代表的硬換剤例 ■　　ＨＣＨＯ ■　　ＣＩＯ Ｉ ＣＨＯ ■　　　ＣＨ３ＣＨ０ ■ ■ ■ ＯＨＣ＋ＣＨ　２ナ，ＣＨＯ αＣＨ２ＣＯＮＨＣＯＣＨ２α ＣｇＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ２Ｃｇ■ ■ ＣＨ３ＣＯα ｃａｌ３ＣＯＣＨ２α ０ ＯＮａ Ｏ ［株］ ８０２ＣＨ＝ＣＨ２ １ Ｃ　（　ＣＨ　２　８　０　２　Ｃ｝ｉ＝ｃＨ　２　）
　４ＯＨ ■ ＠ ■ ＣＯＣＨ＝ＣＨ２ ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２ ＣＨ２＝ＣＨ−０−ＣＨ＝ＣＨ２ ［相］ ＣＨ２＝ＣＨ８０２（ＣＨ２　）　３ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ
３のみを硬膜させてもよい。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフイルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フイルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好１し＠　　　　（ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２・
ＣＨ２　ＣＯＮＨＣＨ２ナ２これらの硬膜剤を使用して
親水性コロイドを硬膜する際に硬膜助剤を用いても良い
。硬膜助剤の例としては、チオ尿素や尿素などの水素結
合破壊剤ヤハイドロキノンなどのように水酸基ヲもった
芳香族炭化水素などをあげることができる。

さらに、硬膜剤をボリマー化することで添カロｊ一本発
明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めてハロ
ゲン化銀乳剤層に形威された色素画像を鮮明にするもの
をいい、このような反射支持体には、支持体上に酸化チ
タン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の
光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや
光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体として
用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリエチ
レン被覆紙、ボリブロピレン系合或紙、反射層を併設し
た、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えばガラ
ス板、ポリエチレンテレフタレ−｝、三酢酸セルロース
あるいは硝酸セルＣＩ　−Ｘなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドプイルム、ポリカーポネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金ｒｉ
ｊ４粉体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属と
してはアルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその
合金などを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッキなど
で得た金属板、金ＲｆＩ３、または金属薄層の表面であ
ってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可盟性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６１１Ｘ６１１の単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｚ）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ＋の平均値（Ｒ）に対するＲｉの標準偏差Ｓの
比ｓ　／　Ｈによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動
係数Ｓ／頁は によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−７ェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ，Ｎ−−９−エチルーｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２　２−アミノー５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３　２−アミノー５−（Ｎ一エチルーＮ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４　　４−ＣＮ−エチルーＮ−（β−ヒドロキシエ
チル〉アミノ〕アニリン Ｄ−５　２−メチル−４−〔Ｎ一エチルーＮ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン ？−６　４−ア■ノー３−メチルーＮ一エチルーＮ−Ｃ
β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７　　Ｎ−（２−アミノー５−ジエチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ．Ｎ−ジメ
チルーｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９　４−アミノー３−メチルーＮ一エチルーＮ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−１０　　４−アミノー３−メチルーＮ−エチルーＮ
一β一エトキシエチルアニリン Ｄ−１１　　４−アミノー３−メチルーＮ一エチルーＮ
−β−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−７ェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノー３−メチルーＮ一エチルーＮ−　［β一
（メタンスルホンアミド）エチル〕一アニリン（例示化
合物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−｝ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族第一級アミン現像主薬の使
用量は現像液１ｉ！当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０
ｇ１より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である
。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい。ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２ｍｌ／１以下
、更に好ましくは０，　Ｗ／　ｆ以下のベンジルアルコ
ール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコール
を全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因のｌつと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．　ＯＸ　１０−’モル／ｉ以下
の亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオ
ンを全く含有しないことである。

