JPH0321577B2 - - Google Patents
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- JPH0321577B2 JPH0321577B2 JP22762986A JP22762986A JPH0321577B2 JP H0321577 B2 JPH0321577 B2 JP H0321577B2 JP 22762986 A JP22762986 A JP 22762986A JP 22762986 A JP22762986 A JP 22762986A JP H0321577 B2 JPH0321577 B2 JP H0321577B2
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- Japan
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- component
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- Sealing Material Composition (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
〔発明の技術分野〕
本発明はシーリング材組成物として適した、水
分に触れるとゴム状弾性体へと室温で硬化し得る
組成物に関し、特に耐熱性と耐候性に優れ、接着
性を有するゴム状硬化物の得られる室温硬化性組
成物に関する。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 加水分解性ケイ素官能性基を有し、主鎖がポリ
エーテルである重合体は公知である（特開昭50−
156599号公報等）。この重合体をベースとした室
温硬化性組成物が、近年建造物の目地部や輸送機
械接合部などのシーリング材として用いられ始め
ている（特開昭52−73998号公報等）。しかしなが
ら、この種の重合体は耐熱性や耐候性に劣るた
め、耐候性の要求される建造物外壁の目地部や、
輸送機械接合部の一部など比較的高温となる箇所
の使用には適さないという問題があつた。また、
この種の重合体は本質的に接着性を有していない
ために、接着性が必要な用途にはあらかじめ被着
面にプライマー処理を施してからシーリング材を
適用する必要があり、施工上の不利益があつた。 〔発明の目的〕 本発明は、これらの問題点を解決するためのも
のであり、耐熱性と耐候性に優れ、接着性を有す
るゴム状硬化物の得られる室温硬化性組成物を提
供することを目的とする。 〔発明の構成〕 即ち、本発明は (A) (イ) 分子鎖末端がエポキシ基で閉塞されたポ
リエーテル、 (ロ) 芳香族環ままたは複素環を構成する炭素原
子にメルカプト基が２個結合した芳香族化合
物又は複素環式化合物、および (ハ) エポキシ基と加水分解性基とを有する有機
ケイ素化合物 とを反応させて得られる、加水分解性シリル基で
分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル 100重量部 (B) 無機質充填剤 ３〜300重量部 (C) 硬化触媒 0.001〜20重量部 から成ることを特徴とする室温硬化性組成物に関
する。 (イ)の分子鎖末端がエポキシ基で閉塞されたポリ
エーテルとしては、一般式； （式中、R1，R2は２価の炭化水素基、ｍは10
〜500の数を示す。）で表わされるものが挙げられ
る。 上記のポリエーテルにおいて、R1Oで表わされ
るオキシアルキレン単位はオキシエチレン単位、
オキシプロピレン単位あるいはオキシエチレン単
位とオキシプロピレン単位の併用系が好ましく、
原料入手と重合が容易で、高重合度でも液状を保
持し易いことからオキシプロピレン単位が特に好
ましい。オキシアルキレン単位の重合度ｍは10〜
500の範囲から選ばれる。ｍが10より小さい場合
は、実用的な作業性の得られる粘度で、しかも十
分な伸び率のゴム状硬化物を得ることが困難にな
る。逆にｍが500より大きいと本発明の特徴であ
る耐熱性や耐候性が低下する。 R2の２価の炭化水素基としてはメチレン基、
ウチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、フエニレン基、シクロヘキシレン基および
分に触れるとゴム状弾性体へと室温で硬化し得る
組成物に関し、特に耐熱性と耐候性に優れ、接着
性を有するゴム状硬化物の得られる室温硬化性組
成物に関する。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 加水分解性ケイ素官能性基を有し、主鎖がポリ
エーテルである重合体は公知である（特開昭50−
156599号公報等）。この重合体をベースとした室
温硬化性組成物が、近年建造物の目地部や輸送機
械接合部などのシーリング材として用いられ始め
ている（特開昭52−73998号公報等）。しかしなが
ら、この種の重合体は耐熱性や耐候性に劣るた
め、耐候性の要求される建造物外壁の目地部や、
輸送機械接合部の一部など比較的高温となる箇所
の使用には適さないという問題があつた。また、
この種の重合体は本質的に接着性を有していない
ために、接着性が必要な用途にはあらかじめ被着
面にプライマー処理を施してからシーリング材を
適用する必要があり、施工上の不利益があつた。 〔発明の目的〕 本発明は、これらの問題点を解決するためのも
のであり、耐熱性と耐候性に優れ、接着性を有す
るゴム状硬化物の得られる室温硬化性組成物を提
供することを目的とする。 〔発明の構成〕 即ち、本発明は (A) (イ) 分子鎖末端がエポキシ基で閉塞されたポ
リエーテル、 (ロ) 芳香族環ままたは複素環を構成する炭素原
子にメルカプト基が２個結合した芳香族化合
物又は複素環式化合物、および (ハ) エポキシ基と加水分解性基とを有する有機
ケイ素化合物 とを反応させて得られる、加水分解性シリル基で
分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル 100重量部 (B) 無機質充填剤 ３〜300重量部 (C) 硬化触媒 0.001〜20重量部 から成ることを特徴とする室温硬化性組成物に関
する。 (イ)の分子鎖末端がエポキシ基で閉塞されたポリ
エーテルとしては、一般式； （式中、R1，R2は２価の炭化水素基、ｍは10
〜500の数を示す。）で表わされるものが挙げられ
る。 上記のポリエーテルにおいて、R1Oで表わされ
るオキシアルキレン単位はオキシエチレン単位、
オキシプロピレン単位あるいはオキシエチレン単
位とオキシプロピレン単位の併用系が好ましく、
原料入手と重合が容易で、高重合度でも液状を保
持し易いことからオキシプロピレン単位が特に好
ましい。オキシアルキレン単位の重合度ｍは10〜
500の範囲から選ばれる。ｍが10より小さい場合
は、実用的な作業性の得られる粘度で、しかも十
分な伸び率のゴム状硬化物を得ることが困難にな
る。逆にｍが500より大きいと本発明の特徴であ
る耐熱性や耐候性が低下する。 R2の２価の炭化水素基としてはメチレン基、
ウチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、フエニレン基、シクロヘキシレン基および
【式】で表わされる基などが
例示される。これらの基のうち、原料の入手の容
易さからメチレン基であることが好ましい。 これら(イ)成分の代表的な例として、水酸基で両
末端が閉塞されたポリオキシエチレンやポリオキ
シプロピレンに、エピクロルヒドリンとを塩基性
触媒などの存在下に縮合して得られるものがあげ
られる。 (ロ)の化合物は、(イ)成分や(ハ)成分のエポキシ基と
反応するメルカプト基を分子中に２個有する化合
物である。本発明の特徴である耐熱性や耐候性を
得る目的から、(ロ)成分は芳香族化合物または複素
環式化合物であることが必要であり、かつ前記の
メルカプト基がその芳香族環または複素環を構成
する炭素原子に結合していることが必要である。
これら(ロ)成分としては、原料の入手の容易さ、エ
ポキシ基との反応性やその収率などによる合成の
容易さおよび得られたポリマーの物性のバランス
の良さなどから、２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、ジメルカプトベンゼ
ン、ジメルカプトトルエン、ジメルカプトキシレ
ン、ジメルカプトナフタリンなどが推奨される。
これらの中で、２，５−ジメルカプト−１，３，
４−チアジアゾールは上記理由から特に好ましい
ものである。また、これらの２個のメルカプト基
を有する化合物のほかに、メルカプト基の１個ま
たは３個以上を有する化合物も、本発明の目的を
害さない範囲の量で使用できることは言うまでも
ない。 (ハ)の有機ケイ素化合物は、(ロ)のメルカプト基と
を反応するエポキシ基をもち、さらにケイ素に結
合した加水分解性基を有するものである。 これら(ハ)成分の好ましいものとしては、一般
式；
易さからメチレン基であることが好ましい。 これら(イ)成分の代表的な例として、水酸基で両
末端が閉塞されたポリオキシエチレンやポリオキ
シプロピレンに、エピクロルヒドリンとを塩基性
触媒などの存在下に縮合して得られるものがあげ
られる。 (ロ)の化合物は、(イ)成分や(ハ)成分のエポキシ基と
反応するメルカプト基を分子中に２個有する化合