但し、本発明においては、使用液に調液する前に現像主
薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用いられ
るごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．　Ｏ　ｘ　１０−”モル／ｌ以下の
ヒドロキシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロ
キシルアミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類
、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類など
が特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭６３
−　４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２１
６４７号、同１３３−４４６５５号、同６３−５３５５
ｌ号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、
同６３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３
−１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４
４６５６号、米国特許第３，　６１５．　５０３号、同
２，　４９４．　９０３号、特開昭５２−１４３０２０
号、特公昭４８−３０４９６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のボリエチレンイミン類、米国特許第３，
　７４６，　５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化
合物等を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノ
ールアミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒ
ドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化
合物の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特願昭６２−２５
５２７０号、同６３−９７１３号、同６３−９７１４号
、同６３−ＩＬ３００号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭５３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特願昭６
３−　！？７１３号や同ｆｉ３−１１３００号に記載さ
れたようなアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５　
ＸＩＯ−”〜１．５　ＸＩＯ−’モル／１含有すること
が好ましい。特に好ましくは、４Ｘｌ（１−”〜ＩＸＩ
Ｏ−’モル／１である。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０
−’〜１０−′モル／１より多いと、現像を遅らせると
いう欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の
目的を達戊する上で好ましくない。また、３．５Ｘ　１
０−”モル／１未満では、カブリを防止する上で好まし
くない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．　
Ｏ　Ｘ　１０−’モル／１〜１．　Ｏ　Ｘ　ｔｏ−’モ
ル／ｌ含有することが好ましい。より好ましくは、５、
０×１（１−’〜５ＸＩＯ−’モル／ｉである。臭素イ
オン濃度がＩＸＩＯ−’モル／ｌより多い場合、現像を
遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、３．ＯＸ１０−’
モル／１未満である場合、カブリを十分に防止すること
ができない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤辺外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液或分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐｈｉを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ
酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息昏酸塩、グリシル塩
、Ｎ．　Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロ
イシン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニル
アラニン塩、アラニン塩、アミノ酩酸塩、２−アミノー
２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、パリン塩、
フロリン塩、トリスヒドロキシＴミノメタン塩、リシン
塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、
四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９
．０以上の高ｐｌ！領域での緩衝能に優れ、カラー現像
液に添加しても写真性能面への悪影Ｗ′（カブリなど）
がなく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝
剤を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、西ホウ酸ナト・リウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリ
ウム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホー２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５一スル
ホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホー２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル７１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／１〜０．
４モル／１であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、Ｎ．　Ｎ，　Ｎ−｝リメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンーＮ，Ｎ，Ｎ’　．Ｎ
’−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサン
ジアミン四酢酸、１．２−ジアミノブロバン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオ
ルトヒドロキシフエニル酢酸、２−ホスホノブタン−１
．２．４−｝リカルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン
−１．１−ジホスホン酸％ＮＩＮ′−ビス（２−ヒドロ
キシベンジル）エチレンジアミンーＮ，　Ｎ’−ジ酢酸
等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎮するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３８
０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．　８１３
．　２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特
開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表
わされるｐ−フ二二レンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表
わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．４９４
，　９０３号、同３，　１２８．　１８２号、同４，　
２３０．　７９６号、同３，　２５３．　９１９号、特
公昭４１−１１４３１号、米国特許第２．　４８２．　
５４６号、同２，　５９６，　９２６号及び同３，　５
８２，　３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３
７−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第
３．　１２８．　１８３号、特公昭４１−１１４３１号
、同４２−２３８８３号及び米国特許第３，　５３２，
５０１号等に表わされるボリアルキレンオキサイド、そ
の他ｌ−フエニル−３−ビラゾリドン類、イミダゾール
類、等を必要に応じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機力ブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばペンゾトリアゾール、６−ニ
トロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５一メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロローペンゾトリアゾール、２−チ
アゾリルーペンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
ーベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に適用されつるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４．４′
−ジアミノー２．２′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量はＯ〜５ｇ／１好ましくは０．１ｇ〜
４／１である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されつるカラー現象液の処理温度は２０〜
５０℃好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は２０
秒〜５分好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少な
い方が好ましいが、感光材料１　ｍ’当たり２０〜６０
０−が適当であり、好ましくは５０〜３０〇一である。

更に好ましくは６０−〜２００−、最も好ましくは６０
一〜１５１）一である。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
一漂白定着工程、漂白工程一漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノボリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸なとの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（Ｉ［［）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノボリカルボン酸、
アミノボリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。これらの化合物はナトリウム
、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも
良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白力が高いことから
好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫ｊｉｌ２第２鉄、塩化第２鉄、
硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄など
とアミノボリカルボン酸、アミノボリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第
２鉄イオン錯塩を形威させてもよい。また、キレート剤
を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよ
い。鉄錯体のなかでもアミノボリカルボン酸鉄錯体が好
ましく、その添加量は０．０１〜１．０モル／１、好ま
しくは０．０５〜０．５０モル／ｌである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３．　８９３，　８５８号明細書、ド
イツ特許第１．　２９０，　８１２号明細書、特開昭５
３−９５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第
１７１２９号＜　１９７８年７月号）に記載のメルカプ
ト基またはジスル７イド結合を有する化合物や、特公昭
４５−　８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５
３−３２７３５号、米国特許３，　７０６．　５６１号
等に記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオ
ン等のハロゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸などのｐｌ＋緩衝能を有する１種
類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属ま
たはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニ
ジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビス
チオグリコール酸、３．６−ジチアー】，８−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらをｌ種
あるいは２ｍ以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と〆多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み
合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができ
る。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモ
ニウム塩の使用が好ましい。１１あたりの定着剤の量は
、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜
１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のｐＨ
領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好ま
しい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど〉等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．　０２
〜０．０５モル／１含有させることが好ましく、更に好
ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には！ｌ衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防
カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。・定着又は漂
白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定化処理をす
るのが一船的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴイジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｒ　ｔｈｅ　Ｓｏｃ＋ｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌａｖｉ−ｓｉｏ
ｎ　Ｂｎｇｉｎｅａｒｓ）第６４巻、ｐ．２４８　＝２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめる
ことができる。

通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜４が好ましい。

多投向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１　ｍ’当たり０．５１〜１１以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様
な問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に
記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載イソチアゾロン化合物やサイアベンダ
ゾール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１
−２６７７６１号に記載のペンゾトリアゾール、銅イオ
ンその他堀口博著「防菌防徽の化学Ｊ　　（１９８６年
）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防徽
技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴刑事典Ｊ　　（１９８６年）、に記載の殺菌
剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例エばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適したＭｐ
Ｈに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
　８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−　２２
０３４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いること
ができる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１．１ージホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは４〜１０であ
り、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃
好ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定でき
るが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい。好
ましくは１５秒〜１分４５秒更に好ましくは３０秒〜１
分３０秒である。補充量は、少ない方がランニングコス
ト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１　ｍ’当り１ｌ以下
、好ましくは５０〇一以下である。また補充は連続的に
行っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明は、カラー画像形戚のための、現像時間が実質的
に２θ秒以内であるが、各液からその次の液への渡り部
分（空中移動）の時間は短い方が望捷しい。現像液から
、漂白定着液および標白定着液から水洗液への渡り部分
の時間は各液中での時間の／　／　Ｊ　ＩＪ，下である
ことが好１しく、さらに好１しくはｉ７ｒ曳下である。

又、各液から次の液へ持ちこ曾れる液ｔは、少ない方が
、処理液の安定性向上につながり、よＯＣＣ／ｍ　以下
が好壕しい。より好１しくは３ｔ）ｃａ／ｍ　２　以下
である。

本発明に適用される現像の開始から乾燥工程の終了まで
のトータルの処理時間はｌ分ａＯ秒以内が好！シ＜、更
に好渣しくはｌ分３０秒以円であり、最も好壕しくぱｌ
分以内である。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