物である。本発明の特徴である耐熱性や耐候性を
得る目的から、(ロ)成分は芳香族化合物または複素
環式化合物であることが必要であり、かつ前記の
メルカプト基がその芳香族環または複素環を構成
する炭素原子に結合していることが必要である。
これら(ロ)成分としては、原料の入手の容易さ、エ
ポキシ基との反応性やその収率などによる合成の
容易さおよび得られたポリマーの物性のバランス
の良さなどから、２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、ジメルカプトベンゼ
ン、ジメルカプトトルエン、ジメルカプトキシレ
ン、ジメルカプトナフタリンなどが推奨される。
これらの中で、２，５−ジメルカプト−１，３，
４−チアジアゾールは上記理由から特に好ましい
ものである。また、これらの２個のメルカプト基
を有する化合物のほかに、メルカプト基の１個ま
たは３個以上を有する化合物も、本発明の目的を
害さない範囲の量で使用できることは言うまでも
ない。 (ハ)の有機ケイ素化合物は、(ロ)のメルカプト基と
を反応するエポキシ基をもち、さらにケイ素に結
合した加水分解性基を有するものである。 これら(ハ)成分の好ましいものとしては、一般
式；
【式】または
本発明の組成物は、耐熱性や耐候性に優れ、接
着性を有し、また表面粘着性の残留がないことか
ら、塵埃の付着による汚損が発生しないなど優れ
た効果を発揮し、建造物外壁目地のような耐候性
の要求される個所や、輸送機械接合部の一部など
比較的高温となる個所のシーリング材として有用
な室温硬化性組成物が得られた。 〔実施例〕 以下本発明を実施例により説明する。なお、合
成例、実施例及び比較例中、部はすべて重量部、
％は重量％のことである。 合成例 １ 平均重合度15、分子量が約1000、25℃における
粘度が270cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン５モル〔10（エポキシ）当量〕に対
し、
着性を有し、また表面粘着性の残留がないことか
ら、塵埃の付着による汚損が発生しないなど優れ
た効果を発揮し、建造物外壁目地のような耐候性
の要求される個所や、輸送機械接合部の一部など
比較的高温となる個所のシーリング材として有用
な室温硬化性組成物が得られた。 〔実施例〕 以下本発明を実施例により説明する。なお、合
成例、実施例及び比較例中、部はすべて重量部、
％は重量％のことである。 合成例 １ 平均重合度15、分子量が約1000、25℃における
粘度が270cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン５モル〔10（エポキシ）当量〕に対
し、
【式】で示される２，５−
ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールを６
モルおよびポリオキシプロピレンの10％に相当す
る量のメタノールを加え、窒素雰囲気下、60℃で
加熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始から４時間間
隔で一部を抜き取り、NMRによるエポキシドメ
チレンのプロトンによるピーク（テトラメチルシ
ランを基準として2.67ppm）の観察、および25℃
における粘度の測定を行つた。加熱撹拌開始から
12時間後において、エポキシドメチレンのプロト
ンによるピークが消失し、加熱撹拌開始前には
100cStであつた混合物の粘度が1800cStに達した
ため、 で示されるメチル（γ−グリシドキシプロピル）
ジメトキシシランを2.2モル加え、同条件にて加
熱撹拌を続行した。上記のシランを添加してから
４時間間隔でその反応混合物の一部を抜き取り、
ヨウ素を加えてメルカプト基と反応させ、残つた
ヨウ素をチオ硫酸ナトリウムで逆滴定することに
よりメルカプト基の検出を行つたところ、シラン
添加から12時間後において検出されなくなつたた
め、加熱撹拌を終了し、メタノールを留去した。
得られた反応生成物は、25℃における粘度が
19000cSt、同温度における比重が1.01、GPCによ
り測定された数平均分子量が６，500の淡黄色の
粘稠な液体であり、次式で表わされる加水分解性
シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル
（Ｐ−１）であつた。 合成例 ２ 平均重合度32、分子量が約2000、25℃における
粘度が550cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレ５モル〔10（エポキシ）当量〕に対し、
２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ールを６モルおよびポリオキシプロピレンの10％
に相当する量のエタノールを加え、窒素雰囲気
下、60℃で加熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始か
ら４時間間隔で一部を抜き取り、NMRによるエ
ポキシドメチレンのプロトンによるピークの観察
および25℃における粘度の測定を行つた。加熱撹
拌開始から12時間において、エポキシドメチレン
のプロトンによるピークが消失し、加熱撹拌開始
前には270cStであつた粘度が4400cStに達したた
め、 で示されるγ−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシランを2.2モル加え、同条件にて加熱撹拌を
続行した。上記のシランを添加してから４時間間
隔で一部を抜き取り、合成例１と同様の方法によ
りメルカプト基の検出を行つたところ、シラン添
加から12時間後において検出されなくなつたため
加熱撹拌を終了し、エタノールを留去して25℃に
おける粘度が29000cSt、同温度における比重が
1.01、GPCにより測定された数平均分子量が
11000の淡黄色の粘稠な液体（次式で表わされる
加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポ
リエーテル、Ｐ−２）を得た。 合成例 ３ 平均重合度50、分子量約3000、25℃における粘
度が970cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキシ
プロピレン３モル〔６（エポキシ）当量〕に対し、
２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ールを４モルおよびポリオキシプロピレンの10％
に相当する量のメタノールを加え、窒素雰囲気下
にて60℃で加熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始か
ら４時間間隔で一部を抜き取り、NMRによるエ
ポキシドメチレンのプロトンによるピークの観察
および25℃における粘度の測定を行つた。加熱撹
拌開始から16時間後において、エポキシドメチレ
ンのプロトンによるピークが消失し、加熱撹拌開
始前には420cStであつた粘度が5400cStに達した
ため、 で示されるフエニル（γ−グリシドキシプロピ
ル）ジメメトキシシランを2.5モル加え同条件に
て加熱撹拌を続行した。上記のシランを添加して
から４時間間隔で一部を抜き取り、合成例１と同
様の方法によりメルカプト基の検出を行つたとこ
ろ、シラン添加から16時間後において検出されな
くなつたため加熱撹拌を終了し、メタノールを留
去して25℃における粘度が26000cSt、同温度にお
ける比重が1.01、GPCにより測定された数平均分
子量が9500の淡黄色の粘稠な液体（次式で表わさ
れる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞され
たポリエーテル、Ｐ−３）を得た。 合成例 ４ 合成例３で用いたものと同じ、平均重合度50、
分子量約3000、25℃における粘度が970cStのグリ
シジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン３モル
〔６（エポキシ）当量〕に対し、
モルおよびポリオキシプロピレンの10％に相当す
る量のメタノールを加え、窒素雰囲気下、60℃で
加熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始から４時間間
隔で一部を抜き取り、NMRによるエポキシドメ
チレンのプロトンによるピーク（テトラメチルシ
ランを基準として2.67ppm）の観察、および25℃
における粘度の測定を行つた。加熱撹拌開始から
12時間後において、エポキシドメチレンのプロト
ンによるピークが消失し、加熱撹拌開始前には
100cStであつた混合物の粘度が1800cStに達した
ため、 で示されるメチル（γ−グリシドキシプロピル）
ジメトキシシランを2.2モル加え、同条件にて加
熱撹拌を続行した。上記のシランを添加してから
４時間間隔でその反応混合物の一部を抜き取り、
ヨウ素を加えてメルカプト基と反応させ、残つた
ヨウ素をチオ硫酸ナトリウムで逆滴定することに
よりメルカプト基の検出を行つたところ、シラン
添加から12時間後において検出されなくなつたた
め、加熱撹拌を終了し、メタノールを留去した。
得られた反応生成物は、25℃における粘度が
19000cSt、同温度における比重が1.01、GPCによ