（実施例−１２ 以下のよう耽ハロゲン化銀乳剤（Ａ）〜（Ｃ）を調製し
た。ハロゲン化銀乳剤（Ａ）〜（Ｃ）の形状、平均粒子
サイズ、ハロゲン組或および変動係数＃′ｉ以下に示し
た通りである。ここで、ノ・ロゲン組或の残部は臭化銀
であり、各粒子に局在して含有されている。

乳剤　　形状　　平均粒子　　ハロゲン　　変動係数サ
イズ　　　組或 （μｍ）　　（ｃｌモル％） （Ａ）　　　立方体　　Ｑ．タＯ　　タタ，ａ　　　ｏ
．ｏｒ（Ｂ）　　　立方体　　０．１１２　　　９１ｒ
．Ｉ　　　Ｏ．０７＜Ｃ＞　　　立方体　　０．３７　
　　９ｒ．３　　　０．０１ｒ青感性ハロゲン化銀乳剤
層のハロゲン化銀乳剤（Ａ）は青感性増感色素の組み合
わせ（８ｅｎｓ−／　）’ｔ−用い、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層のノ・ロゲン化銀乳剤（Ｂ）は緑感性増感色素
の組み合わせ（Ｓｅｎｓ−２）を用い、赤感性ノ・ロゲ
ン化銀乳剤層のハロゲン化銀（Ｃ）は赤感性増感色素（
８ｅｎｓ−Ｊ）と下記の化合物を用いた。

（Ｓｅｎｓ−／ ） および （ハロゲン化銀ｌモル当たり／．１，×／０　　　モル
）および （ハロケン｛ＩＪ／モル当たり７．ｒｙ．ｉｏ−５モル
｝（Ｓｅｎｓ−７） （ＣＨ２）４ （Ｃ”Ｈ２　）４　ＳＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）　ａＳ０
３一 （ハロゲン化銀／モル当たリ／．７×／０　　　モル）
＜Ｍゲ７化銀／％ル当タり７．ｒ’ｌ．／０−５モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
ｌモル当たり４．？×１０−’モル添加（ハロゲン化銀
ｌモル当たりｌＩ．Ｏｘ／θ　　モル）ポリエチレンで
両面ラミネートした紙支持体の上に以下に示す層構戚の
多層カラー印画紙を作製した（試料／０／）。塗布液は
下記のようκして調製した。

第一層塗布液調製 ｛　工ａ　−　カプラー（ＥｘＹ）／？，ｚ，９及び色
像安定剤（Ｃｐｄ−７　）ｏ．　２Ｊ’，！ｉ’Ｋ酢酸
！ｆル．２７．コＣｅおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−／）ｒ．
２９を加え溶解し，この溶液ｆ／０％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムｒｃｃｙ１（含む／０％−４！ラ
チン水溶液ｔｒｉｃＣに乳化分散させた。一方塩臭化銀
乳剤（Ａ）（立方体、平均粒子サイズｏ．ｙｏμｍ，粒
子サイズ分布の変動係数はｏ．ｏｒ，共化銀０．６モル
％を粒子表面に局在含有）に前記の青感性増感色素を銀
ｌモル当たり／　．＆　×／ｆ’モル加えた後に硫黄増
感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組戚となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。ゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキＶ−
ｊ，ｊ−ジクｃ２ローｓ−トリアジンナトリウム塩１Ｆ
ＣＯ　．７０１１／ｍ２ｖｃ’Ｎるｌ−Ｋ添加した。

１たイラジエーション防止染料として、下記の染料を用
いた。

および 楓下に各１一〇組戚を示す。

数字は塗布量（＃／ｍ２）’ｔ−、ハロゲン化銀乳剤は
銀換算塗布．ｔを表す。

（層構戚） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体〔第一層側
のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青味染料（群
青）を含む〕 第一層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（Ａ）　　　　　０．２７ゼラチン　
　　　　　　　　　／．／７｛　工ａ−カプラー（Ｅｘ
Ｙ）　　　０．６１ｒ色像安定剤（Ｃｐｄ−／）　　　
　０．０／溶媒（Ｓｏｌｖ−／）　　　　　　ｏ．ｘｒ
第二ｍ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６３混色防止剤（
Ｃｐｄ−２）　　　　０．／／溶媒（８ｏ１ｖ−，２）
　　　　　　０．２ｔ溶媒（８ｏ１ｖ−／）　　　　　
　０．２７第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂ）　　　　　ｏ．ｉｘゼラチン　
　　　　　　　　　　／．２よ？　−Ｍ　７タカブラ−
（ＥｘＭ−／）０−−２４色像安定剤（ｃｐｃｉ−３） 色像安定剤（ｃｐｃｔ−４Ｌ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−！） 色像安定剤（Ｃｐｄ−Ｊ） 溶媒（８ｏ１ｖ−コン 溶媒（Ｓｏｌｖ−Ｊ） 第四Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（ｃｐｃｔ−．２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−グ） 第五層（赤感層冫 ハロゲン化銀乳剤（Ｃ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−／） シアンカプラー（ＥｘＣ−Ｊ） シアンカプラー（ＥｘＣ−ｊ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−／） 色像安定剤（ｃｐａ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０７９ ０６２ ０　２　！ Ｑ　Ｑ　３　≠ コ　Ｏ ３　２ ．　７／ ．＋７ ．　０　！ ．＋２４Ｌ Ｏ　．コ　Ｏ Ｏ．ｒタ ０．２０ ｏ．ｏｒｔ Ｏ．０３／ Ｏ　　Ｉｌ　３Ｉ Ｏ　．　Ｏ　← Ｏ　．／　？ 溶媒（８ｏ１ｖ−ｊ） 第六層（紫外線吸収層） セラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／’） 溶媒（Ｓｏｌｖ−ψ） 第七層（保護Ｎ） セラチン ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体 （変性度ｌ７％） 流動パラフィン （ＥｘＹ）イエローカプラー ｏ．ｏｔｔｚ Ｏ　．コ　亭 ０．７６ ｏ．ｏｒ ｌ　．２　２ Ｑ　．Ｑ　タ ０．０２ （ＥｘＭ−／ ）マゼンタカプラー とのｌ：ｌ混合物（モル比） （ＥｘＣ−／）シアンカプラー （ＥｘＣ−２ ）シアンカプラー （Ｃｐｄ−３ ）色像安定剤 α （ＥｘＣ−Ｊ ）シアンカプラー （Ｃｐｄ−グ ）色像安定剤 α α （ｃｐｃｔ−／ ）色像安定剤 （Ｃｐｄ−！ ）色像安定剤 平均分子量；６０ ，０００ （Ｃｐｄ一λ ）混色防止剤 ０Ｈ （Ｃｐｄ−Ｊ ）色像安定剤 ０Ｈ （ｃｐａ−７ ）色像安定剤 ＯＨ と とのｌ： ｌ混合物（モル比冫 （ｃｐａ−！ｒ ）色像安定剤 （Ｓ０ ｌ　　ｖ　−　／ ）溶媒 （Ｓｏｌｖ−Ｊ 冫溶媒 の４ｔ：２：，ｔ混合物（１量比冫 （ＵＶ−ｔ）紫外線吸収剤 （Ｓｏ １　ｖ−３ ｝溶媒 （ ８ｏ１ｖ−４’）溶媒 のｌ２： ｌ　Ｏ　： ３混合物（重量比） ＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ４｝１９ １ Ｃ２Ｈ５ （Ｓｏｌｖ−ｊ冫溶媒 １ず、試料／Ｑ／に感光計（富士写真フイルム株式会社
製、ＦＷＨ型、光源の色温度７　２　０　０ＯＫ）を使
用し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調露
光を与えた。この時の露光は０．１秒の姦光時間で２ｊ
ＯＣＭＳの露光ｉ−ｖｃなるように行った。