り測定された数平均分子量が６，500の淡黄色の
粘稠な液体であり、次式で表わされる加水分解性
シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル
（Ｐ−１）であつた。 合成例 ２ 平均重合度32、分子量が約2000、25℃における
粘度が550cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレ５モル〔10（エポキシ）当量〕に対し、
２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ールを６モルおよびポリオキシプロピレンの10％
に相当する量のエタノールを加え、窒素雰囲気
下、60℃で加熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始か
ら４時間間隔で一部を抜き取り、NMRによるエ
ポキシドメチレンのプロトンによるピークの観察
および25℃における粘度の測定を行つた。加熱撹
拌開始から12時間において、エポキシドメチレン
のプロトンによるピークが消失し、加熱撹拌開始
前には270cStであつた粘度が4400cStに達したた
め、 で示されるγ−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシランを2.2モル加え、同条件にて加熱撹拌を
続行した。上記のシランを添加してから４時間間
隔で一部を抜き取り、合成例１と同様の方法によ
りメルカプト基の検出を行つたところ、シラン添
加から12時間後において検出されなくなつたため
加熱撹拌を終了し、エタノールを留去して25℃に
おける粘度が29000cSt、同温度における比重が
1.01、GPCにより測定された数平均分子量が
11000の淡黄色の粘稠な液体（次式で表わされる
加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポ
リエーテル、Ｐ−２）を得た。 合成例 ３ 平均重合度50、分子量約3000、25℃における粘
度が970cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキシ
プロピレン３モル〔６（エポキシ）当量〕に対し、
２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ールを４モルおよびポリオキシプロピレンの10％
に相当する量のメタノールを加え、窒素雰囲気下
にて60℃で加熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始か
ら４時間間隔で一部を抜き取り、NMRによるエ
ポキシドメチレンのプロトンによるピークの観察
および25℃における粘度の測定を行つた。加熱撹
拌開始から16時間後において、エポキシドメチレ
ンのプロトンによるピークが消失し、加熱撹拌開
始前には420cStであつた粘度が5400cStに達した
ため、 で示されるフエニル（γ−グリシドキシプロピ
ル）ジメメトキシシランを2.5モル加え同条件に
て加熱撹拌を続行した。上記のシランを添加して
から４時間間隔で一部を抜き取り、合成例１と同
様の方法によりメルカプト基の検出を行つたとこ
ろ、シラン添加から16時間後において検出されな
くなつたため加熱撹拌を終了し、メタノールを留
去して25℃における粘度が26000cSt、同温度にお
ける比重が1.01、GPCにより測定された数平均分
子量が9500の淡黄色の粘稠な液体（次式で表わさ
れる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞され
たポリエーテル、Ｐ−３）を得た。 合成例 ４ 合成例３で用いたものと同じ、平均重合度50、
分子量約3000、25℃における粘度が970cStのグリ
シジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン３モル
〔６（エポキシ）当量〕に対し、
【式】で示されるｐ−ジメルカプ
トベンゼンを４モルおよびポリオキシプロピレン
の10％に相当する量のメタノールを加え、窒素雰
囲気下にて60℃で加熱撹拌を開始した。加熱撹拌
開始から４時間間隔で一部を抜き取り、NMRに
よるエポキシドメチレンのプロトンによるピーク
の観察および25℃における粘度の測定を行つた。
加熱撹拌開始から12時間後において、エポキシド
メチレンのプロトンによるピークが消失し、加熱
撹拌開始前には400cStであつた粘度が5200cStに
達したため、メチル（γ−グリシドキシプロピ
ル）ジメトキシシランを2.2モル加え同条件にて
加熱撹拌を続行した。上記のシランを添加してか
ら４時間間隔で一部を抜き取り、合成例１と同様
の方法によりメルカプト基の検出を行つたとこ
ろ、シラン添加から12時間後において検出されな
くなつたため加熱撹拌を終了し、メタノールを留
去して25℃における粘度が25000cSt、同温度にお
ける比重が1.01、GPCにより測定された数平均分
子量が9500の淡黄色の粘稠な液体（次式で表わさ
れる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞され
たポリエーテル、Ｐ−４）を得た。 合成例 ５ 合成例３で用いたものと同じ、平均重合度50、
分子量約3000、25℃における粘度が970cStのグリ
シジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン３モル
〔６（エポキシ）当量〕に対し、
の10％に相当する量のメタノールを加え、窒素雰
囲気下にて60℃で加熱撹拌を開始した。加熱撹拌
開始から４時間間隔で一部を抜き取り、NMRに
よるエポキシドメチレンのプロトンによるピーク
の観察および25℃における粘度の測定を行つた。
加熱撹拌開始から12時間後において、エポキシド
メチレンのプロトンによるピークが消失し、加熱
撹拌開始前には400cStであつた粘度が5200cStに
達したため、メチル（γ−グリシドキシプロピ
ル）ジメトキシシランを2.2モル加え同条件にて
加熱撹拌を続行した。上記のシランを添加してか
ら４時間間隔で一部を抜き取り、合成例１と同様
の方法によりメルカプト基の検出を行つたとこ
ろ、シラン添加から12時間後において検出されな
くなつたため加熱撹拌を終了し、メタノールを留
去して25℃における粘度が25000cSt、同温度にお
ける比重が1.01、GPCにより測定された数平均分
子量が9500の淡黄色の粘稠な液体（次式で表わさ
れる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞され
たポリエーテル、Ｐ−４）を得た。 合成例 ５ 合成例３で用いたものと同じ、平均重合度50、
分子量約3000、25℃における粘度が970cStのグリ
シジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン３モル
〔６（エポキシ）当量〕に対し、
【式】で示される１，５−ジメルカ
プトナフタリンを４モルおよびポリオキシプロピ
レンの10％に相当する量のメタノールを加え、窒
素雰囲気下にて60℃で加熱撹拌を開始した。加熱
撹拌開始から４時間間隔で一部を抜き取り、
NMRによるエポキシドメチレンのプロトンによ
るピークの観察および25℃における粘度の測定を
行つた。加熱撹拌開始から12時間後において、エ
ポキシドメチレンのプロトンによるピークが消失
し、加熱撹拌開始前には430cStであつた粘度が
5500cStに達したため、メチル（γ−グリシドキ
シプロピル）ジメトキシシランを2.2モル加え同
条件にて加熱撹拌を続行した。上記のシランを添
加してから４時間間隔で一部を抜き取り、合成例
１と同様の方法によりメルカプト基の検出を行つ
たところ、シラン添加から12時間後において検出
されなくなつたため加熱撹拌を終了し、メタノー
ルを留去して25℃における粘度が27000cSt、同温
度における比重が1.01、GPCにより測定された数
平均分子量が9600の淡黄色の粘稠な液体（次式で
表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉
塞されたポリエーテル、Ｐ−５）を得た。 実施例 １〜５ 合成例１〜５で得た加水分解性シリル基で分子
鎖末端が閉塞された各ポリエーテル（Ｐ−１〜
５）100部に対して、第１表に示す充填剤、無機
顔料およびチクソトロピツク性付与剤を添加して
三本ロールで均一に分散させた後、さらに第１表
に示す有機スズ化合物を加えて混合し、試料−１
〜５をそれぞれ調整した。これら各試料を用い、
約２mm厚のシート状にそれぞれ硬化させて常温で
14日間養生した後、JIS2号ダンベルに打ち抜き引
張り試験を行つた。次いで同様にして得られたダ
ンベル状試料片を150℃乾燥器中およびウエザー
オメーター中に設置し、第１表に示す期間の劣化
条件（加熱および紫外線照射）を与えた後、試料
片の状態観察と引張り試験を行つた。これらの結
果も第１表に示す。 比較例 １ 分子量約8000、末端基として
レンの10％に相当する量のメタノールを加え、窒
素雰囲気下にて60℃で加熱撹拌を開始した。加熱
撹拌開始から４時間間隔で一部を抜き取り、
NMRによるエポキシドメチレンのプロトンによ
るピークの観察および25℃における粘度の測定を