露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、次の
処理工程でカラー現像のタンク容ｔの２倍補充する１で
、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

処理工程　　　温　度　　　　時間　補充液“タンク容
量４■關一―−――−■−一一陶一一暉一一一―−一−
一一―現像　←夕’Ｃ　　（ｎＸ／ｊ）秒／６／ｍｌ　
　／７ｌ：着　　４ｔＯ−＋ｒ　’Ｃ（ｎＸＡｒ）秒ν
ｒｔｔｌ　　ｙ７１Ｊ４ｔＯ〜４ｔ！　’Ｃ（ｎＸ／ｊ
）秒３ｊＯｍｌ　　／Ｏｌｎ　””　’　　＊　　Ｊ 乾　　ｆＱ　　　７０−ＩＯ’ｃ　　　　６０　　秒１
補充ｆは感光材料ｌｍ２あたり 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　タンク液 水　　　　　　　　　　　　　　　ｒ　ｏ　ｏｍｅエチ
レンジアミン一Ｎ， Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸　　／．３９ 臭化カリウム　　　　　　０．０／！１７トリエタノー
ルアミン　　ｒ．Ｏｉ　　　／コ．ｏ２塩化ナトリウム
　　　　　ｌ．ψｇ 炭酸カリウム　　　　　討　．！ｉＩ　　　討　ｇＮ一
エチルーＮ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− 補充液 １００ｒｎｌ ．ｚ．ｏｇ メチルーφ−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ．Ｎ−ビス（カルボ キシメチル）ヒドラ ジン 螢光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ｒ．ｏ９ ！．！ｇ ７．０ｇ ７．ｏ９ 水を加えて　　　　　　　／０００１！１１　　　／０
００就ｐＨ（．２　ｒ　　’Ｃ　）　　　　　ｔｏ．ｏ
ｒ　　　ｔｏ．名！漂白定着液（タンク液と補充液は同
じ）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　←ｏ
ｏｍｔチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　７００ｍｌ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　／７２エチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉｔ） アンモニウム　　　　　　　　　　ｊｒｙエチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　タｇリンス液（
タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々ｊｐｐ
ｍ以下） 発色現像処理を行ったのち、イエロー、マゼンタおよび
シアン発色の濃度を、＠度計にて測定し、所謂特性曲＃
Ｉを得た。この結果から被り濃度、最大発色濃度及び、
／ｊ秒処理とび！秒処理で濃度／．０を与えるのに必要
な露光ｉｔ（対数をとった値）の差を感度差として算出
した。露光量の差は／！秒現像での現像進行の速さを表
わすものであり、迅速化感材にとって重要な特性値であ
る。

得られた結果金実施例−２の結果とともに、実施例−２
の中で示す。

《実施例−２） 実施例１の試料ｉｏｔに対して以下の内容だけを変更し
た試料２０／−２０夕と比較例２０ｋｆｆ作戚した。

水を加えて ｐＨ（コ！０Ｃ） ／０００紅 ６　．Ｏ Ｐ　ｏ　ｌ　ｙ　−　／ 第ｌ表 ＋ＣＨ２　　ＣＨ＋， １ ＣＯＯＮａ 平均分子量 Ｐｏｌ ｙ−２ ＩＱ優水溶液で２ｒ 約／，０００ｃｐ Ｈａｒｄ−／ ｎ ／０ ０Ｃ ．Ｏ００ Ｂ型粘度計６ｒ．ｐ．ｍ． ／０／ λ　０　／ ２０．２ コ　０　３ ２０’ｌ ２０　　夕 ．２　０Ａ ３　φ ３　夕 ３　３ グ　ｌ ぴ　３ ３　φ ｌ２ｌ 又、試料２０／−２０１およぴＪ（７Ａを実施例一１と
同じ篇光、および発色現像処理を行った結果を、試料／
０／の結果と合わせて第２表に示す。