行つた。加熱撹拌開始から12時間後において、エ
ポキシドメチレンのプロトンによるピークが消失
し、加熱撹拌開始前には430cStであつた粘度が
5500cStに達したため、メチル（γ−グリシドキ
シプロピル）ジメトキシシランを2.2モル加え同
条件にて加熱撹拌を続行した。上記のシランを添
加してから４時間間隔で一部を抜き取り、合成例
１と同様の方法によりメルカプト基の検出を行つ
たところ、シラン添加から12時間後において検出
されなくなつたため加熱撹拌を終了し、メタノー
ルを留去して25℃における粘度が27000cSt、同温
度における比重が1.01、GPCにより測定された数
平均分子量が9600の淡黄色の粘稠な液体（次式で
表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉
塞されたポリエーテル、Ｐ−５）を得た。 実施例 １〜５ 合成例１〜５で得た加水分解性シリル基で分子
鎖末端が閉塞された各ポリエーテル（Ｐ−１〜
５）100部に対して、第１表に示す充填剤、無機
顔料およびチクソトロピツク性付与剤を添加して
三本ロールで均一に分散させた後、さらに第１表
に示す有機スズ化合物を加えて混合し、試料−１
〜５をそれぞれ調整した。これら各試料を用い、
約２mm厚のシート状にそれぞれ硬化させて常温で
14日間養生した後、JIS2号ダンベルに打ち抜き引
張り試験を行つた。次いで同様にして得られたダ
ンベル状試料片を150℃乾燥器中およびウエザー
オメーター中に設置し、第１表に示す期間の劣化
条件（加熱および紫外線照射）を与えた後、試料
片の状態観察と引張り試験を行つた。これらの結
果も第１表に示す。 比較例 １ 分子量約8000、末端基として
【式】で示されるγ
−メチルジメトキシシリルプロポキシ基を両末端
に有するポリオキシプロピレン100部に対して、
第１表に示す充填剤、無機顔料およびチクソトロ
ピツク性付与剤を添加して三本ロールで均一に分
散させた後、やはり第１表に示す有機スズ化合物
を加えて混合し、試料−６を得た。試料−６を用
いて実施例と同様の試験を行つた。その結果も第
１表に示す。 第１表に示したように、本発明の室温硬化性組
成物は、比較例１の従来のポリマーによる組成物
に比較して、耐熱性および耐紫外線性（耐候性）
が格段に向上していることが明らかである。 実施例 ６〜10 実施例１〜５で調製したものと同じ試料−１〜
５を用いて、第１図に示す剪断接着試験体を作成
した。作成した試験体を常温で28日間養生した
後、引張試験を行つた。その結果を第２表に示
す。 比較例 ２ 比較例１で調製したものと同じ試料−６を用い
て、実施例６〜10と同様の試験を行つた。その結
果も第２表に示す。 第２表から明らかなように、本発明の室温硬化
性組成物は接着性の極めて優れていることが判明
した。
に有するポリオキシプロピレン100部に対して、
第１表に示す充填剤、無機顔料およびチクソトロ
ピツク性付与剤を添加して三本ロールで均一に分
散させた後、やはり第１表に示す有機スズ化合物
を加えて混合し、試料−６を得た。試料−６を用
いて実施例と同様の試験を行つた。その結果も第
１表に示す。 第１表に示したように、本発明の室温硬化性組
成物は、比較例１の従来のポリマーによる組成物
に比較して、耐熱性および耐紫外線性（耐候性）
が格段に向上していることが明らかである。 実施例 ６〜10 実施例１〜５で調製したものと同じ試料−１〜
５を用いて、第１図に示す剪断接着試験体を作成
した。作成した試験体を常温で28日間養生した
後、引張試験を行つた。その結果を第２表に示
す。 比較例 ２ 比較例１で調製したものと同じ試料−６を用い
て、実施例６〜10と同様の試験を行つた。その結
果も第２表に示す。 第２表から明らかなように、本発明の室温硬化
性組成物は接着性の極めて優れていることが判明
した。
【表】
【表】
第１図は剪断接着試験に供した試験体の斜視図
を示す。尚、図中の単位はmmである。 １……試料、２……被着体（ガラス、アルミ又
は塩ビ鋼板）。
を示す。尚、図中の単位はmmである。 １……試料、２……被着体（ガラス、アルミ又
は塩ビ鋼板）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) (イ) 一般式； （式中、R1，R2は２価の炭化水素基、ｍは
10〜500の数を示す。）で表わされる分子鎖末
端がエポキシ基で閉塞されたポリエーテル、 (ロ) 芳香族環または複素環を構成する炭素原子
にメルカプト基が２個結合した芳香族化合物
又は複素環式化合物、および (ハ) エポキシ基と加水分解性基とを有する有機
ケイ素化合物 とを反応させて得られる、分子量が1000〜50000