Ｕ 得られた試料２θ／−２０！と／０／およびＪ（１）Ａ
ｙＦｒ：、本発明の明細書中に記載した方法に従って初
期膨潤率を求めた結果を第ｌ表に示す。

第２表の結果から明らかなように、比較例コＱＡに比べ
て試料／０／および．２（７／−λＯ！は最高濃度が高
く、且つ最低濃度も十分低く、本発明の目的を果してい
ると言える。又、本発明のサンプルは４ｔＪ′秒現像と
ｌ！秒現像との感度差も小さく、処理の安定性も向上し
たことが理解できる。

（実施例−３） 実施例−１の試料／０／に対して以下の内容だけ変更し
た試料３０／と３０２’ｊ−作戊した。

試料３θｌと３０２の初期膨潤率は、実施例一ｌの試料
／０／と同等であった。

試料ｉｏｉと３０２ｆ、実施例−１と同じ露光および発
色現像処理を行った結果を第３表に示す。

（ＥｘＭ−．２）マゼンタカプラー α （　Ｃ　ｐ　ｄ　−　／ Ｏ ）色像安定剤 （　Ｃ　ｐ　ｄ　−　／ ｌ ）色像安定剤 （Ｃｐｄ−Ｐ ）色像安定剤 ＣＨ３ ＣＨ３ 第３表 （実施例−４冫 実施例−１と２の試料を使用し、実施例−１に記載した
処理工程の内、以下の内容だけ異なる処理を行った。処
理剤試料番号をφＯｌ−≠０３とする。

第２表の比較例，２０人に比べて、 はやいことがわかる。

発色が非常に 各試料についての初期膨潤率は実施例１〜３に示した通
りである。試料ψ０／−ψ０３ｆ実施例−１と同様にし
て測定した結果を第グ表κ示す。

現像主薬を変更しても最高濃度が高く、且つ最低濃度が
十分低く、本発明の目的が達戚されていることがわかる
。

さらに、試料／ｔ６／０／ｆ前記の現像処理法に従って
現像時間のみをｌθ秒で行う以外、同様に処理したが、
最高濃度が高く、且つ最低濃度も低く本発明の目的を達
成していることがわかった。

（発明の効果） 本発明によって２０秒以内の発色現像で高画質のカラー
写真が得られる。捷た、トータルの処理時間も短縮でき
るため超迅速処理が行える。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の少なくとも一方の側に、感光性ハロゲン
   化銀乳剤と芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体と
   のカップリングにより、色素を形成する耐拡散化された
   油溶性カプラーとを含む層を少なくとも２層有し、且つ
   これらの感光層の感光波長域が互いに異なつているカラ
   ー写真感光材料において、その「初期膨潤率」が、３０
   ％以上であることを特徴とする超迅速処理可能なカラー
   写真感光材料。
2. （２）前記ハロゲン化銀乳剤が、塩化銀を９０ｍｏｌ％
   以上を含有する乳剤であり、且つ支持体上に塗布される
   全親水性コロイド（固形分）が２．０〜８．０ｇ／ｍ＾
   ２であることを特徴とする、請求項（１）記載の超迅速
   処理可能なカラー写真感光材料。
3. （３）親水性コロイドがゼラチンとアクリル酸系ポリマ
   ーであることを特徴とする、請求項（２）記載の超迅速
   処理可能なカラー写真感光材料。
4. （４）支持体上に塗布される全ゼラチン（固形分）が３
   ．５〜６．５ｇ／ｍ＾２であり、且つ該支持体上の写真
   構成層が１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジ
   ン塩により９．３×１０＾−＾５〜６．９×１０＾−＾
   ４モル／ｇ・ゼラチンの添加量で硬膜されていることを
   特徴とする、請求項（２）記載の超迅速処理可能なカラ
   ー写真感光材料。
5. （５）請求項（１）記載のカラー写真感光材料を像様露
   光後、２０秒以内で発色現像することを特徴とするカラ
   ー画像形成法。