である、加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞
されたポリエーテル 100重量部 (B) 無機質充填剤 ３〜300重量部 (C) 硬化触媒 0.001〜20重量部 から成ることを特徴とする室温硬化性組成物。 ２ (ロ)成分が２，５−ジメルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、ジメルカプトベンゼン、ジメ
ルカプトトルエン、ジメルカプトキシレン及びジ
メルカプトナフタリンから選ばれる複素環式化合
物又は芳香族化合物である、特許請求の範囲第１
項記載の組成物。 ３ (ハ)成分が一般式； 【式】または 【式】 （式中、R3はR2と同様の２価の炭化水素基お
よび／または前記２価の炭化水素基の主鎖を構成
するメチレン基の１個または２個以上を酸素、窒
素および硫黄の原子または原子団によつて置換し
た構造からなる非加水分解性の２価の炭化水素
基、R4は１価の炭化水素基、Ｙはケイ素原子に
結合した加水分解性基、ａは１〜３の数を示す。）
で表わされるエポキシ基とケイ素に結合した加水
分解性基とを有する有機ケイ素化合物である、特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ (ハ)成分が一般式； （式中、R4は前記と同じ、R6およびR7は２価
の炭化水素基、R8は炭素数１〜６個からなるア
ルキル基、ａは前記と同じであることを示す。）
で表わされる有機ケイ素化合物である、特許請求
の範囲第１項記載の組成物。 ５ (ロ)成分が２，５−ジメルカプト−１，３，４
−チアジアゾールである、特許請求の範囲第１項
記載の組成物。 ６ (A)成分が一般式 （式中、Ｘは(ロ)の化合物の残基、ａおよびｍは
前記と同じ、ｎは１以上の数、R1，R2，R4，
R6，R7及びR8は前記と同じであることを示す）
で表わされるポリエーテルである、特許請求の範
囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61227629A JPS6383160A (ja) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | 室温硬化性組成物 |
| KR1019870009013A KR910000425B1 (ko) | 1986-09-26 | 1987-08-18 | 폴리에테르 및 그 제조방법 |
| KR1019900012512A KR920000927B1 (ko) | 1986-09-26 | 1990-08-13 | 폴리에테르를 이용한 실온 경화성 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61227629A JPS6383160A (ja) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | 室温硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6383160A JPS6383160A (ja) | 1988-04-13 |
| JPH0321577B2 true JPH0321577B2 (ja) | 1991-03-25 |
Family
ID=16863907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61227629A Granted JPS6383160A (ja) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | 室温硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6383160A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7449519B2 (en) | 2003-02-18 | 2008-11-11 | Konishi Co., Ltd. | Curing resin, method for producing same and curing resin composition |
-
1986
- 1986-09-26 JP JP61227629A patent/JPS6383160A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6383160A (ja) | 1988-04-13 |
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